CN103242702A - 紫外线固化型喷墨用组合物和记录物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种紫外线固化型喷墨用组合物和记录物,所述紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性较为优异,且能够理想地用于光泽感、耐擦伤性较为优异的图案(印刷部)的形成,所述记录物具有光泽感、耐擦伤性优异的图案,所述图案通过使用所述紫外线固化型喷墨用组合物而形成。本发明的紫外线固化型喷墨用组合物的特征在于,通过喷墨方式而被喷出,含有聚合性化合物、金属粉末和分散剂,并且含有通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末,含有碱性且具有聚合物结构的分散剂,以作为所述分散剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外线固化型喷墨用组合物和记录物。
背景技术
一直以来,作为呈现出具有光泽感的外观的装饰品的制造方法,采用了金属镀覆、使用金属箔的烫箔印刷、使用金属箔的热转印等。
但是,在这些方法中,存在难以形成微细图案、难以适用于曲面部等的问题。此外,在烫箔印刷中,存在按需性较低,难以适应多品种生产,以及无法实现具有层次的金属色调的印刷的问题。
另一方面,作为利用含有颜料或染料的组合物来实施的、对记录介质的记录方法,可使用利用喷墨法来实施的记录方法。对于喷墨法而言,在微细图案的形成、及能够适合用于对曲面部的记录等方面较为优异。此外,近年来,在喷墨法中,为了使耐擦伤性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等,而使用了在照射紫外线时将发生固化的组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)(例如,参照专利文献1)。
然而,对于紫外线固化型喷墨用组合物而言,在欲使用金属粉末以代替颜料或染料的情况下,存在无法充分地发挥该金属本来所具有的光泽感等特性的问题,此外,会引起组合物的稳定性(保存稳定性)劣化,并因凝胶化所导致的粘度上升而使喷出稳定性下降等的问题。
专利文献1:日本特开2009-57548号公报
发明内容
本发明的目的在于,提供一种保存稳定性较为优异,且能够理想地应用于光泽感、耐擦伤性较为优异的图案(印刷部)的形成的紫外线固化型喷墨用组合物,此外,还提供一种具有光泽感、耐擦伤性较为优异的图案的记录物,所述图案通过使用所述紫外线固化型喷墨用组合物而形成。
该目的通过下述的本发明而实现。
本发明的紫外线固化型喷墨用组合物的特征在于,通过喷墨方式而被喷出,含有聚合性化合物、金属粉末和分散剂,并且含有通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末,含有碱性且具有聚合物结构的分散剂,以作为所述分散剂。
由此,能够提供一种保存稳定性较为优异,且能够理想地用于具备光泽感、耐擦伤性较为优异的图案(印刷部)的记录物的制造的、紫外线固化型喷墨用组合物。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,所述金属粉末为,至少表面主要由Al构成的粉末通过氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末。
虽然Al本来是各种金属材料中呈现出特别优异的光泽感的金属材料,然而本发明的发明人发现,在欲将由Al构成的粉末应用于紫外线固化型喷墨用组合物中的情况下,紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别低,并且因凝胶化所导致的粘度上升而使喷出稳定性下降等问题特别显著地发生。与此相对,在本发明中,即使在使用表面由Al构成的粉末的情况下,也能够可靠地防止上述问题的发生。即,由于构成紫外线固化型喷墨用组合物的金属粉末为,至少表面主要由Al构成的粉末通过氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,从而特别显著地发挥了本发明的效果。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,所述金属粉末呈鳞片状。
由此,能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的光泽感、耐擦伤性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,含有通过具有由下述式(1)所表示的化学结构的所述氟类硅烷化合物而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末。
R1SiX1 aR2 (3-a) (1)
(式(1)中,R1表示部分或全部的氢原子被氟原子取代的烃基,X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基,R2表示碳数在1以上且4以下的烷基,a为1以上且3以下的整数)。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,含有通过具有由下述式(2)所表示的化学结构的所述氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末。
PORn(OH)3-n (2)
(式(2)中,R为CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l-、CF3(CF2)mO-或CF3(CF2)m(CH2)lO-,n为1以上且3以下的整数,m为2以上且18以下的整数,l为1以上且18以下的整数)。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,所述表面处理剂具有全氟烷基结构。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性更加优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性更加优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,所述金属粉末的平均粒径在500nm以上且3.0μm以下。
由此,能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的光泽感、高级感更加优异。此外,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,含有苯氧基乙基丙烯酸酯,以作为所述聚合性化合物。
由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异的同时,使利用喷墨法而实施的喷出后的紫外线固化型喷墨用组合物的反应性特别优异,从而使记录物的生产率特别优异,并且能够使所形成的图案的耐擦伤性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,除了含有所述苯氧基乙基丙烯酸酯以外,还含有选自丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羟基3-苯氧基丙基丙烯酸酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种,以作为所述聚合性化合物。
由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异的同时,使利用喷墨法而实施的喷出后的紫外线固化型喷墨用组合物的反应性特别优异,从而使记录物的生产率特别优异,并且使所形成的图案的耐擦伤性等特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,含有选自二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一种,以作为所述聚合性化合物。
由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异的同时,使所形成的图案的耐擦伤性等更加优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,紫外线固化型喷墨用组合物还含有具有由下述式(5)所表示的部分结构的物质A。
[化学式1]
(式(5)中,R1表示氢原子、烃基或烷氧基,R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子或烃基)。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、固化性特别优异。此外,在使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物中,能够更有效地发挥构成金属粉末的金属材料本来所具有的光泽感和高级感,从而使印刷部的光泽感、耐擦伤性特别优异,并使记录物的耐久性特别优异。
在本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,优选为,在将所述物质A的含有率设定为质量百分比XA%,并将所述金属粉末的含有率设定为质量百分比XM%时,满足0.01≤XA/XM≤0.8的关系。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异,并且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物而形成的印刷部的光泽感、耐擦伤性更加优异。
本发明的记录物的特征在于,通过将本发明的紫外线固化型喷墨用组合物施加在记录介质上,然后照射紫外线,从而被制造出。
由此,能够提供具有光泽感、耐擦伤性较为优异的图案(印刷部)的记录物。
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行详细说明。
紫外线固化型喷墨用组合物
首先,对本发明的紫外线固化型喷墨用组合物进行说明。
本发明的紫外线固化型喷墨用组合物通过喷墨方式而被喷出,并含有通过紫外线的照射而聚合的聚合性化合物。
然而,一直以来,作为呈现出具有光泽感的外观的装饰品的制造方法,采用了金属镀覆、使用金属箔的烫箔印刷、使用金属箔的热转印等。
但是,在这些方法中,存在难以形成微细的图案、难以适用于曲面部等的问题。此外,在烫箔印刷中,存在无法实现具有层次的金属色调的印刷的问题。
另一方面,作为利用含有颜料或染料的组合物来实施的、对记录介质的记录方法,可使用利用喷墨法来实施的记录方法。对于喷墨法而言,在微细图案的形成、能够适合用于对曲面部的记录等方面较为优异。此外,近年来,在喷墨法中,为了使耐擦伤性、耐水性、耐溶剂性等特别优异等,而使用了在照射紫外线时将发生固化的组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
然而,对于紫外线固化型喷墨用组合物而言,在欲使用金属粉末来代替颜料或染料的情况下,存在无法充分地发挥该金属本来所具有的光泽感等特性的问题,此外,会引起组合物的稳定性(保存稳定性)劣化,并因凝胶化所导致的粘度上升而使喷出稳定性下降等的问题。
因此,发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果完成了本发明。即,本发明的紫外线固化型喷墨用组合物含有聚合性化合物,并且含有通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为金属粉末,而且,含有碱性且具有聚合物结构的分散剂。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物中的金属粉末的化学稳定性和分散稳定性较为优异,从而使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、长期的喷出稳定性较为优异,并且在使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物中,能够使金属粉末理想地排列配置在印刷部的外表面附近,从而能够使构成金属粉末的金属材料本来所具有的光泽感等特性充分地发挥。此外,即使在使用了表面张力较低的聚合性化合物以作为紫外线固化型喷墨用组合物的构成材料的情况下,在使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物中,也能够可靠地使金属粉末理想地排列配置(悬浮)在印刷部的外表面附近,从而能够使构成金属粉末的金属材料本来所具有的光泽感等特性充分地发挥。因此,聚合性化合物的选择范围较广,并且不会牺牲金属材料本来所具有的光泽感,从而能够容易地对紫外线固化型喷墨用组合物的特性以及使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的特性(例如,紫外线固化型喷墨用组合物的粘度、保存稳定性、喷出稳定性、记录物的耐擦伤性等)进行调节。
金属粉末
如上文所述,本发明的紫外线固化型喷墨用组合物中,含有通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为金属粉末。
母粒
首先,对构成金属粒子的母粒(受到通过表面处理剂而实施的表面处理的粒子)进行说明。
构成金属粉末的母粒只需为,至少包含表面附近在内的区域由金属材料构成的母粒即可,例如,即可以为整体由金属材料构成的母粒,也可以为具有由非金属材料构成的基部、和由覆盖该基部的金属材料所构成的覆膜的母粒。
此外,作为构成母粒的金属材料,虽然可以使用作为单体的金属或各种合金等,但优选为,母粒中,至少表面附近主要由Al构成。虽然Al本来是各种金属材料中呈现出特别优异的光泽感的金属材料,然而本发明的发明人发现,在欲将由Al构成的粉末应用于紫外线固化型喷墨用组合物中的情况下,紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性将特别低,并且因凝胶化所导致的粘度上升而使喷出稳定性下降等问题将特别显著地发生。与此相对,在本发明中,即使在使用了表面由Al构成的粉末的情况下,也能够可靠地防止上述问题的发生。即,由于构成紫外线固化型喷墨用组合物的金属粉末为,至少表面主要由Al构成的粉末通过表面处理剂(氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯)而被实施了表面处理的金属粉末,从而特别显著地发挥了本发明的效果。
此外,虽然母粒可以通过任意方法而被制造,但在母粒是由Al构成的情况下,优选为,通过气相成膜法而形成由Al构成的膜,之后,通过对该膜进行粉碎而得到的母粒。由此,在使用本发明的紫外线固化型喷墨用组合物所形成的图案(印刷部)中,能够更有效地表现出Al本来所具有的光泽感等。此外,能够抑制各粒子间的特性的偏差。并且,通过使用该方法,从而即使是比较薄的金属粉末,也能够理想地制造出。
在使用这种方法来制造母粒的情况下,例如,通过在基材上进行由Al构成的膜的形成(成膜),从而能够理想地制造母粒。作为所述基材,例如,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料薄膜等。此外,基材可以在成膜面上具有脱模剂层。
此外,对于所述粉碎而言,优选为,在液体中,通过对所述薄膜施加超声波振动而进行。由此,能够容易且可靠地得到如上文所述的粒径的母粒,且能够抑制各粒子间的大小、形状、特性的偏差的产生。
此外,在通过上述方法而进行粉碎的情况下,作为所述液体,可以优选使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类,正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯、二甲苯、甲基异丙苯、杜烯、茚、二戊烯、四氢萘、十氢萘、环己基苯等烃系化合物,以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇正丁基醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、对二恶烷等醚系化合物,以及碳酸丙烯酯、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜、环己酮、乙腈等极性化合物。通过使用这种液体,从而能够在防止母粒的偶然的氧化等的同时,使母粒、金属粉末的生产率特别优异,此外,还能够使各粒子间的尺寸、形状、特性的偏差特别小。
表面处理剂
如上文所述,本发明所涉及的金属粉末为,通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末。
首先,对表面处理剂中的氟类硅烷化合物进行详细说明。
作为氟类硅烷化合物,可以使用在分子内至少具有一个氟原子的硅烷化合物。
特别是,优选为,作为表面处理剂的氟类硅烷化合物为,具有由下述式(1)所表示的化学结构的化合物。
R1SiX1 aR2 (3-a) (1)
(式(1)中,R1表示部分或全部的氢原子被氟原子取代的烃基,X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基,R2表示碳数在1以上且4以下的烷基,a为1以上且3以下的整数)。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性等特别优异。
作为式(1)中的R1,例如,可列举出部分或全部的氢原子被氟原子取代的、烷基、链烯基、芳基、芳烷基等,此外,分子结构中所含的氢原子(未被氟原子取代的氢原子)中的至少一部分可以被氨基、羧基、羟基、巯基等取代,并且在碳链中可以夹着-O-、-S-、-NH-、-N=等杂原子或苯等芳香族环。作为R1的具体示例,例如,可列举出部分或全部的氢原子被氟原子取代的、苯基、苄基、苯乙基、羟基苯基、氯苯基、氨基苯基、萘基、氨基苯甲基(anthranil group)、芘基、噻吩基、吡咯基、环己基、环己烯基、环戊基、环戊烯基、吡啶基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、十八烷基、正辛基、氯甲基、甲氧基乙基、羟乙基、氨基乙基、氰基、巯基丙基、乙烯基、烯丙基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、缩水甘油氧基丙基、乙酰氧基等。
作为由式(1)所表示的氟类硅烷化合物的具体示例,可列举出具有如下结构、即硅烷化合物所具有的部分或全部氢原子被氟原子取代了的结构的化合物,所述硅烷化合物包括:二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、1-丙烯基甲基二氯硅烷、丙基二甲基氯硅烷、丙基甲基二氯硅烷、丙基三氯硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、十四烷基三氯硅烷、3-硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、对甲苯基二甲基氯硅烷、对甲苯基甲基二氯硅烷、对甲苯基三氯硅烷、对甲苯基三甲氧基硅烷、对甲苯基三乙氧基硅烷、二正丙基二正丙氧基硅烷、二异丙基二异丙氧基硅烷、二正丁基二正丁氧基硅烷、二仲丁基二仲丁氧基硅烷、二叔丁基二叔丁氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十八烷基甲基二乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基氯硅烷、十八烷基甲基二氯硅烷、十八烷基甲氧基二氯硅烷、7-辛烯基二甲基氯硅烷、7-辛烯基三氯硅烷、7-辛烯基三甲氧基硅烷、辛基甲基二氯硅烷、辛基二甲基氯硅烷、辛基三氯硅烷、10-十一烯基二甲基氯硅烷、十一烷基三氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十二烷基二乙氧基硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十八烷基二乙氧基硅烷、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正辛基甲基二乙氧基硅烷、三十烷基二甲基氯硅烷、三十烷基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基异丙氧基硅烷、甲基正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基异丙氧基硅烷、乙基正丁氧基硅烷、乙基三仲丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三乙氧基硅烷、2-〔2-(三氯甲硅烷基)乙基〕吡啶、4-〔2-(三氯甲硅烷基)乙基〕吡啶、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、1,3-(三氯甲硅烷基甲基)二十七烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、苄基三甲氧基硅烷、苄基甲基二甲氧基硅烷、苄基二甲基甲氧基硅烷、苄基二甲氧基硅烷、苄基二乙氧基硅烷、苄基甲基二乙氧基硅烷、苄基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、3-乙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、6-(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、对氨基苯基乙氧基硅烷、间氨基苯基三甲氧基硅烷、间氨基苯基乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、ω-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、苯噁硅杂环庚烷二甲酯(benzoxasi lepin dimethyl ester)、5-(双环庚烯基)三乙氧基硅烷、双(2-羟基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、8-溴辛基三甲氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、2-氯甲基三乙氧基硅烷、氯甲基甲基二乙氧基硅烷、氯甲基甲基二异丙氧基硅烷、对(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、氯苯基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、2-(4-氯磺酰基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-氰基乙基三乙氧基硅烷、2-氰基乙基三甲氧基硅烷、氰基甲基苯乙基三乙氧基硅烷、3-氰基丙基三乙氧基硅烷、2-(3-环己烯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3-环己烯基)乙基三乙氧基硅烷、3-环己烯基三氯硅烷、2-(3-环己烯基)乙基三氯硅烷、2-(3-环己烯基)乙基二甲基氯硅烷、2-(3-环己烯基)乙基甲基二氯硅烷、环己基二甲基氯硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基甲基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、(环己基甲基)三氯硅烷、环己基三氯硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环辛基三氯硅烷、(4-环辛烯基)三氯硅烷、环戊基三氯硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、1,1-二乙氧基-1-硅环戊-3-烯、3-(2,4-二硝基苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(二甲基氯甲硅烷基)甲基-7,7-二甲基降蒎烷、(环己基氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(3-环戊二烯基丙基)三乙氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、(糠基氧基甲基)三乙氧基硅烷、2-羟基-4-(3-三乙氧基丙氧基)二苯基酮、3-(对甲氧基苯基)丙基甲基二氯硅烷、3-(对甲氧基苯基)丙基三氯硅烷、对(甲基苯乙基)甲基二氯硅烷、对(甲基苯乙基)三氯硅烷、对(甲基苯乙基)二甲基氯硅烷、3-吗啉丙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、1,2,3,4,7,7,-六氯-6-甲基二乙氧基甲硅烷基-2-降冰片烯、1,2,3,4,7,7,-六氯-6-三乙氧基甲硅烷基-2-降冰片烯、3-碘丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基{2-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)乙基氨基}-3-丙酸酯、7-辛烯基三甲氧基硅烷、R-N-α-苯乙基-N’-三乙氧基甲硅烷基丙基脲、S-N-α-苯乙基-N’-三乙氧基甲硅烷基丙基脲、苯乙基三甲氧基硅烷、苯乙基甲基二甲氧基硅烷、苯乙基二甲基甲氧基硅烷、苯乙基二甲氧基硅烷、苯乙基二乙氧基硅烷、苯乙基甲基二乙氧基硅烷、苯乙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙基三乙氧基硅烷、(3-苯基丙基)二甲基氯硅烷、(3-苯基丙基)甲基二氯硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)丹酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑、2-(三乙氧基甲硅烷基乙基)-5-(氯乙酰氧基)双环庚烷、(S)-N-三乙氧基甲硅烷基丙基-O-氨基甲酸薄荷醇酯(menthocarbamate)、3-(三乙氧基甲硅烷基丙基)-对硝基苯酰胺、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、N-〔5-(三甲氧基甲硅烷基)-2-氮杂-1-氧代-戊基〕己内酰胺、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、N-(三甲氧基甲硅烷基乙基)苄基-N,N,N-三甲基铵氯化物、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、3-硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}邻氨甲酰苯甲酸、1-三甲氧基甲硅烷基-2-(氯甲基)苯基乙烷、2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基苯基磺酰叠氮、β-三甲氧基甲硅烷基乙基-2-吡啶、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三丁基铵溴化物、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三丁基铵氯化物、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三甲基铵氯化物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基苯基二氯硅烷、乙烯基苯基二乙氧基硅烷、乙烯基苯基二甲基硅烷、乙烯基苯基甲基氯硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷、金刚烷基乙基三氯硅烷、烯丙基苯基三氯硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、3-氨基苯氧基二甲基乙烯基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苄基三氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、苄基甲基二氯硅烷、苯乙基二异丙基氯硅烷、苯乙基三氯硅烷、苯乙基二甲基氯硅烷、苯乙基甲基二氯硅烷、5-(双环庚烯基)三氯硅烷、5-(双环庚烯基)三乙氧基硅烷、2-(双环庚基)二甲基氯硅烷、2-(双环庚基)三氯硅烷、1,4-双(三甲氧基甲硅烷基乙基)苯、溴苯基三氯硅烷、3-苯氧基丙基二甲基氯硅烷、3-苯氧基丙基三氯硅烷、叔丁基苯基氯硅烷、叔丁基苯基甲氧基硅烷、叔丁基苯基二氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基二甲基氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基三氯硅烷、1,3-(氯二甲基甲硅烷基甲基)二十七烷、((氯甲基)苯基乙基)二甲基氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三甲氧基硅烷、氯苯基三氯硅烷、2-氰基乙基三氯硅烷、2-氰基乙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氰基丙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氰基丙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基三氯硅烷等。
此外,优选为,氟类硅烷化合物(表面处理剂)具有全氟烷基结构(CnF2n+1)。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性更加优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性等更加优异。
作为具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟类硅烷化合物,例如,可列举出由下述式(3)所表示的物质。
CnF2n+1(CH2)mSiX1aR2 (3-a) (3)
(式(3)中,X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基,R2表示碳数在1以上且4以下的烷基,n为1以上且14以下的整数,m为2以上且6以下的整数,a为1以上且3以下的整数)。
作为具有这种结构的化合物的具体示例,可列举出:CF3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)11-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3(CF2)3-CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)8-CH2CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、CF3(CF2)8-CH2CH2-Si(C2H5)(OC2H5)2等。
此外,作为氟类硅烷化合物,还可以使用具有全氟烷基醚结构(CnF2n+1O)的氟类硅烷化合物,以代替上述具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟类硅烷化合物。
作为具有全氟烷基醚结构(CnF2n+1O)的氟类硅烷化合物,例如,可列举出由下述式(4)所表示的物质。
CpF2p+1O(CpF2pO)r(CH2)mSiX1 aR2 (3-a) (4)
(式(4)中,X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基,R2表示碳数在1以上且4以下的烷基,p为1以上且4以下的整数,r为1以上且10以下的整数,m为2以上且6以下的整数,a为1以上且3以下的整数)。
作为具有这种结构的化合物的具体示例,可列举出:CF3O(CF2O)6-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3O(C3F6O)4-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)2(CF2O)3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)8-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5-CH2CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、CF3O(C3F6O)4-CH2CH2-Si(C2H5)(OCH3)2等。
接下来,对表面处理剂中的氟类磷酸酯进行详细说明。
作为氟类磷酸酯,可以使用在分子内具有至少一个氟原子的磷酸酯。
特别是,优选为,氟类磷酸酯具有由下述式(2)所表示的化学结构。
PORn(OH)3-n (2)
(式(2)中,R为CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l-、CF3(CF2)mO-或CF3(CF2)m(CH2)lO-,n为1以上且3以下的整数,m为2以上且18以下的整数,l为1以上且18以下的整数)。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性特别优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性特别优异。
式(2)中,m优选为3以上且14以下的整数,更加优选为4以上且12以下的整数。由此,更加显著地发挥了上述效果。
此外,式(2)中,l优选为1以上且14以下的整数,更加优选为1以上且10以下的整数。由此,更加显著地发挥了上述效果。
此外,优选为,氟类磷酸酯(表面处理剂)具有全氟烷基结构(CnF2n+1)。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性更加优异,并且使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的印刷部的光泽感、耐擦伤性更加优异。
如上文所述的表面处理剂(氟类硅烷化合物、氟类磷酸酯)虽然可以直接对母粒进行处理,但优选为,在用酸或碱对所述母粒进行了处理后,再对该母粒进行通过表面处理剂(氟类硅烷化合物、氟类磷酸酯)而实施的处理。由此,能够更加可靠地对母粒表面进行通过表面处理剂(氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯)所产生的化学结合而实施的修饰,从而能够更有效地发挥上述本发明的效果。作为酸,例如,可以使用盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、次硫酸、亚硝酸、次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中,优选为盐酸、磷酸、乙酸。另一方面,作为碱,例如,可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中,优选为氢氧化钠、氢氧化钾。
金属粉末可以是球状、纺锤状、针状等任一种形状,但优选为呈鳞片形状。由此,在被施加了紫外线固化型喷墨用组合物的记录介质上,能够以使该金属粉末的主面沿着记录介质的表面形状的方式来配置金属粉末,从而能够在所得到的记录物中更加有效地发挥构成金属粉末的金属材料本来所具有的光泽感等,由此能够使所形成的图案(印刷部)的光泽感、高级感特别优异,并且能够使记录物的耐擦伤性特别优异。此外,虽然在未实施通过上述氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而进行的表面处理的结构中,如果金属粉末呈鳞片状,则紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性变低的倾向特别显著,但在本发明中,即使金属粉末呈鳞片状,也能够可靠地防止这种问题的产生。即,当金属粉末的形状为鳞片状时,更加显著地发挥了本发明的效果。
在本发明中,鳞片状是指如平板状、弯曲板状等这样,从预定角度观察时(俯视观察时)的面积大于从正交于该观察方向的角度观察时的面积的形状,特别是,从投影面积成为最大的方向观察时(俯视观察时)的面积S1[μm2],相对于从正交于该观察方向的方向中的、观察时的面积成为最大的方向进行观察时的面积S0[μm2]的比率(S1/S0),优选在2以上,更加优选在5以上,进一步优选在8以上。作为该值,例如,可以对任意10个粒子进行观察,并采用对这些粒子所计算出的值的平均值。
金属粉末的平均粒径优选在500nm以上且3.0μm以下,更加优选在800nm以上且1.8μm以下。由此,能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的光泽感、高级感更加优异。此外,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异。
紫外线固化型喷墨用组合物中的金属粉末的含有率,优选在质量百分比0.5%以上且质量百分比10.0%以下,更加优选在质量百分比1.0%以上且质量百分比5.0%以下。
分散剂
本发明的紫外线固化型喷墨用组合物,除了如上文所述的金属粉末外,还含有碱性且具有聚合物结构的分散剂(以下,也称为“碱性高分子分散剂”)以作为分散剂。
由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性较为优异,从而理想地用于制造具有光泽感、耐擦伤性较为优异的图案(印刷部)的记录物。这种优异的效果是通过含有如上文所述的金属粉末(通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末)和碱性高分子分散剂而得到的,在仅含有如上文所述的金属粉末、碱性高分子分散剂中的一种的情况下,无法获得如上文所述的优异的效果。
另外,在本发明中,碱性高分子分散剂只需呈现碱性且具有聚合物结构即可,其具体的分子量并不被限定。
构成碱性高分子分散剂的聚合物结构并不被特别地限定,例如,可列举出:丙烯酸类的聚合物结构(包括共聚物)、甲基丙烯酸类的聚合物结构(包括共聚物)、聚氨酯类的聚合物结构、含羟基的羧酸酯结构、聚醚类的聚合物结构、有机硅类的聚合物结构等。
碱性高分子分散剂的胺值并不被特别地限定,优选在3mgKOH/g以上且80mgKOH/g以下,更加优选在10mgKOH/g以上且70mgKOH/g以下。
作为本发明中所能够使用的碱性高分子分散剂的具体示例,可列举出:DISPERBYK-116(毕克公司制造)、DISPERBYK-182(毕克公司制造)、DISPERBYK-183(毕克公司制造)、DISPERBYK-184(毕克公司制造)、DISPERBYK-2155(毕克公司制造)、DISPERBYK-2164(毕克公司制造)、DISPERBYK-108(毕克公司制造)、DISPERBYK-112(毕克公司制造)、DISPERBYK-198(毕克公司制造)、DISPERBYK-2150(毕克公司制造)、PAA-1112(日东纺公司制造)等。
紫外线固化型喷墨用组合物中的碱性高分子分散剂的含有率,优选在质量百分比0.01%以上且质量百分比5.0%以下,更加优选在质量百分比0.1%以上且质量百分比2.0%以下。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性、固化性更加优异,并且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的光泽感、耐擦伤性等更加优异。另外,紫外线固化型喷墨用组合物可以含有两种以上的化合物以作为碱性高分子分散剂。这种情况下,优选为,这些化合物的含有率的总和为所述范围内的值。
聚合性化合物
聚合性化合物,是通过紫外线照射而聚合进而发生固化的成分。通过含有这种成分,从而能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的耐擦伤性、耐水性、耐溶剂性等较为优异。
优选为,聚合性化合物呈液状,并在紫外线固化型喷墨用组合物中,作为使金属粉末分散的分散介质来发挥作用。由此,不需要另外使用在记录物的制造过程中被去除(蒸发)的分散介质,由于在记录物的制造中,也不需要设置去除分散介质的工序,因此能够使记录物的生产率特别优异。此外,由于不需要使用通常作为有机溶剂来使用的物质以作为分散介质,因此能够防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的产生。此外,通过含有聚合性化合物,从而能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所形成的印刷部相对于各种记录介质(基材)的紧贴性较为优异。即,通过含有聚合性化合物,从而紫外线固化型喷墨用组合物的介质适应性较为优异。
作为聚合性化合物,只需是通过紫外线照射而发生聚合的成分即可,例如,可以使用各种单体、各种低聚物(包括二聚物、三聚物等)等,但优选为,紫外线固化型喷墨用组合物中,作为聚合性化合物,至少含有单体成分。由于与低聚物成分等相比,单体通常是低粘度的成分,因此在使紫外线固化型喷墨用组合物的喷出稳定性特别优异这一方面是有利的。
作为聚合性化合物的单体,例如,可列举出:丙烯酸异冰片酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸环己酯、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、1H,1H,5H-八氟戊基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基甲基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性2乙基己基丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、EO改性甲酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇300二丙烯酸酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、双酚AEO改性二丙烯酸酯、双酚A EO改性二丙烯酸酯、PO改性双酚A二丙烯酸酯、EO改性氢化双酚A二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、丙三醇PO加成三丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、1-金刚烷基甲基丙烯酸酯、1-金刚烷基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸异冰片酯、3-丙烯酰氧基丙基丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、Ripoxy SP系列、二环戊烯基丙烯酸酯、2-羟基3-苯氧基丙基丙烯酸酯、w-羧基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二丙烯酸化异氰脲酸酯/三丙烯酸化混合物、新戊二醇二丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五/六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯、二乙二醇二乙醚等。其中,优选为,4-羟基丁基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
特别是,优选为,紫外线固化型喷墨用组合物中,含有苯氧基乙基丙烯酸酯,以作为聚合性化合物。由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异的同时,使通过喷墨法而实施的喷出后的紫外线固化型喷墨用组合物的反应性特别优异,从而使记录物的生产率特别优异,并且能够使所形成的图案的耐擦伤性等特别优异。
此外,优选为,紫外线固化型喷墨用组合物中,除了含有苯氧基乙基丙烯酸酯以外,还含有选自丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羟基3-苯氧基丙基丙烯酸酯和4-羟基丁基丙烯酸酯所中的至少一种,以作为聚合性化合物。由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性较为优异的同时,使通过喷墨法而实施的喷出后的紫外线固化型喷墨用组合物的反应性特别优异,从而使记录物的生产率特别优异,并且能够使所形成的图案的耐擦伤性等特别优异。
此外,优选为,紫外线固化型喷墨用组合物中,含有选自二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一种,以作为所述聚合性化合物。由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异的同时,使所形成的图案的耐擦伤性等更加优异。
此外,紫外线固化型喷墨用组合物中,作为聚合性化合物,除了含有单体以外,还可以含有低聚物。特别是,优选含有多官能的低聚物。由此,能够在使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性较为优异的同时,使所形成的图案的耐擦伤性等特别优异。另外,在本发明中,将聚合性化合物中,在分子骨架中具有重复结构,且分子量在600以上的物质称为低聚物。作为低聚物,优选使用重复结构为氨基甲酸酯的氨基甲酸酯低聚物、重复结构为环氧基的环氧低聚物等。
紫外线固化型喷墨用组合物中的聚合性化合物的含有率,优选在质量百分比70%以上且质量百分比99%以下,更加优选在质量百分比80%以上且质量百分比98%以下。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性、固化性更加优异,且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的光泽感、耐擦伤性等更加优异。另外,紫外线固化型喷墨用组合物也可以含有两种以上的化合物以作为聚合性化合物。这种情况下,优选为,这些化合物的含有率总和为所述范围内的值。
物质A
此外,优选为,本发明的紫外线固化型喷墨用组合物含有具有由下述式(5)所表示的部分结构的物质A。
[化学式2]
(式(5)中,R1表示氢原子、烃基或烷氧基,R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子或烃基)。
由于紫外线固化型喷墨用组合物同时含有具备这种化学结构的物质A、如上文所述的被实施了表面处理的金属粒子和碱性高分子分散剂,从而能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、固化性特别优异。此外,在使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物中,能够更加有效地发挥构成金属粉末的金属材料本来所具有的光泽感和高级感,并使印刷部的光泽感、耐擦伤性特别优异,从而使记录物的耐久性特别优异。
式(5)中,虽然R1只需为氢原子、烃基或烷氧基(在氧原子上连接了链式或脂环式的烃基的基团)即可,但特别优选为,氢原子、甲基或辛氧基。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异,且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所形成的印刷部的光泽感、耐擦伤性更加优异。
此外,式(5)中,虽然R2~R5分别独立地为氢原子或烃基即可,但优选为,碳数在1以上且3以下的烷基,更加优选为甲基。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异,且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所形成的记录物的光泽感、耐擦伤性更加优异。
紫外线固化型喷墨用组合物中的物质A的含有率,优选在质量百分比0.1%以上且质量百分比5.0%以下,更加优选在质量百分比0.5%以上且质量百分比3.0%以下。由此,能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性、固化性更加优异,且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所制造的记录物的光泽感、耐擦伤性等更加优异。另外,紫外线固化型喷墨用组合物可以含有两种以上的化合物以作为物质A。这种情况下,优选为,这些化合物的含有率的总和为所述范围内的值。
当将物质A的含有率设定为质量百分比XA%,并将金属粉末的含有率设定为质量百分比XM%时,优选满足0.01≤XA/XM≤0.8的关系,更加优选满足0.05≤XA/XM≤0.4的关系。通过满足这种关系,从而能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更加优异,且能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所形成的印刷部的光泽感、耐擦伤性更加优异。
其他成分
本发明的紫外线固化型喷墨用组合物可以含有上述以外的成分(其他成分)。作为这种成分,例如,可列举出:光聚合引发剂、爽滑剂(流平剂)、碱性高分子分散剂以外的分散剂、聚合促进剂、阻聚剂、浸透促进剂、润湿剂(保湿剂)、着色剂、定影剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、增粘剂、增感剂(增感色素)等。
光聚合引发剂只要为通过紫外线照射而产生自由基或阳离子等活性种,从而引发上述聚合性化合物的聚合反应的物质,则不被特别地限定。作为光聚合引发剂,虽然可以使用光自由基聚合引发剂或光阳离子聚合引发剂,但优选使用光自由基聚合引发剂。在使用光聚合引发剂的情况下,优选为,该光聚合引发剂在紫外线区域具有吸收峰。
作为光自由基聚合引发剂,例如,可列举出:芳香族酮类、酰基膦氧化物化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫化合物(噻吨酮化合物、含苯硫基的化合物等)、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、甲基肼(Azinium)化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物、烷基胺化合物等。
其中,从相对于聚合性化合物的溶解性、和固化性的观点出发,优选为,选自酰基膦氧化物化合物和噻吨酮化合物中的至少一种,更加优选为,并用酰基膦氧化物化合物和噻吨酮化合物。
作为光自由基聚合引发剂的具体示例,可列举出:乙酰苯、乙酰苯苄基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、咕吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基乙酰苯、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、2,4-二乙基噻吨酮和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物等,并且可以将选自其中的一种或两种以上组合使用。
紫外线固化型喷墨用组合物中的光聚合引发剂的含量优选在质量百分比0.5%以上且质量百分比10%以下。当光聚合引发剂的含量在所述范围内时,紫外线固化速度非常快,并且几乎不会产生光聚合引发剂的溶解残留或因光聚合引发剂所导致的着色。
当紫外线固化型喷墨用组合物含有爽滑剂时,通过流平作用而使记录物的表面变得平滑,从而耐擦伤性将提高。
作为爽滑剂,并不被特别地限定,例如,可以使用聚酯改性有机硅或聚醚改性有机硅等有机硅类表面处理剂,优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
另外,本发明的紫外线固化型喷墨用组合物虽然可以含有阻聚剂,但即使在含有阻聚剂的情况下,紫外线固化型喷墨用组合物中的阻聚剂的含有率也优选在质量百分比0.6%以下,更加优选在质量百分比0.2%以下。由此,由于能够相对地提高紫外线固化型喷墨用组合物中的聚合性化合物的含有率,因此能够使得使用紫外线固化型喷墨用组合物所形成的印刷部的耐擦伤性等特别优异。此外,在本发明中,即使在阻聚剂的含有率比较低的情况下,也能够使紫外线固化型喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性足够优异。
此外,优选为,本发明的紫外线固化型喷墨用组合物不含有在记录物的制造工序中被去除(蒸发)的有机溶剂。由此,能够有效地防止挥发性有机化合物(VOC)的问题的产生。
本发明的紫外线固化型喷墨用组合物在室温(20℃)下的粘度,优选在20mPa·s以下,更加优选在3mPa·s以上且15mPa·s以下。由此,能够理想地进行通过喷墨法而实施的液滴喷出。
记录物
接下来,对本发明的记录物进行说明。
本发明的记录物是通过将上述的紫外线固化型喷墨用组合物施加在记录介质上,然后照射紫外线,从而被制造出的。这种记录物具有光泽感、耐擦伤性优异的图案(印刷部)。
如上文所述,本发明所涉及的紫外线固化型喷墨用组合物含有聚合性化合物,从而相对于记录介质的紧贴性较为优异。如上文所述,由于本发明的紫外线固化型喷墨用组合物相对于记录介质的紧贴性较为优异,因此记录介质可以是任何材料,可以使用吸收性或非吸收性的任一种材料,例如,可以使用纸(普通纸、喷墨用专用纸等)、塑料材料、金属、陶瓷、木材、贝壳、棉、聚酯、羊毛等天然纤维或合成纤维、无纺布等。
本发明的记录物可以是任何用途的记录物,例如,可以是应用于装饰品或装饰品以外的记录物。作为本发明的记录物的具体示例,可列举出:控制台盖、开关基座、中央仪表群(center cluster)、内部面板、标志、中央控制台、仪表铭牌等车辆用内部装饰品、各种电子仪器的操作部(钥匙开关类)、发挥装饰性的装饰部、索引、图形(Logo)等的表示物等。
作为液滴喷出方式(喷墨法的方式),可以使用压电方式、或利用加热油墨所产生的泡(bubble)从而使油墨喷出的方式等,但是从紫外线固化型喷墨用组合物的变质的难易度等观点出发,优选为压电方式。
通过喷墨法而实施的对紫外线固化型喷墨用组合物的喷出,可以使用公知的液滴喷出装置来进行。
通过喷墨法而被喷出的紫外线固化型喷墨用组合物,通过紫外线的照射而发生固化。
作为紫外线源,例如,可以使用水银灯、金属卤化物灯、紫外线发光二极管(UV-LED)、紫外线激光二极管(UV-LD)等。其中,从小型、高寿命、高效率、低成本的观点出发,优选为紫外线发光二极管(UV-LED)和紫外线激光二极管(UV-LD)。
虽然在以上,基于优选的实施方式而对本发明进行了说明,但本发明并不限定于此。
实施例
接下来,对本发明的具体实施例进行说明。
[1]喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)的制造
实施例1
首先,准备表面平滑的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的薄膜(表面粗糙度Ra在0.02μm以下)。
接下来,在该薄膜的一侧的整个表面上涂布硅油。
接下来,在涂布了硅油的表面侧,通过蒸镀法而形成由Al构成的膜。
接下来,将形成了Al膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的薄膜(基材)放入由二乙二醇二乙醚构成的液体中,并施加超声波振动。由此,得到了鳞片状的Al制的粒子(应该成为母粒的粒子)。
接下来,通过将以上述方式得到的Al制的粒子投入到作为氟类磷酸酯的CF3(CF2)4(CH2)2O-PO(OH)2的质量百分比1%的丙醇溶液中,并搅拌10秒钟,从而实施通过氟类磷酸酯而进行的表面处理,进而得到金属粉末。
以上述方式得到的金属粉末的平均粒径为0.8μm,平均厚度为60nm。
接下来,通过将金属粉末与作为碱性且具有聚合物结构的分散剂(碱性高分子分散剂)的DISPERBYK-183(毕克公司制造)、苯氧基乙基丙烯酸酯、作为光聚合引发剂的Irgacure819(Ciba Japan公司制造)、作为光聚合引发剂的Speedcure TPO(ACETO公司制造)、作为光聚合引发剂的SpeedcureDETX(Lambson公司制造)和具有由下述式(6)所表示的化学结构的物质A混合,从而得到喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
[化3]
实施例2~11
如表1、表2所示这样对金属粒子的构成(母粒的组成以及表面处理所使用的化合物(氟类化合物)的种类)进行设定,且对喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)的制备所使用的原料的种类或比率进行变更,由此成为表1、表2所示的组成,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
比较例1
将未实施表面处理的Al制的粒子作为金属粉末而使用,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
比较例2
将采用气体雾化法所制造出的球形的Al粉末(未实施表面处理的粉末)作为金属粉末而使用,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
比较例3
代替作为氟类磷酸酯的CF3(CF2)4(CH2)2O-PO(OH)2,而使用既不是氟类硅烷化合物也不是氟类磷酸酯的NH3-(CH2)3-Si(OCH3)3来进行表面处理,并得到金属粉末,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
比较例4
不使用碱性高分子分散剂,并如表2所示这样对各成分的含有率进行设定,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
比较例5
使用作为具有聚合物结构但并非碱性的分散剂的Emanon4110(花王株式会社制造)以代替碱性高分子分散剂,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
比较例6
使用作为不具有聚合物结构的分散剂的Nonion P-208(日油株式会社制造)以代替碱性高分子分散剂,除此之外,以与所述实施例1相同的方式来制造喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)。
关于所述各个实施例和比较例,将喷墨组合物的组成汇总示于表1、表2中。另外,在表中,CF3(CF2)4(CH2)2O-PO(OH)2用“S1”表示、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OC2H5)3用“S2”表示、CF3-CH2CH2-Si(OCH3)3用“S3”表示、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(OCH3)3用“S4”表示、CF3(CF2)5(CH2)2O-PO(OH)(OC2H5)用“S5”表示、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OCH3)3用“S6”表示、NH3-(CH2)3-Si(OCH3)3用“S’1”表示、DISPERBYK-183(毕克公司制造、胺值:17mgKOH/g)用“D1”表示、DISPERBYK-182(毕克公司制造、胺值:13mgKOH/g)用“D2”表示、DISPERBYK-184(毕克公司制造、胺值:15mgKOH/g)用“D3”表示、DISPERBYK-116(毕克公司制造、胺值:65mgKOH/g)用“D4”表示、DISPERBYK-2155(毕克公司制造、胺值:48mgKOH/g)用“D5”表示、DISPERBYK-2164(毕克公司制造、胺值:14mgKOH/g)用“D6”表示、PAA-1112(日东纺公司制造)用“D7”表示、Emanon4110(花王株式会社制造)用“D’1”表示、Nonion P-208(日油株式会社制造)用“D’2”表示、苯氧基乙基丙烯酸酯用“PEA”表示、三丙二醇二丙烯酸酯用“TPGDA”表示、二丙二醇二丙烯酸酯用“DPGDA”表示、2-羟基3-苯氧基丙基丙烯酸酯用“HPPA”表示、N-乙烯基己内酰胺用“VC”表示、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯用“DMTCDDA”表示、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯用“DMDCPTA”表示、二环戊烯基丙烯酸酯用“DCPTeA”表示、二环戊烷基丙烯酸酯用“DCPTaA”表示、降冰片基丙烯酸酯用“IBA”表示、丙烯酰吗啉用“AM”表示、丙烯酸四氢糠酯用“THFA”表示、乙基卡必醇丙烯酸酯用“ECA”表示、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯用“MTEGA”表示、丙烯酸环己酯用“CHA”表示、丙烯酸叔丁酯用“TBA”表示、丙烯酸苄酯用“BA”表示、丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯用“VEEA”表示、4-羟基丁基丙烯酸酯用“HBA”表示、甲基丙烯酸苄酯用“BM”表示、氨基甲酸酯丙烯酸酯用“UA”表示、由上述式(6)所表示的化合物(物质A)用“A1”表示、由下述式(7)所表示的化合物(物质A)用“A2”表示、由下述式(8)所表示的化合物(物质A)用“A3”表示、由下述式(9)所表示的物质A用“A4”表示、Irgacure819(Ciba Japan公司制造)用“ic819”表示、Speedcure TPO(ACETO公司制造)用“scTPO”表示、Speedcure DETX(Lambson公司制造)用“scDETX”表示、UV-3500(毕克公司制造)用“UV3500”表示、氢醌单甲醚用“MEHQ”表示。此外,在表中,对于实施例9而言,母粒的构成材料的组成,通过重量比来表示各个元素的含有率。此外,对各个喷墨组合物中所包含的各任意的10个金属粒子进行观察,求出从投影面积成为最大的方向进行观察时(俯视观察时)的面积S1[μm2],相对于从正交于该观察方向的方向中的、观察时的面积成为最大的方向进行观察时的面积S0[μm2]的比率(S1/S0),并将它们的平均值一并示于表1、表2中。此外,使用振动式粘度计并根据JISZ8809而测定的、所述各个实施例中的喷墨组合物(紫外线固化型喷墨用组合物)在20℃下的粘度,均为在3mPa·s以上且15mPa·s以下的范围内的值。另外,D1~D7均为碱性且具有聚合物结构的分散剂(碱性高分子分散剂)。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
(其中,由式(9)所表示的物质A为,式中的n在10以上且19以下的多种化合物的混合物(主成分是式中的n在15以上且18以下的化合物))。[表1]
[表2]
[2]液滴喷出的稳定性评价(喷出稳定性评价)
使用所述各个实施例和比较例的喷墨组合物,实施通过如下所示的试验而进行的评价。
首先,准备设置在腔室(热处理室)内的液滴喷出装置以及所述各个实施例和比较例的喷墨组合物,并在使压电元件的驱动波形最优化的状态下,在25℃、55%RH的环境下,对于各个喷墨组合物,从液滴喷出头的各个喷嘴进行2000000发(2000000滴)的液滴的连续喷出。然后,停止液滴喷出装置的运转,并在各个喷墨组合物被填充于液滴喷出装置的流道中的状态下,在25℃、55%RH的环境下,放置240小时。
然后,在25℃、55%RH的环境下,从液滴喷出头的各个喷嘴进行4000000发(4000000滴)液滴的连续喷出。对于上述放置了150小时后的、从液滴喷出头的中央部附近的指定的喷嘴喷出的4000000发液滴,求出喷落的各个液滴的中心位置距中心目标位置的偏移量d的平均值,并按照以下5个等级的基准而进行评价。可以认为该值越小,则越有效地防止了弯曲飞行的产生。
A:偏移量d的平均值小于0.07μm。
B:偏移量d的平均值在0.07μm以上且小于0.14μm。
C:偏移量d的平均值在0.14μm以上且小于0.17μm。
D:偏移量d的平均值在0.17μm以上且小于0.21μm。
E:偏移量d的平均值在0.21μm以上。
[3]喷墨组合物的频率特性
准备设置在腔室(热处理室)内的液滴喷出装置以及所述各个实施例和比较例的喷墨组合物,并在使压电元件的驱动波形最优化的状态下,在25℃、55%RH的环境下,对于各个喷墨用组合物,在使压电元件的振动数(频率)发生变化的同时,从液滴喷出头的全部喷嘴进行液滴喷出。将各个频率下的液滴喷出时间设定为10分钟。将在10分钟喷出后的时间点,未进行喷出的喷嘴数小于全部喷嘴数的1%的频率设定为能够实际使用的最高频率,并按照以下4个等级的基准,而对能够实际使用的频率范围进行评价。可以认为该值越大,则频率特性越优异。
A:15kHz以上。
B:10kHz以上且小于15kHz。
C:5kHz以上且小于10kHz。
D:小于5kHz。
[4]喷墨组合物的保存稳定性评价(长期稳定性评价)
对于所述各个实施例和比较例的喷墨组合物,在40℃的环境下放置了40天之后,使用振动式粘度计,而根据JISZ8809对所述的、各个实施例的喷墨组合物在20℃下的粘度进行测定,从而求出刚刚制造之后的粘度的上升率,并按照以下基准进行评价。
A:粘度的上升率小于5%。
B:粘度的上升率在5%以上且小于10%。
C:粘度的上升率在10%以上且小于18%。
D:粘度的上升率在18%以上且小于23%。
E:粘度的上升率在23%以上,或者确认了异物的产生。
[5]固化性
对于所述各个实施例和比较例的喷墨组合物,将其导入爱普生制造的喷墨打印机PM800C中,并使用三菱树脂(株)制造的Diafoil G440E(厚度为38μm),以9g/m2的湿油墨量进行实地印刷(solid printing),印刷后立刻使用LED-UV灯、Phoseon公司制造的RX firefly(间隙为6mm,峰波长为365nm,1000mW/cm2)而进行紫外线照射,并确认喷墨组合物是否固化,且按照以下5个等级的基准而进行评价。是否固化以如下方式进行判断,即,通过用棉棒擦蹭表面,看是否附着有未固化的油墨组合物。另外,是否符合下述A~E的照射量,可以通过照射了多少秒钟的灯而计算出。
A:通过小于100mJ/cm2的紫外线照射量而发生固化。
B:通过100mJ/cm2以上且小于200mJ/cm2的紫外线照射量而发生固化。
C:通过200mJ/cm2以上且小于500mJ/cm2的紫外线照射量而发生固化。
D:通过500mJ/cm2以上且小于1000mJ/cm2的紫外线照射量而发生固化。
E:通过1000mJ/cm2以上的紫外线照射量而发生固化。或者完全没有发生固化。
[6]记录物的制造
使用各个实施例和比较例的喷墨组合物,分别以如下方式制造出作为记录物的内部面板。
首先,将喷墨组合物投入到喷墨装置中。
然后,在使用聚碳酸酯(旭硝子公司制造,Carboglass抛光2mm厚)而成型的、具有曲面部的基材(记录介质)上,按照预定的图案而喷出喷墨组合物。
然后,以180mW/cm2的照射强度照射15秒钟在365nm、380nm、395nm波长处具有极大值的光谱的紫外线,而使基材上的喷墨组合物固化,从而得到作为记录物的内部面板。
使用上述方法,并使用各个实施例和比较例的喷墨组合物,而分别制造出10个内部面板(记录物)。
此外,除了使用利用聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱树脂公司制造,DiafoilG440E厚度38μm)而成型的基材、利用低密度聚乙烯(三井化学Tohcello公司制造,T.U.X(L-LDPE)HC-E#80)而成型的基材、利用双轴拉伸聚丙烯(三井化学Tohcello公司制造,OP U-1#60)而成型的基材、利用硬质氯乙烯(Acrysunday公司制造,Sunday Sheet(透明)厚度0.5mm)而成型的基材以作为基材之外,以与上述相同的方式,使用各个实施例和比较例的喷墨组合物,而分别制造出各10个内部面板(记录物)。
[7]记录物的评价
对以上述方式得到的各个记录物进行如下的评价。
[7.1]记录物的外观评价
通过目视对在所述各个实施例和比较例中所制造出的各个记录物进行观察,并按照以下7个等级的基准而进行评价。
A:具有充满高级感的光泽感,并且具有极其优异的外观。
B:具有充满高级感的光泽感,并且具有非常优异的外观。
C:具有存在高级感的光泽感,并且具有优异的外观。
D:具有存在高级感的光泽感,并且具有良好的外观。
E:光泽感差,外观稍差。
F:光泽感差,外观较差。
G:光泽感差,外观极差。
[7.2]光泽度
对于在所述各个实施例和比较例中所制造出的各个记录物的图案形成部,使用光泽度计(MINOLTA MULTI GLOSS 268),而对斜拍角度为60°的光泽度进行测定,并按照以下基准进行评价。
A:光泽度在400以上。
B:光泽度在300以上且小于400。
C:光泽度在200以上且小于300。
D:光泽度小于200。
[7.3]耐擦伤性
对于所述各个实施例和比较例所涉及的记录物,在从记录物的制造起经过了48小时的时间点,使用油墨摩擦测试仪(Sutherland Rub Tester),并按照JIS K5701,进行使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯制的薄膜(三菱树脂公司制造,Diafoil G440E)以作为相纸的耐擦伤性试验,并通过与上述[7.2]所述的方法相同的方法,而对耐擦伤性试验后的记录物测定光泽度(斜拍角度为60°),从而求出耐擦伤性试验前后的光泽度降低率,并按照以下基准进行评价。
A:光泽度的降低率小于5%。
B:光泽度的降低率在5%以上且小于13%。
C:光泽度的降低率在13%以上且小于23%。
D:光泽度的降低率在23%以上且小于27%。
E:光泽度的降低率在27%以上,或者金属粒子脱落而导致记录介质的表面露出。
将这些结果示于表3中。另外,在表3中,使用聚碳酸酯制的基材所制造出的记录物用“M1”表示,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制的基材所制造出的记录物用“M2”表示,使用低密度聚乙烯制的基材所制造出的记录物用“M3”表示、使用双轴拉伸聚丙烯制的基材所制造出的记录物用“M4”表示、使用硬质氯乙烯制的基材所制造出的记录物用“M5”表示。
[表3]
由表3可知,本发明的紫外线固化型喷墨用组合物的液滴喷出稳定性、保存稳定性和固化性较为优异。此外,本发明的记录物具有优异的光泽感和外观,并且图案形成部的耐擦伤性也较为优异。与此相对,在比较例中未得到满意的结果。
Claims (13)
1.一种紫外线固化型喷墨用组合物,其特征在于,通过喷墨方式而被喷出,
含有聚合性化合物、金属粉末和分散剂,
并且含有通过作为表面处理剂的氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末,
含有碱性且具有聚合物结构的分散剂,以作为所述分散剂。
2.如权利要求1所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
所述金属粉末为,至少表面主要由Al构成的粉末通过氟类硅烷化合物和/或氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末。
3.如权利要求1或2所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,所述金属粉末呈鳞片状。
4.如权利要求1至3中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
含有通过具有由下述式(1)所表示的化学结构的所述氟类硅烷化合物而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末,
R1SiX1 aR2 (3-a) (1)
式(1)中,R1表示部分或全部的氢原子被氟原子取代的烃基,X1表示水解基团、醚基、氯基或羟基,R2表示碳数在1以上且4以下的烷基,a为1以上且3以下的整数。
5.如权利要求1至4中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
含有通过具有由下述式(2)所表示的化学结构的所述氟类磷酸酯而被实施了表面处理的金属粉末,以作为所述金属粉末。
PORn(OH)3-n (2)
式(2)中,R为CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l-、CF3(CF2)mO-或CF3(CF2)m(CH2)lO-,n为1以上且3以下的整数,m为2以上且18以下的整数,l为1以上且18以下的整数。
6.如权利要求1至5中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,所述表面处理剂具有全氟烷基结构。
7.如权利要求1至6中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,所述金属粉末的平均粒径在500nm以上且3.0μm以下。
8.如权利要求1至7中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,含有苯氧基乙基丙烯酸酯,以作为所述聚合性化合物。
9.如权利要求8所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
除了含有所述苯氧基乙基丙烯酸酯以外,还含有选自丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羟基3-苯氧基丙基丙烯酸酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种,以作为所述聚合性化合物。
10.如权利要求1至9中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
含有选自二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一种,以作为所述聚合性化合物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
所述紫外线固化型喷墨用组合物还含有具有由下述式(5)所表示的部分结构的物质A,
[化学式1]
式(5)中,R1表示氢原子、烃基或烷氧基,R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子或烃基。
12.如权利要求1至11中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物,其中,
在将所述物质A的含有率设定为质量百分比XA%,并将所述金属粉末的含有率设定为质量百分比XM%时,满足0.01≤XA/XM≤0.8的关系。
13.一种记录物,其特征在于,
通过将权利要求1至12中任一项所述的紫外线固化型喷墨用组合物施加在记录介质上,然后照射紫外线,从而被制造出。
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GR01 | Patent grant |