CN101784591A - 光致变色膜以及制备该光致变色膜的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种光致变色膜、一种包含该光致变色膜的产品以及一种制备该光致变色膜的方法，所述光致变色膜是通过将光致变色组合物固化而形成的，并且它包含具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体以及光致变色染料。

Description

光致变色膜以及制备该光致变色膜的方法
技术领域
本发明涉及一种光致变色膜以及制备该光致变色膜的方法。更具体而言，本发明涉及一种具有优异的透明性和耐久性、厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相对大的光致变色膜以及制备该光致变色膜的方法。本申请要求于2007年8月24向KIPO提交的韩国专利申请10-2007-0085336号的优先权，该申请公开的内容以引用全文的方式并入到本申请。
背景技术
通常，使用在长期直接接收光的直接射线的透光的物品(例如，用于交通工具或建筑物的玻璃)上涂布彩色膜的方法，或者使用在其表面上真空沉积有金属成分的玻璃的方法来阻挡部分光。然而，通过这些方法，由于不论光的量多少，总是阻挡可见射线的恒定部分，因此存在的缺点是：在晚上或多云天气，人的视野被妨碍。
在相关技术中，存在一些称作光致变色膜的产品。然而，它们中的大部分是通过将例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS等的母料树脂混合并将它们挤出成型而获得的膜。由于这些膜大部分具有差的透明性，因此它们在例如农用膜的不需要预定透明性质的领域中使用，并且也不能用作需要极好视野的交通工具用的光致变色膜。
在韩国未经审查的专利申请公开2003-0089544号中，披露了以下成果：其中聚酯(PET)膜用作基膜，以适当的厚度在该膜上涂布光致变色的基于丙烯酰基的粘合剂以制备光致变色膜，并将该光致变色膜用作交通工具的晒黑膜的膜，但是在此情况下，存在的问题在于：由于所述光致变色膜的耐久性差，该膜很容易损坏。
同样，在制备包括光致变色膜的膜的方法中，如图1和2中所示的铸塑法通过以下步骤进行：将软或硬的垫片插入到玻璃等构成的两个单元铸塑板之间以控制该膜的厚度、将其封闭、用可聚合的原料将其填充、在恒温水浴或烘箱中将其固化并将该膜分离。
使用上述铸塑法制备厚度超过1mm的膜时不存在问题，但是当制备厚度不超过1mm的薄膜时，出现的问题是：所述膜变形，例如固化过程中在膜上形成皱纹或在膜的表面上形成缺陷。特别地，与将用于形成膜的作为材料的聚合物溶解在溶剂中并使用时的情况相比，在将所述单体直接注入模具中并铸塑的情况下，由于聚合和固化的同时所述膜皱缩，因此很难达到均匀的厚度。然而，与使用聚合物时的情况相比，使用所述单体使膜成型时的情况下，存在的优点在于：膜的密度增加。因此，需要开发一种使用单体制备厚度不超过1mm的膜，而无上述问题的技术。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种光致变色膜以及包含该光致变色膜的产品，该光致变色膜具有优异的透明性和耐久性、厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相对大，因此它能够用于交通工具或建筑物用玻璃。
本发明的另一个目的是提供一种制备光致变色膜的方法，该光致变色膜厚度偏差小，且在制备厚度不超过1mm的光致变色膜的情况下膜表面缺陷小。
技术方案
为了达到上述目的，本发明提供了一种光致变色膜，它是通过将光致变色组合物固化而形成的，并且包含具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体以及光致变色染料。
此外，本发明提供了一种透明产品，它包括透明基板和在该透明基板的至少一面上的光致变色膜。
此外，本发明提供了一种制备光致变色膜的方法，其包括步骤：将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内；以及将该组合物固化。所述组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率不少于10％。
此外，本发明提供了一种制备光致变色膜的方法，其包括步骤：将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内；以及将该组合物固化。所述组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率与该光致变色组合物的收缩率相同或大于该光致变色组合物的收缩率。
有益效果
根据本发明的光致变色膜具有优异的透明度和耐久性，厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相对大。此外，在制备厚度不超过1mm的光致变色膜的情况下，制备根据本发明的光致变色膜的方法可以提供厚度偏差小且膜表面缺陷小的膜。
附图说明
图1是显示两个基板和为了制备光致变色膜而置于该两个基板之间的垫片的排列顺序的分解立体图；
图2是显示两个基板和为了制备光致变色膜而置于该两个基板之间的垫片的分层状态的截面图；
图3是显示包含根据本发明的光致变色膜的产品的实施例的截面图；以及
图4是显示包含根据本发明的光致变色膜和粘合剂层的产品的实施例的截面图。
具体实施方式
在下文，将详细地描述本发明。
根据本发明的光致变色膜的特征在于：所述膜是通过将光致变色组合物固化而形成的，该光致变色组合物包含具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体以及光致变色染料。在本说明书中，应当理解：(甲基)丙烯酸酯包括所有的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
如上所述，由于根据本发明的光致变色膜由包含具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体与光致变色染料的光致变色组合物形成，因此氧渗透(oxygen permeation)低，由此耐久性优异。详细地说，在所述光致变色膜中，基于螺旋-噁嗪或萘并吡喃(naphtopyran)的有机化合物用作光致变色染料。这些染料通过UV光照射开环而有颜色，且如果停止UV光照射，闭环发生，由此而去色。在显示颜色的开环状态下，所述光致变色染料经过由氧形成的过氧基的光氧化作用并开始分解。因此，所述光致变色膜的氧透过率(oxygen transmittance)的降低在改善该膜的耐久性方面起着重要的作用。在本发明中，使用所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体作为所述光致变色组合物的组分，并且这些单体具有能够导致所述光致变色染料的结构改变的自由体积和氧渗透低的结构。根据本发明的光致变色膜的氧渗透不超过300cc/m2·天·atm，且更优选不超过100cc/m2·天·atm。此外，根据本发明的光致变色膜具有优异的透明性，且当它变色时，光密度(λmin处的透射率)不超过35％，且更优选不超过20％。
此外，在本发明中，由于形成所述光致变色膜的材料不是聚合物而是单体，因此可以不使用溶剂而形成该膜。由此，与通过向聚合物加入溶剂形成膜的情况相比，可以降低在形成膜的过程中可能形成的基质微孔(matrixpore)的出现。相应地，根据本发明的光致变色膜的密度相对较大。
此外，在使用如下所述的根据本发明的制备光致变色膜的方法制备根据本发明的光致变色膜的情况下，即使制备的厚度不超过1mm，厚度偏差可以在30％以内，优选在10％以内，且更优选在5％以内。
此外，在根据本发明的光致变色膜中，将作为耐气候性指标的λmin(波长值，此处透射率是最小的)处的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间不少于1,000小时，且优选为1,500～2,000小时。为了测量将λmin处的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间，将样品在ATLAS UV 2000(一种加速耐气候性测试仪)中暴露，使用340nm处光强0.77W/m2的条件下的UVA灯于60℃持续8小时，且以在50℃重复4小时冷凝为一个循环，且可以使用测量光密度的方法(ASTM G 154-99)。
在本发明中，可以使用基于双酚A的丙烯酸酯单体，基于聚(亚烷基)二醇的二(甲基)丙烯酸酯和其它的多官能团丙烯酸酯单体作为所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体。它们可以单独使用或以其混合物的形式使用。在本发明中，基于形成根据本发明的光致变色膜的光致变色组合物，所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体的含量可以不少于50重量％，优选不少于70重量％，且更优选不少于80重量％。
作为基于双酚A的丙烯酸酯单体，优选使用二(甲基)丙烯酸酯，且详细地说，为BP4PA(环氧丙烷改性的双酚A的二丙烯酸酯，KYOEISHA化学品有限公司)等。
作为基于聚(亚烷基)二醇的二(甲基)丙烯酸酯，例如，可以使用包含乙氧基的2～20个重复单元的双酚A乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、包含丙氧基的2～20个重复单元的双酚A丙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、包含环氧基和丙氧基的2～20个重复单元的双酚A烷氧基化二(甲基)丙烯酸酯、双酚A甘油化(glycerollated)二甲基丙烯酸酯、双酚A甘油化(glycerollate)(1-丙三醇/苯酚)二甲基丙烯酸酯或其混合物。
此外，作为所述多官能团丙烯酸酯单体，可以使用二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA，二季戊四醇六丙烯酸酯)、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、亚丙基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯或其混合物。
更详细的说，作为所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体，优选使用BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)、EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)、DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)和TMPTA(亚丙基丙基三丙烯酸酯)，且特别地，优选使用BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)和EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)的混合物。
在本发明中，可以进一步向所述光致变色组合物中加入含有芳香环的基于乙烯基的单体，例如可以加入苯乙烯、二乙烯基苯等。所述含有芳香环的基于乙烯基的单体可以起到溶解光致变色染料的作用。在本发明中，在使用所述含有芳香环的基于乙烯基的单体的情况下，优选地，基于形成根据本发明的光致变色膜的光致变色组合物，所述基于乙烯基的单体的含量不超过30重量％。
在本发明中，在使用二乙烯基苯和具有短链的EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)的情况下，通过控制成分的量，在形成膜时可以得到适当的交联和结构。因此，由于所述膜可以具有其中氧透过率低的结构，因此可以改善所述光致变色膜的耐久性。
在形成根据本发明的光致变色膜的光致变色组合物中，基于全部单体，置于双键官能团之间且具有不少于15个C-C键的长链单体的含量不少于50重量％，优选不少于70重量％，且更优选不少于80重量％。BP4PA、9-EGDA等可以用作所述长链单体。此外，优选地，在形成根据本发明的光致变色膜的光致变色组合物中，基于全部单体，置于双键官能团之间且具有少于15个C-C键的短链单体的含量少于50重量％。EGDMA、DVB、六丙烯酸酯、五丙烯酸酯、三丙烯酸酯等可以用作所述短链单体。
在本发明中，本领域已知的任何物质均可以用作所述光致变色染料。例如，可以使用基于螺旋吡喃、基于俘精酸酐(fulgide)、基于俘精酰亚胺(fulgimide)、基于偶氮苯、基于紫罗碱(viologen)、基于螺旋-噁嗪或基于并吡喃基(opyran)的有机化合物。在本说明书中，基于预定的化学结构的化合物是那些包含化学结构作为核心结构的化合物，并且包括仅含有化学结构的化合物及其衍生物。在本发明中，更优选使用基于螺旋-噁嗪或基于萘并吡喃的化合物。所述光致变色染料可以0.01wt％～5wt％，且优选0.1wt％～3wt％的量使用。
可以在其中不影响最终目的的物理性质的范围内向形成根据本发明的光致变色膜的光致变色组合物中加入本领域已知的添加剂。例如，可以向其加入聚合引发剂、稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、IR吸收剂、消泡剂、抗静电剂、脱模剂等。每种添加剂可以0.01重量％～5重量％的量加入。
详细地，为了聚合所述单体，可以使用：基于偶氮的聚合引发剂，例如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-(2，4-二甲基异戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、1，1′-偶氮二(环己烷-1-腈)等；或者基于过氧化物的聚合引发剂，例如月桂酰过氧化物、过氧化甲基乙基酮、二异丙基过氧碳酸氢盐、二环己烷过氧碳酸氢盐等。
作为抗氧化剂，为自由基清除剂，可以是酚型、羟胺型、内酯型等；作为UV吸收剂，可以是三嗪型、苯并三唑型、二苯甲酮等。作为稳定剂，可以是位阻胺光稳定剂。作为脱模剂，可以使用PDMS(聚二甲基硅氧烷)、聚硅氧烷聚醚共聚物、基于氟的表面处理剂等。
优选地，根据本发明的光致变色膜的厚度不超过1mm。
可以使用挤出成型、铸塑、刮涂(blading)和旋涂法形成根据本发明的光致变色膜，但是最优选的是，使用根据本发明的方法的铸塑法制备。
根据本发明的光致变色膜没有特别的限制，但是可以用于本领域已知的用途。例如，它可以用于具有高耐久性的建筑物或交通工具用的玻璃、滑雪护目镜或功能性招牌(signboard)。
根据本发明的一个实施方式，根据本发明的光致变色膜可以用于插入到两个透明基板之间。在形成根据本发明的光致变色膜之后，使用粘合剂层可以将其附着到透明基板，可以将其直接涂布到透明基板上形成光致变色膜，或者可以将光致变色组合物填充在两个透明基板之间，加热并加压插入到两个透明基板之间。
所述透明基板可以是玻璃基板或塑料基板，且该玻璃可以是安全玻璃或强化玻璃。图3是显示包含根据本发明的光致变色膜的产品的实施例的截面图。示于图3中的产品10具有这样的结构，其中根据本发明的光致变色膜13被插入在透明基板11和透明基板15之间。
图4显示产品20的截面图，其具有这样的结构，其中两个透明基板21和25以及插入在其中间的光致变色膜23通过使用粘合剂层22和粘合剂层24而相互附着。
本发明提供了一种制备光致变色膜的方法，在制备厚度不超过1mm的光致变色膜时的情况下，它能够提供一种具有厚度偏差小且膜表面缺陷小的膜。
根据本发明的一个实施方式，本发明提供了一种制备所述光致变色膜的方法，其包括步骤：将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内；以及将该组合物固化。所述组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率不少于10％。详细地，在使用铸塑法制备所述光致变色膜的情况下，在其中外部空气流入停止的封闭状态下通过自由基聚合固化并制备该光致变色膜。在所述固化步骤中，发生丙烯酰基的收缩，且在当前的方法体系中，出现约10％的收缩。在厚度不超过1mm的薄型膜的情况下，如果如上所述的丙烯酰基的收缩不被该垫片的收缩率补偿，那么在该膜的表面上将形成皱纹。因此，通过使用收缩率不低于10％的垫片，可以得到具有优异的表面状态以及厚度不超过1mm的光致变色膜。然而，如果使用收缩率超过50％的垫片，在聚合中，由于该垫片中包含的气泡渗透到丙烯酰基分子(acryl molecule)之间，可以降低丙烯酰基的聚合，且通过在丙烯酰基一面的表面上形成气泡的流入路径，可以形成表面缺陷。此外，可能损失丙烯酰基单体(acryl monomer)。
此外，根据本发明的另一实施方式，本发明提供了一种制备所述光致变色膜的方法，其包括步骤：将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内；以及将该组合物固化。所述组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率与该光致变色组合物的收缩率相同或大于该光致变色组合物的收缩率。详细地，当固化已固化的丙烯酰基薄板(acryl sheet)时，在所述空间内出现真空压力，同时出现收缩，这以引力的形式作用于上下玻璃板。如果所述垫片的收缩率小于该光致变色组合物的收缩率，由于真空压力的出现，该玻璃板之间的空间像抛物线皱缩，那么出现的问题是：随着接近中心，该膜的厚度降低。相应地，在本发明中，通过使用其收缩率与该光致变色组合物的收缩率相同或大于该光致变色组合物的收缩率的垫片，可以得到具有优异的表面状态以及预定厚度不超过1mm的光致变色膜。此时，使用的垫片的收缩率是该光致变色组合物的收缩率大小的1～10倍。
在根据本发明的制备光致变色膜的方法中，所述垫片的材料没有特别的限制，只要它不在所述光致变色组合物中溶解且具有如上所述的根据固化的收缩率。例如，可以使用泡沫聚乙烯、泡沫聚氯乙烯、泡沫PDMS(聚二甲基硅氧烷)、泡沫聚苯乙烯、泡沫聚氨酯等。所述垫片可以是中空形，或者可以被填充满。此外，它的截面可以是圆的、矩形的或梯形的，且它可以是圆锥形的。根据所述膜的所需厚度，本领域的技术人员可以确定该垫片的厚度，以及根据所述膜的所需尺寸，可以确定该垫片的尺寸。
在本发明中，所述基板的材料可以没有任何限制地使用，只要它是本领域已知的。例如，可以使用玻璃、金属、塑料基板，但是最优选使用玻璃。此外，所述基板具有平坦的表面，但是如果需要，在其表面上可以具有特殊的形状。所述基板的较好的厚度取决于该基板的尺寸和种类，且当所述垫片和基板相互附着时，它应当具有足以防止基板弯曲的厚度。例如，在所述玻璃基板的面积为1m2的情况下，优选地，厚度不小于5mm。
如果需要，可以在所述垫片和基板之间设有用于附着所述垫片和基板的粘合剂薄板，或者可以使用用于封闭所述垫片和基板的封闭膜。
在本发明中，在进一步注射该光致变色组合物之前，在所述垫片和基板的表面上涂布表面脱模剂，或者可以将该表面脱模剂加入到该光致变色组合物中。PDMS(聚二甲基硅氧烷)、聚硅氧烷聚醚共聚物、基于氟的表面处理剂等可以用作表面脱模剂。
在本发明中，固化该光致变色组合物的条件与下面描述的相同。在25℃，常压条件下开始固化，并将温度在2～5小时内逐步提高到100℃。在100℃保持1～3小时后，将温度在2～5小时内降低到25℃以固化该膜。然而，本发明的范围不限于上述的条件，且可以使用本领域已知的固化条件。
根据本发明的方法可以进一步包括：在固化步骤之后，分离所述基板和垫片以及分离所述丙烯酰基膜。
根据本发明的方法，尺寸为20cm×20cm的膜，其厚度可以不超过1mm，优选为0.1～0.5mm，且更优选约0.3mm。此外，根据本发明制备的膜的厚度偏差小。所述厚度偏差根据所述膜的用途而相互不同，但是所述厚度偏差优选不超过30％，且更优选小于10％。
发明方式
在下文，将参照实施例对本发明进行详细地描述。然而，本发明可以许多不同的形式体现，而不应当解释为限制到此处描述的实施例。而是，提供这些实施例以向本领域技术人员充分地传达本发明的思想。
实施例1
将由泡沫PVC(聚氯乙烯)形成的垫片置于厚度为3mm的两块玻璃板的边缘，当在真空压缩下进行固化时，该泡沫PVC具有20％的收缩，其显示了厚度在500～400μm之间的变化。然后，将下表1的组合物形成的光致变色组合物(收缩率：17％)填充到该玻璃板之间，在25℃，常压条件下开始固化，将温度在4小时内逐步提高到100℃，在100℃保持2小时，然后将温度在4小时内降低到25℃。固化步骤之后，从所述玻璃基板和垫片分离的膜的厚度偏差在5％以内，且厚度为395～410μm。此外，当所述膜变色时，光密度低于20％且氧透过率为100cc/m2·天·atm。将所述样品暴露于ATLASUV 2000下(一种加速耐气候性测试仪)，使用340nm处光强0.77W/m2的条件下的UVA荧光灯于60℃持续8小时，且以在50℃重复4小时冷凝为一个循环以测量光密度并测量将λmin处的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间。结果，所述时间为1540小时。
[表1]
Figure GPA00001035098000121
实施例2
除了使用在真空压缩下进行固化时收缩率为25％(显示厚度在400～300μm之间变化)的泡沫PE(聚乙烯)作为垫片之外，以与实施例1相同的方式制备膜。固化步骤之后，从所述玻璃基板和垫片分离的膜的厚度偏差在8％以内，且厚度为305～330μm。此外，当所述膜变色时，光密度低于20％且氧透过率为100cc/m2·天·atm。将所述样品暴露于ATLAS UV 2000下(一种加速耐气候性测试仪)，使用340nm处光强0.77W/m2的条件下的UVA灯于60℃持续8小时，且以在50℃重复4小时冷凝为一个循环以测量光密度并测量将λmin处的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间。结果，所述时间为1550小时。
实施例3
除了使用在真空压缩下进行固化时收缩率为0.1％(显示厚度在300～299μm之间变化)的PE(聚乙烯)作为垫片之外，以与实施例1相同的方式制备膜。固化步骤之后，从所述玻璃基板和垫片分离的膜的厚度偏差在56％以内，且厚度为180～350μm。此外，当所述膜变色时，光密度低于22％且氧透过率为100cc/m2·天·atm。将所述样品暴露于ATLAS UV 2000下(一种加速耐气候性测试仪)，使用340nm处光强0.77W/m2的条件下的UVA灯于60℃持续8小时，且以在50℃重复4小时冷凝为一个循环以测量光密度并测量将λmin处的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间。结果，所述时间为1400小时。
比较实施例
将下表2的组分形成的热固性聚氨酯树脂组合物涂布在聚碳酸酯膜上得到其上形成有光致变色层的膜，并测量该膜的氧透过率和耐久性。该得到的膜的涂层的厚度偏差为18％，当它变色时，光密度为31％，且通过使用与实施例相同的方法测量将λmin处的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间。结果，所述时间为170小时。
[表2]
Figure GPA00001035098000131
根据本发明，可以制备具有优异的透明性和耐久性、厚度偏差小、膜表面缺陷小且密度相对大的光致变色膜。此外，根据本发明的方法，在制备厚度不超过1mm的光致变色膜的情况下，可以制备厚度偏差小且膜表面缺陷小的光致变色膜。

Claims (20)

1.一种光致变色膜，其通过将光致变色组合物固化而形成，该光致变色组合物包含具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体以及光致变色染料。
2.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，当进行变色时，光密度不超过35％，氧渗透不超过300cc/m2·天·atm，以及将在λmin(波长值，此处透射率最小)的透射率提高到早先变色步骤时的透射率的一半所需的时间不少于1,000小时。
3.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，厚度不超过1mm，且厚度偏差在30％以内。
4.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体包括选自基于双酚A的丙烯酸酯单体和基于聚(亚烷基)二醇的二(甲基)丙烯酸酯中的一种或其混合物。
5.根据权利要求4所述的光致变色膜，其中，所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体包括BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)和GDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)。
6.根据权利要求4所述的光致变色膜，其中，所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体包括选自二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、亚丙基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯和三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯中的一种或其混合物。
7.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，在所述光致变色组合物中，所述具有两个或更多个官能团的多官能团的基于(甲基)丙烯酸酯的单体的含量不少于50重量％。
8.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，所述光致变色组合物包含不超过30重量％的含有芳香环的基于乙烯基的单体。
9.根据权利要求8所述的光致变色膜，其中，所述含有芳香环的基于乙烯基的单体包括苯乙烯和二乙烯基苯。
10.根据权利要求8所述的光致变色膜，其中，基于所有的单体，所述光致变色组合物包含不少于50重量％的长链单体，该长链单体在双键官能团之间且具有不少于15个的C-C键；并且基于所有的单体，所述光致变色组合物包含少于50重量％的短链单体，该短链单体在双键官能团之间且具有少于15个的C-C键。
11.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，所述光致变色染料是基于螺旋-噁嗪或基于萘并吡喃的有机化合物。
12.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，所述光致变色组合物进一步包含选自聚合引发剂、稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、IR吸收剂、消泡剂、抗静电剂和表面脱模剂中的一种或多种添加剂。
13.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，通过将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内并固化该组合物而形成所述光致变色膜，并且该组合物经过固化之后，所述垫片的收缩率不少于10％。
14.根据权利要求1所述的光致变色膜，其中，通过将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内并固化该组合物而形成所述光致变色膜，并且该组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率与该光致变色组合物的收缩率相同或大于该光致变色组合物的收缩率。
15.一种透明产品，其包括透明基板和在该透明基板的至少一面上的根据权利要求1～14中任何一项所述的光致变色膜。
16.根据权利要求15所述的透明产品，其中，所述透明产品具有所述光致变色膜插入在两个透明基板之间的结构。
17.根据权利要求16所述的透明产品，其中，在所述透明基板和光致变色膜之间具有粘合剂层。
18.根据权利要求15所述的透明产品，其中，所述透明产品是具有高耐久性的建筑物或交通工具用的玻璃、滑雪护目镜或功能性招牌。
19.一种制备根据权利要求1～14中任何一项所述的光致变色膜的方法，所述方法包括步骤：将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内；以及将该组合物固化；
其中，该组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率不少于10％。
20.一种制备根据权利要求1～14中任何一项所述的光致变色膜的方法，所述方法包括步骤：将光致变色组合物注入由一对基板和置于该对基板之间的垫片形成的空间内；以及将该组合物固化；
其中，该组合物经过固化步骤之后，所述垫片的收缩率与该光致变色组合物的收缩率相同或大于该光致变色组合物的收缩率。
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