CN101842451A - 光致变色组合物和光致变色膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光致变色组合物，其包含具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体、光致变色染料和芳香族乙烯基化合物，其中所述芳香族乙烯基化合物的含量大于30重量％且在70重量％以下；一种通过使用该光致变色组合物制备的光致变色膜；和一种用于制备所述光致变色膜的方法。

Description

光致变色组合物和光致变色膜
技术领域
本发明涉及一种光致变色组合物、一种光致变色膜和一种制备该光致变色膜的方法。更特别地，本发明涉及一种在透明度、光致变色效率以及耐久性和起始颜色调节性质方面具有改进的物理性质的光致变色组合物，一种光致变色膜和一种制备该光致变色膜的方法。本申请要求于2007年11月1日向KIPO提交的韩国专利申请No.10-2007-0110818的优先权，其公开的内容通过引用的方式全部并入本文。
背景技术
诸如用于车辆和建筑物的玻璃的制品，其是透明的并且在使用时长时间暴露在阳光下，为了遮蔽部分光线，其一般涂敷有彩色膜或在其表面上真空沉积有金属。然而，由于无论光的强度是多少，这些方法总是以预定的比例遮蔽可见光线，因此存在在晚上或阴天时视野变暗的问题。
有一些制品名为光致变色膜，但其中大部分是通过母料树脂(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS)制备的挤出成型膜。由于这些膜不具有良好的透明度，因此它们通常用作不要求透明度的农用膜，而不能作为要求宽视野的车辆用的光致变色膜。
韩国专利公开No.2003-0089544公开了一种光致变色膜，其通过在基础聚酯(PET)膜上涂敷光致变色的基于丙烯酸的粘合剂至合适的厚度而制得，其被用作车辆着色膜。但是，这种光致变色膜不具有良好的耐久性，因此容易被损坏。
另一方面，为了改进光致变色膜的性能，人们将各种各样的固体添加剂(例如染料、引发剂、UV稳定剂以及抗氧化剂)添加到粘合剂树脂中来制备光致变色膜。因此，重要的是这些固体添加剂必须很好地分散在所述粘合剂树脂中。当所述光致变色膜是通过无溶剂的模具浇注方法(cell casting method)制备时，所述膜基体的孔径大小可适当地控制，并且与使用将聚合物本身溶解在溶剂中作为制备所述膜的原料的方法相比，可以制备具有高耐久性的光致变色膜。然而，有一个问题就是上述固体添加剂不能很好地溶解在无溶剂的模具浇注方法中使用的已知光致变色组合物中。例如，当非光致变色染料的典型染料用于光致变色膜的起始颜色调节时，由于其在已知的光致变色膜粘合剂中的低溶解性，很难得到合意的颜色。另外，在与已知的丙烯酸酯单体结合来制备光致变色膜时，由于所述的典型染料和UV稳定剂的低溶解性，其存在滤出或沉淀的问题。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种光致变色组合物，其透明度和光致变色效率优异，而且，由于为了改进光致变色膜的性能而添加的添加剂的高溶解性，其具有改进的物理性质，例如耐久性和起始颜色调节性质；一种通过使用所述光致变色组合物制备的光致变色膜；以及一种制备该光致变色膜的方法。
技术方案
为了达到上述目的，本发明提供了一种光致变色组合物，其包含具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体、光致变色染料和芳香族乙烯基化合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物的含量大于30重量％且在70重量％以下。
此外，本发明提供了一种光致变色膜，其包含具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体、光致变色染料和芳香族乙烯基化合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物的含量大于30重量％且在70重量％以下。
进一步地，本发明提供了一种透明制品，其包括透明基片和设置在所述透明基片的至少一面上的所述光致变色膜。
此外，本发明提供了一种制备所述光致变色膜的方法，该方法包括将所述光致变色组合物注入到由一对基片和设置在一对基片之间的垫片所形成的空间内，然后将其固化的步骤，其中，在固化步骤后，所述垫片具有10％或更大的收缩率。
此外，本发明提供了一种制备光致变色膜的方法，该方法包括将所述光致变色组合物注入到由一对基片和设置在一对基片之间的垫片所形成的空间内，然后将其固化的步骤，其中，在固化步骤后，所述垫片具有与所述光致变色组合物的收缩率相同或更高的收缩率。
有益效果
根据本发明的光致变色组合物和通过使用其制备的光致变色膜的透明度和光致变色效率优异，而且，由于添加到所述光致变色膜中的添加剂的高溶解性，其具有改进的物理性质，例如耐久性和起始颜色调节性质。特别地，由于根据本发明的光致变色组合物的成分和组成，因而可以适当地混合UV稳定剂，并且其含量可增加，从而改进所述光致变色膜的耐久性，以及由于典型染料的高溶解性，可以容易地进行起始颜色调节，从而得到合意的颜色。
附图说明
图1显示一种包含本发明的光致变色膜的制品的截面图；以及
图2显示一种包含本发明的光致变色膜和粘合剂层的制品的截面图。
具体实施方式
以下，将详细描述本发明。
根据本发明的光致变色膜，除了光致变色染料以外，其还包含具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体和芳香族乙烯基化合物，其特征在于，所述光致变色膜含有大于30重量％且在70重量％以下，优选大于40重量％且在70重量％以下的芳香族乙烯基化合物。
由于含有上述范围内的所述芳香族乙烯基化合物，添加到所述光致变色膜中的添加剂的溶解性增加，从而改进了所述膜的物理性质，并且可以避免由于所述添加剂的沉淀或沉积产生的问题。例如，由于根据本发明的光致变色组合物的成分和组成，因而可以适当地混合UV稳定剂，并且其含量可增加，从而改进所述光致变色膜的耐久性。此外，根据本发明的光致变色组合物中的典型染料具有高溶解性，从而得到合意的颜色。
在本发明中，所述芳香族乙烯基化合物可包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、二乙烯基苯、二乙烯基苯衍生物等。特别地，在本发明中，所述苯乙烯或其衍生物的含量优选大于30重量％且在70重量％以下，更优选大于40重量％且在70重量％以下，以及最优选大于40重量％且在50重量％以下。如果所述芳香族乙烯基化合物含有30重量％以下的苯乙烯或其衍生物，所述膜的机械性能可能变差。
在本发明中，所述光致变色组合物的特征在于，其含有作为原料的具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体。本文所用的(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
由于根据本发明的光致变色膜是由包含具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体的光致变色组合物形成的，因此其表现出较低的氧渗透性，因而耐久性优异。特别地，所述光致变色膜中的光致变色染料为基于螺噁嗪或萘吡喃的有机化合物。所述染料在UV辐射下经历开环和着色，在停止UV辐射后经历闭环和脱色。当所述光致变色染料为着色的开环形式时，通过由氧气形成的过氧基发生光氧化，这导致所述化合物的降解。因此，为了改进所述膜的耐久性，减少所述光致变色膜的氧渗透性是重要的。
在本发明中，所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体用作所述光致变色组合物的成分，这种单体提供在所述光致变色染料的结构中可发生改变的自由体积，以及提供减少氧渗透性的结构。根据本发明的光致变色膜具有300cc/m2·天·atm或更低，且优选100cc/m2·天·atm或更低的氧渗透性。此外，根据本发明的光致变色膜具有优异的透明度以及在着色时具有35％或更低，且更优选20％或更低的光密度(在λmin的透光度)。
在本发明中，所述光致变色组合物具有作为成分的单体而非聚合物在不使用溶剂的情况下来形成所述膜，由此与使用在溶剂中的聚合物来形成膜的制备过程相比，减少了制备过程中基体小孔的产生。因此，根据本发明的光致变色膜具有相对较高的密度。
由于上述成分，根据本发明的光致变色膜具有1000小时或更多，且优选1500～4000小时的时间作为耐候性级别，其中所述时间为在λmin(最短波长)的透光度达到初始脱色状态的透光度一半时的时间。为了测定在λmin的透光度达到初始脱色状态的透光度一半时的时间，所述光密度可通过使用在加速耐候试验机ATLAS UV 2000中的UVA荧光灯，将样品暴露在60℃下以340nm、0.77W/m2辐照8小时和在50℃缩聚4小时的测试循环中来测量(ASTM G 154-99)。
在本发明中，所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体包括双酚A丙烯酸酯单体；聚(亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯和其他多官能团丙烯酸酯单体，并且其可以单独或两种或更多种组合使用。在本发明中，所述光致变色组合物可含有30重量％或更多，且优选50重量％或更多的具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体。
所述双酚A丙烯酸酯单体优选为二(甲基)丙烯酸酯，具体为BP4PA(环氧丙烷改性的双酚A的二丙烯酸酯，KYOEISHA Chemical Co.Ltd.)。
所述聚(亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯的例子可包括具有2～20个乙氧基重复单元的双酚A乙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、具有2～20个丙氧基重复单元的双酚A丙氧基化二(甲基)丙烯酸酯、具有2～20个乙氧基和丙氧基重复单元的双酚A烷氧基化二(甲基)丙烯酸酯、双酚A甘油基化二(甲基)丙烯酸酯、双酚A甘油基化(1甘油/苯酚)二(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
其他多官能团丙烯酸酯单体的例子可包括二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯及其混合物。
更特别地，所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体包括BP4PA、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)、EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)、DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯)和TMPTA(三亚甲基丙基三丙烯酸酯)，特别地，优选BP4PA和EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)与EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)的混合物。
在本发明中，在使用二乙烯基苯和短链EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)的情况下，控制这些成分的量以达到适合成膜的交联和结构。因此，所述膜具有较低氧渗透性的结构，从而改进所述光致变色膜的耐久性。
根据本发明的光致变色组合物含有在所述官能团的双键之间具有15个或更多个C-C键的长链单体，基于所述单体的总量，该长链单体的量为50重量％或更多，优选70重量％或更多，且更优选80重量％或更多。所述长链单体的例子包括BP4PA和9-EGDA。此外，用于制备根据本发明的光致变色膜的所述光致变色组合物含有在所述官能团的双键之间具有少于15个C-C键的短链单体，基于所述单体的总量，该短链单体的量少于50重量％。所述短链单体的例子包括EGDMA、DVB、六丙烯酸酯、五丙烯酸酯和三丙烯酸酯。
在本发明中，可以使用本领域中已知的光致变色染料，可以列举诸如螺吡喃类、俘精酸酐类、俘精酰亚胺类、偶氮-苯类、紫精类(viologen series)、螺噁嗪类和萘吡喃类的有机化合物。此处，具有特定化学结构的所述化合物为具有将所述化学结构作为主体结构的化合物，并且包括仅具有该化学结构的化合物及其衍生物。在本发明中，更优选使用螺噁嗪类和萘吡喃类化合物。所述光致变色染料可以0.01重量％～5重量％，且优选0.1重量％～3重量％的量使用。
对于根据本发明的光致变色组合物，为了最终的应用可以在不劣化所述物理性质的范围内添加本领域中已知的添加剂。例如，聚合引发剂、稳定剂、UV吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、IR吸收剂、消泡剂、抗静电剂、脱模剂等，各自可以0.01重量％～5重量％的量添加。
具体而言，偶氮聚合引发剂，例如2，2-偶氮二异丁腈、2，2-(2，4-二甲基异戊腈)、2，2-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基异戊清)、1，1-偶氮双(环己烷-1-腈)，或过氧化物聚合引发剂，例如过氧化月桂酰、过氧化甲乙酮、二异丙基过氧化碳酸酯、二环己基过氧化碳酸酯，可以用来聚合所述单体。
所述抗氧化剂可包括自由基清除剂，例如酚类、羟胺类和内酯类，以及所述UV吸收剂可包括三嗪类、苯并三唑类和二苯甲酮类。所述稳定剂可包括受阻胺光稳定剂。所述脱模剂可包括PDMS(聚二甲基硅氧烷)、聚硅氧烷聚酯共聚物和含氟表面处理组合物。
优选地，根据本发明的光致变色膜具有1mm或更小的厚度。
根据本发明的光致变色膜可通过挤出成型法、浇注法、刮涂法、旋涂法等形成，并且最优选如下所述的浇注法。
根据本发明的光致变色膜没有任何限制地可用于本领域已知的任何应用，例如，用于车辆和建筑物的玻璃、高耐久性滑雪护目镜和功能性招牌。
根据本发明的一个方面，根据本发明的光致变色膜可设置在两个透明基片之间。根据本发明的光致变色膜可先形成，然后使用粘合剂层粘附到所述透明基片上，或者在所述透明基片上直接涂敷所述光致变色组合物来形成所述光致变色膜，或者将所述光致变色组合物置于两个透明基片之间，并且对其加热和加压，从而所述光致变色膜可以插入在两个透明基片之间。
所述透明基片可以是玻璃基片或塑料基片，并且所述玻璃可以是安全玻璃或钢化玻璃。图1和2为包含根据本发明的光致变色膜的制品的截面图。在图1中，所示的制品10具有在两个透明基片11、15之间插入根据本发明的光致变色膜13的结构。在图2中，所示的制品20具有用粘合剂层22、24将两个透明基片21、25与置于其间的光致变色膜23粘合在一起的结构。
本发明还提供了一种通过使用上述光致变色组合物来制备所述光致变色膜的方法。根据一个方面，用于制备所述光致变色膜的方法的特征在于，包括将所述光致变色组合物注入到由一对基片和设置在该对基片之间的垫片所形成的空间内，并且将其固化的步骤，其中，在固化步骤后，所述垫片具有10％或更大的收缩率。详细地，在使用浇注法来制备所述光致变色膜的情况下，所述光致变色膜是通过在封闭的气密系统中的经自由基聚合固化而制备的。在固化步骤中，当前的处理系统产生约10％的丙烯酸收缩率。如果在具有1mm或更小厚度的薄膜上的丙烯酸的收缩与所述垫片的收缩率不平衡，所述膜表面会起皱。因而，为了得到具有1mm或更小的厚度且表面优异的光致变色膜，必须使用具有10％或更大收缩率的垫片。然而，在使用具有大于50％收缩率的垫片的情况下，所述垫片中含有的气泡在聚合中渗透到丙烯酰基中，由此阻止丙烯酸聚合，并且由于气泡的流入产生有缺陷的表面，或者丙烯酸单体可能泄漏。
根据另一方面，本发明提供了一种制备所述光致变色膜的方法，其包括将所述光致变色组合物注入到由一对基片和设置在一对基片之间的垫片所形成的空间内，并且将其固化的步骤，其中在固化步骤后，所述垫片具有与所述光致变色组合物的收缩率相同或更高的收缩率。详细地，当固化的丙烯酸片在固化过程中收缩时，在真正空间内产生真空压力，其对上下玻璃板起吸引力的作用。如果所述垫片的收缩率低于所述光致变色组合物的收缩率，则产生真空压力导致所述玻璃板之间的空间收缩成抛物面形状，因而所述膜沿着其中心变薄。因而，在本发明中，使用具有与所述光致变色组合物的收缩率相同或更高收缩率的垫片来得到具有1mm或更小的均匀厚度且表面优异的光致变色膜。在这一点上，所使用的垫片的收缩率比所述光致变色组合物的收缩率高至少1～10倍。
根据上述制备方法，上述光致变色膜被制备成具有1mm或更小厚度的薄膜，以提供具有低的厚度变异和无缺陷表面的膜。所述厚度变异可以为30％或更小，优选10％或更小，且更优选5％或更小。
在根据本发明的光致变色膜的制备方法中，所述垫片的材料无需特殊限定，只要它们不溶于所述光致变色组合物并且在固化时具有上述收缩率。其例子可包括泡沫聚乙烯、泡沫聚氯乙烯、泡沫PDMS(聚二甲基硅氧烷)、泡沫聚苯乙烯和泡沫氨基甲酸乙酯。所述垫片可以是空心或填充式，并且它的截面可以是圆形、矩形或梯形，其可以是角形。本领域技术人员可根据所需的膜厚度来确定垫片的厚度，以及根据需要的膜尺寸来确定垫片的尺寸。
在本发明中，可无需限制地使用本领域已知的基片材料，如玻璃、金属、塑料等，最优选玻璃。另外，所述基片可具有一个平的表面，或如果需要的话，可以具有其他特殊的形状。所述基片的合意厚度根据基片的尺寸和类型而变化，并且应该足够厚以承受垫片和基片的粘附时的弯曲。例如，如果所述基片是面积1m2的玻璃基片，则它的厚度优选5mm或更大。
如果需要的话，可在所述垫片和基片之间设置粘合剂层将该垫片粘附到该基片上，或者可使用密封膜来密封所述垫片和基片。
在本发明中，在注入所述光致变色组合物之前，可进一步施加表面脱模剂到所述垫片和基片的表面上，或者可将所述表面脱模剂添加到所述光致变色组合物中。所述表面脱模剂可包括PDMS(聚二甲基硅氧烷)、聚硅氧烷聚酯共聚物和含氟表面处理组合物。
在本发明中，固化所述光致变色组合物的条件如下。固化过程起始于常压和25℃，然后在2～5小时内温度慢慢升高到100℃。在100℃温度下保持1～3小时后，在2～5小时内降温到25℃以固化所述膜。但是，本发明的范围不限于该条件，所述固化步骤可在本领域已知的条件下实施。
在固化步骤之后，根据本发明的方法可进一步包括分离所述基片和垫片以及分离所述丙烯酸膜的步骤。
根据本方法，可制备具有1mm或更小，优选0.1～0.5mm或更小，和更优选约0.3mm厚度的20cm×20cm的膜。另外，根据本发明制备的膜具有低的厚度变异。所述厚度变异可取决于所述膜的用途，并且优选30％或更小，更优选小于10％。
发明方式
以下，将参考实施例和比较实施例对本发明进行更详细地描述。但是，下述实施例是用于说明性的目的而非意图限制本发明的范围。
实施例1
将下表1中的成分混合在一起制备光致变色组合物。所述光致变色组合物中的典型染料和UV稳定剂的溶解性在下表2中描述。
【表1】
Figure GPA00001157135100101
【表2】
Figure GPA00001157135100102
实施例2
将下表3中的成分混合在一起制备光致变色组合物。所述光致变色组合物中的典型染料和UV稳定剂的溶解性在下表4中描述。
【表3】
Figure GPA00001157135100111
【表4】
通过使用含有表1和2中成分的光致变色组合物(实施例1)和含有表3和4中成分的光致变色组合物(实施例2)来制备光致变色膜。特别地，将隔离物插入到两个厚度为2mm的玻璃板之间围绕它们的边缘形成一300μm的空间。将所述光致变色组合物注入玻璃板间的空间内，并加热固化6小时形成厚度为300μm的膜。所述固化过程在常压和25℃下开始，然后在4小时内将温度慢慢升高到100℃。在100℃温度下保持2小时后，在4小时内降温到25℃以固化所述膜。
所生成的膜的初始颜色表现出40％的透光度，以及小于20％的光密度。通过使用在加速耐候试验机ATLAS UV 2000中的UVA荧光灯，将样品暴露于在60℃以340nm波长、0.77W/m2辐照8小时和在50℃缩聚4小时的测试循环中来测量所述的光密度。测量当样品在λmin的透光度达到初始脱色状态的透光度一半时的时间，结果是实施例1中为2000小时和实施例2中为2300小时。
比较实施例1
将下表5中的成分混合在一起制备光致变色组合物。所述光致变色组合物中的典型染料和UV稳定剂的溶解性描述在下表6中。
【表5】
Figure GPA00001157135100121
【表6】
Figure GPA00001157135100131
以与实施例中相同的方法，通过使用含有表5和6中成分的光致变色组合物来制备光致变色膜。
所生成的膜的初始颜色表现出70％的透光度，以及小于20％的光密度。通过使用在加速耐候试验机ATLAS UV 2000中的UVA荧光灯，将样品暴露在60℃下以340nm、0.77W/m2辐照8小时和在50℃缩聚4小时的测试循环中来测量所述的光密度。测量当样品在λmin的透光度达到初始脱色状态的透光度一半时的时间，结果是1000小时。可以看出，实施例1中的膜具有两倍优于比较实施例的膜的耐久性。

Claims (17)

1.一种光致变色组合物，其包含具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体、光致变色染料和芳香族乙烯基化合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物的含量大于30重量％且在70重量％以下。
2.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物包括选自苯乙烯、苯乙烯衍生物、二乙烯基苯和二乙烯基苯衍生物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物中包含大于30重量％且在70重量％以下的苯乙烯或其衍生物。
4.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体包括选自双酚A丙烯酸酯单体和聚(亚烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯中的一种或者两种或更多种的混合物。
5.根据权利要求4所述的光致变色组合物，其中，所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体包括BP4PA(环氧丙烷改性的双酚A的二丙烯酸酯)、EGDA(乙二醇二丙烯酸酯)和EGDMA(乙二醇二甲基丙烯酸酯)。
6.根据权利要求4所述的光致变色组合物，其中，所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体进一步包括选自二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯和三甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯中的一种或者两种或更多种的混合物。
7.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，所述光致变色组合物中含有30重量％或更多量的所述具有两个或更多个官能团的基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单体。
8.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，在所述光致变色组合物中，基于所述单体的总量，含有50重量％或更多量的在所述官能团的双键之间具有15个或更多个C-C键的长链单体，以及基于所述单体的总量，含有小于50重量％的在所述官能团的双键之间具有15个或更少C-C键的短链单体。
9.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，所述光致变色染料为基于螺噁嗪或萘吡喃的有机化合物。
10.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，所述光致变色组合物进一步包含选自聚合引发剂、稳定剂、UV吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、IR吸收剂、消泡剂、抗静电剂和脱模剂中的一种或多种添加剂。
11.一种光致变色膜，其是通过固化根据权利要求1-10中任一项所述的光致变色组合物而形成的。
12.一种透明制品，其包括透明基片和设置在该透明基片的至少一面上的根据权利要求11所述的光致变色膜。
13.根据权利要求12所述的透明制品，其包括在两个透明基片之间插入所述光致变色膜的结构。
14.根据权利要求13所述的透明制品，其包括在所述透明基片和所述光致变色膜之间插入的粘合剂层。
15.根据权利要求12所述的透明制品，其中，所述透明制品是用于车辆和建筑物的玻璃、高耐久性滑雪护目镜或功能性招牌。
16.一种用于制备光致变色膜的方法，该方法包括将根据权利要求1-10中任一项所述的光致变色组合物注入到由一对基片和设置在一对基片之间的垫片所形成的空间内，并且将其固化的步骤，其中，在固化步骤后，所述垫片具有10％或更大的收缩率。
17.一种用于制备光致变色膜的方法，该方法包括将根据权利要求1-10中任一项所述的光致变色组合物注入到由一对基片和设置在一对基片之间的垫片所形成的空间内，并且将其固化的步骤，其中，在固化步骤后，所述垫片具有与所述光致变色组合物的收缩率相同或更高的收缩率。
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