CN103501617A - 建筑材料保存剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供长时间持续防腐效果、并且与杀虫剂并用时以低浓度持续效果的木材等的建筑材料保存剂。该建筑材料保存剂含有由1摩尔份银和1～3摩尔份氨基酸构成的银-氨基酸水溶性配位化合物。

Description

建筑材料保存剂
技术领域
本发明涉及新型的建筑材料保存剂。
本申请基于2011年5月11日在日本申请的特愿2011-106609号和2011年5月11日在日本申请的特愿2011-106610号要求优先权，在此引用其内容。
背景技术
作为含银的建筑材料保存剂，特别是木材保存剂，例如，已知有以壳聚糖的银配盐为主体的木材保存剂（专利文献1）、由担载有银离子的粒径500微米以下的沸石的悬浊液构成的木材保存剂（专利文献2）、由羟基烷基硫代琥珀酸和银等的金属化合物构成的木材保存剂（专利文献3）、含有银等的金属盐、酚性化合物、硫代硫酸盐或硫代氰酸盐以及与金属离子形成配位化合物的胺等的木材处理剂（专利文献4）、含有银-马来酸酐盐和单乙醇胺的木材保存剂（专利文献5）等。
另一方面，已知可使用银-氨基酸配位化合物中的银-组氨酸配位化合物作为杀菌剂或抗菌剂（专利文献6）。另外，也已知新烟碱类化合物等杀虫成分对白蚁有防除效果（专利文献7～9）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-68508号公报
专利文献2：日本特开平10-272610号公报
专利文献3：日本特开平11-60411号公报
专利文献4：日本特开平11-165303号公报
专利文献5：日本特开平11-189504号公报
专利文献6：日本特开2000-256365号公报
专利文献7：WO93／25080小册子
专利文献8：日本特开2002-294890号公报
专利文献9：日本特开2006-219463号公报
发明内容
但是，以往所知的含银的木材等的建筑材料保存剂存在效力不一定充分、稳定性有问题的情况。
另外，如上所述已知新烟碱类化合物等杀虫成分对白蚁有效，但存在为了得到充分的效力必须以较高浓度使用的问题。
另一方面，如上所述，已知银-组氨酸配位化合物等银-氨基酸配位化合物作为抗菌剂或杀菌剂有效，但不知道对木材腐朽菌有效，因此，不知道可作为木材等建筑材料的保存剂使用。
另外，在专利文献1中，记载了壳聚糖的铜或锌配位化合物有防蚁效果，但不知道银-氨基酸配位化合物有防蚁效果。
本发明的目的在于提供一种长时间持续防腐效果、以低浓度具有杀虫作用效果的木材等的建筑材料保存剂。
本发明包括以下内容。
（1）一种建筑材料保存剂，其中，含有银-氨基酸水溶性配位化合物，
（2）根据技术方案1所述的建筑材料保存剂，其中，银-氨基酸水溶性配位化合物由1摩尔份银和1～3摩尔份氨基酸构成，
（3）根据（1）或（2）所述的建筑材料保存剂，其中，氨基酸为选自组氨酸、甲硫氨酸和N-乙酰基甲硫氨酸中的至少1种，
（4）根据（1）～（3）中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，进一步含有水，
（5）根据（1）～（4）中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，进一步含有杀虫成分，
（6）根据（5）所述的建筑材料保存剂，其中，相对于银-氨基酸水溶性配位化合物1质量份，含有杀虫成分0.1～40质量份，
（7）根据（5）或（6）所述的建筑材料保存剂，其中，含有0.0001～0.5质量%的银-氨基酸水溶性配位化合物、0.0001～0.5质量%的杀虫成分和10质量%以上的水，
（8）根据（5）～（7）中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，杀虫成分在25℃的水中的饱和溶解度为500ppm以上，
（9）根据（5）～（8）中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，杀虫成分为新烟碱类化合物，
（10）根据（5）～（9）中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，杀虫成分为选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺和噻虫啉中的至少1种，
（11）根据（1）～（10）中任一项所述的建筑材料保存剂，用于防除白蚁，
（12）根据（1）～（11）中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，建筑材料为发泡树脂制隔热材料或者木材，
（13）一种建筑材料加工方法，其中，包括用（1）～（12）中任一项所述的建筑材料保存剂处理建筑材料，
（14）根据（13）所述的建筑材料加工方法，其中，处理为选自涂布处理、浸渍处理、注入处理和加压注入处理中的至少1种。
（15）一种加工建筑材料，是利用（13）或（14）所述的建筑材料加工方法而得的，
（16）根据（15）所述的加工建筑材料，其中，加工建筑材料为发泡树脂制的加工隔热材料或者木材，
（17）一种组合物，其中，含有银-氨基酸水溶性配位化合物和杀虫成分，
（18）根据（17）所述的组合物，其中，进一步含有水，
（19）一种组合物，其中，含有0.0001～0.5质量%的银-氨基酸水溶性配位化合物、0.0001～0.5质量%的杀虫成分和10质量%以上的水，
（20）根据（17）～（19）中任一项所述的组合物，其中，杀虫成分在25℃的水中的饱和溶解度为500ppm以上，
（21）根据（17）～（20）中任一项所述的组合物，其中，杀虫成分为新烟碱类化合物，
（22）根据（17）～（21）中任一项所述的组合物，其中，杀虫成分为选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺和噻虫啉中的至少1种，
（23）根据（17）～（22）中任一项所述的组合物，其中，氨基酸为选自组氨酸、甲硫氨酸和N-乙酰基甲硫氨酸中的至少1种。
本发明的建筑材料保存剂的安全性非常高，并且对包含有效的药剂少的木材腐朽菌在内的广泛的有害微生物有防除效果。并且对白蚁等木材害虫也显示杀虫效果，因此即便不与其他种类的杀菌剂、抗菌剂、防霉剂、杀虫剂、驱虫剂等并用，也显示充分的木材保存效果。
本发明的建筑材料保存剂的急性经口毒性、皮肤刺激性、粘膜刺激性等毒性低，另外对木材的品质不造成影响。并且，长期间持续抗菌性、杀菌性、抗霉性、杀虫性等效果。因此，用本发明的建筑材料保存剂处理过的木材制品经过长时间也不损坏其品质。
另外，与杀虫成分混用时，因其协同效果，即便杀虫成分为低浓度，也能够发挥充分的效力。
具体实施方式
本发明的发明人等发现如果对木材施用银-组氨酸水溶性配位化合物等银-氨基酸配位化合物，则可有效防除木材腐朽菌等菌类，长时间持续防腐效果，并且显现对白蚁等木材害虫的杀虫效果，与杀虫剂混用时，显示协同效果，以低浓度显现杀虫效果，从而完成了本发明。
本发明的木材等的建筑材料（以下有时省略为建材）保存剂为含有银-氨基酸水溶性配位化合物的组合物。在此，水溶性是指在25℃的水中的溶解度优选为0.1质量%以上，更优选为1质量%以上。
本发明的建材保存剂所使用的银-氨基酸水溶性配位化合物优选由1摩尔份银和1～3摩尔份氨基酸构成，更优选由1摩尔份银和1.1～2.5摩尔份氨基酸构成。
本发明的建材保存剂中的银的浓度优选为0.0002～10质量%，更优选为0.003～5质量%，更进一步优选为0.2～2.5质量%。银浓度为上述下限值以上时起到特别优异的有害生物防除效果。另一方面，从制造成本的观点考虑，银浓度优选为上述上限值以下。
银-氨基酸水溶性配位化合物通过使用银化合物和氨基酸化合物来制备。
银-氨基酸水溶性配位化合物的制备所使用的银化合物没有特别限定，特别优选氧化数为1的银化合物。作为银化合物，例如，可举出硝酸银、氧化银、氯化银等。该银化合物可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
银-氨基酸水溶性配位化合物的制备所使用的氨基酸化合物只要使得到的银-氨基酸配位化合物为水溶性就没有特别限定。作为氨基酸化合物，可举出氨基酸和氨基酸衍生物。
作为氨基酸，可举出甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、缬氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、天冬酰胺、天门冬氨酸、组氨酸、赖氨酸、精氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、酪氨酸、色氨酸等。
作为氨基酸衍生物，可举出氨基酸盐酸盐、氨基酸硫酸盐、氨基酸铵盐、氨基酸钠盐、氨基酸钾盐等氨基酸盐；N-甲酰基氨基酸、N-乙酰基氨基酸、N-丙酰基氨基酸、N-丁酰基氨基酸等N-酰化氨基酸；N-甲基氨基酸、N-乙基氨基酸、N-正丙基氨基酸、N-异丙基氨基酸、N-正丁基氨基酸等N-烷基氨基酸；酰胺氮原子未被取代的化合物、以及酰胺氮原子被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等烷基取代的化合物等氨基酰胺；氨基酸甲酯、氨基酸乙酯、氨基酸正丙酯、氨基酸异丙酯、氨基酸正丁酯等氨基酸酯等。
这些氨基酸化合物可以单独使用1种或者组合2种以上使用。其中，优选碱性氨基酸；含硫氨基酸；具有甲酰基、乙酰基、丙酰基等低级酰基的N-酰化氨基酸；以及它们的盐，更优选碱性氨基酸、含硫氨基酸以及N-酰化氨基酸，特别优选碱性氨基酸、以及含硫氨基酸。作为碱性氨基酸，优选组氨酸、赖氨酸以及精氨酸，更优选组氨酸。作为含硫氨基酸，优选甲硫氨酸。作为N-酰化氨基酸，优选N-乙酰基甲硫氨酸。
银-氨基酸水溶性配位化合物的制备所使用的银化合物和氨基酸化合物的组合没有特别限定，从得到的银-氨基酸水溶性配位化合物的保存稳定性的角度出发，优选氧化银和组氨酸的组合、或者氧化银和甲硫氨酸的组合。
银-氨基酸水溶性配位化合物的制备方法没有特别限定，例如，可以通过使硝酸银等水溶性银化合物溶于水，向其中直接添加混合氨基酸化合物或者使氨基酸溶于水后添加混合，从而制备银-氨基酸水溶性配位化合物。另外，可以预先使氨基酸化合物溶于水，向其中添加氧化银、氯化银等难溶于水的银化合物，进行搅拌，从而制备银-氨基酸水溶性配位化合物。
在银-氨基酸水溶性配位化合物的制备中，相对于银化合物中的1摩尔份银，氨基酸化合物通常使用1～3摩尔份，优选使用1.1～2.5摩尔份。如果氨基酸化合物为1摩尔份以上，则能够使银离子更稳定地以溶液形式存在，能够防止变色、析出、沉淀等变质。另一方面，从制造成本的观点考虑，优选氨基酸化合物为3摩尔份以下。
本发明的建材保存剂可以利用如上所述的在水中的银-氨基酸水溶性配位化合物的制备而直接得到水性液体，另外，可以得到如上所述制备的银-氨基酸水溶性配位化合物的干燥固体或者后述的含银-氨基酸水溶性配位化合物的可湿性粉剂或可溶性粉剂。
本发明的建材保存剂中含有银-氨基酸水溶性配位化合物的浓度，优选为0.0005质量%～20质量%，更优选为0.05质量%～10质量%，进一步优选为0.25质量%～5质量%。
本发明的建材保存剂所使用的水没有特别限制，可举出自来水、纯化水、离子交换水、蒸馏水等。其中，从稳定性、经济性的角度出发，优选纯化水或离子交换水。本发明的建材保存剂中的水的比例没有特别限制，优选以银-氨基酸水溶性配位化合物的浓度成为上述的范围的方式选择。
本发明的建材保存剂的制造中的各工序的温度没有特别限定，优选为10～30℃。另外，对于各成分的混合，可以使用公知的搅拌装置。用上述方法等制造的本发明的建材保存剂优选通过过滤等除去异物等。
本发明的建材保存剂的pH没有特别限制，优选为5以上，更优选为6.5以上。pH的上限没有特别限制，优选为12，更优选为11。
建材保存剂的pH的调节可以在生成银-氨基酸水溶性配位化合物之后进行，也可以在生成银-氨基酸水溶性配位化合物之前进行，还可以在正在生成银-氨基酸水溶性配位化合物时进行。
为了调节pH，可以使用通常使用的公知的pH调节剂。作为pH调节剂，可举出硫酸、硝酸、柠檬酸、醋酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨、磷酸盐等。其中优选碱性化合物。该碱性化合物没有特别限定，优选氢氧化钠或氢氧化钾。
在本发明的建材保存剂中，可以进一步含有杀虫成分，作为这样的杀虫成分，只要是具有杀虫效果的化合物，就没有特别限定，优选溶于水的化合物，更优选在25℃的水中的饱和溶解度为500ppm以上。
作为杀虫成分，可举出烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、噻虫啉等新烟碱类化合物；杀螟硫磷、辛硫磷、甲基谷硫磷、敌敌畏（DDVP）、杀螟腈、倍硫磷、二嗪农、毒死蜱、稻丰散等有机磷类化合物；涕灭威、灭多威、硫双灭多威、呋喃丹、丁硫克百威、丙硫克百威、残杀威、仲丁威（BPMC）、西维因、抗蚜威、乙硫苯威、苯氧威等氨基甲酸酯类化合物；苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、醚菊酯、四溴菊酯、溴氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯等拟除虫菊酯类化合物；除虫脲、氟啶脲、氟铃脲、杀铃脲、氟虫脲、吡丙醚、烯虫酯、丁醚脲等苯甲酰脲类化合物；氟虫腈等吡唑类化合物；杀螟丹、杀虫磺等沙蚕毒素类化合物；阿维菌素、弥拜菌素、多杀菌素等大环内酯类化合物；硼酸、硼酸盐等硼系化合物。
这些杀虫成分可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
其中，从对白蚁有高防除效果这样的观点考虑，优选硼类化合物、新烟碱类化合物、拟除虫菊酯类化合物、氨基甲酸酯类化合物、有机磷类化合物，进一步从安全性高且有持续性这样的观点考虑，更优选新烟碱类化合物。
另外，在新烟碱类化合物中，优选烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺以及噻虫啉，特别优选啶虫脒。
本发明的含杀虫成分的建材保存剂优选含有水。通过含有水，从而能够防止臭味的产生，使安全性变得更高。另外白蚁防除效果的持续性高，可长期使用。
对于使用的水，可举出自来水、纯化水、离子交换水、蒸馏水等，从稳定性、经济性的方面出发，优选纯化水或离子交换水。
银-氨基酸水溶性配位化合物、杀虫成分以及水的成分比没有特别限定，可以根据用途、施用方法、各成分的效力、物性等任意选择，优选相对于银-氨基酸水溶性配位化合物1质量份，在0.1～40质量份的范围使用杀虫成分。
本发明的进一步含有杀虫成分的优选的建材保存剂含有0.0001～0.5质量%的银-氨基酸水溶性配位化合物、0.0001～0.5质量%的杀虫成分以及10质量%以上（10质量%以上且小于99.9998质量%，更优选为10质量%以上且小于99质量%）的水，优选制成水溶液使用。
在本发明的建材保存剂中，可以进一步含有其他的成分。作为其他的成分，可举出表面活性剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、香料、消泡剂、有机溶剂等。
作为表面活性剂，可举出烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶
Figure BDA0000409194850000081
盐、聚六亚甲基双胍等阳离子性表面活性剂；烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯苯乙烯化苯醚硫酸铵盐、木质素磺酸盐、高级脂肪酸盐、α-烯烃脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂；烷基甲基氧化胺、烷基羧基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱等两性表面活性剂。
作为增粘剂，可举出羧甲基纤维素、黄原胶等。
作为抗氧化剂，可举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2’-亚甲基双［4-甲基-6-叔丁基苯酚］、烷基二苯胺等。
作为光稳定剂，可举出双（2,2,6,6-四甲基-4-癸二酸酯）、在WO2009/098850号公报中公开的羟基羧酸、多元羧酸或它们的盐等。其中，从抑制银-氨基酸配位化合物受光照射变色的角度出发，优选葡糖醛酸、柠檬酸或它们的盐。
在不损害安全性等本发明的目的和优点的限度内，可以在本发明的建材保存剂中含有有机溶剂。作为有机溶剂，可举出乙醇、异丙醇等低级醇；乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丙三醇等二元醇类溶剂；丙酮、甲乙酮、碳酸丙烯酯等酮类溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、N-甲基吡咯烷酮等极性溶剂。
另外，根据其目的和用途，本发明的建材保存剂可以含有公知的杀菌防霉剂、防腐剂、防藻剂等活性成分。
作为活性成分，可举出二癸基二甲基氯化铵（DDAC）、己二酸二癸基二甲基铵（DDAA）等季铵盐类化合物；聚六亚甲基双胍（PHMB）、葡萄糖酸氯己定等双胍类化合物；氯化十六烷基吡啶
Figure BDA0000409194850000091
、氯化十二烷基吡啶等吡啶
Figure BDA0000409194850000093
类化合物；1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、N-正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等异噻唑啉类化合物；3-碘-2-丙炔基-氨基甲酸丁酯等有机碘类化合物；2,3,5,6-四氯-4-（甲磺酰基）吡啶等吡啶类化合物；吡啶硫酮锌、吡啶硫酮钠等吡啶硫酮类化合物；2-（4-硫氰基甲硫基）苯并噻唑等苯并噻唑类化合物、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-（4-噻唑基）苯并咪唑等咪唑类化合物；二硫化四甲基秋兰姆等硫代氨基甲酸酯类化合物；2,4,5,6-四氯间苯二甲腈等腈类化合物；N-（氟二氯甲硫基）-邻苯二甲酰亚胺以及N-（氟二氯甲硫基）-N,N’-二甲基-N-苯基-磺酰胺等卤代烷基硫类化合物；α-叔丁基-α（对氯苯基乙基）-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇（常用名戊唑醇）等三唑类化合物；3-（3,4-二氯苯基）-1,1-二甲基脲（常用名DCMU）等苯基脲类化合物；2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-氯丙基氨基-S-三嗪等三嗪类化合物等。
这些活性成分可以单独使用1种或者组合2种以上使用。另外，这些活性成分的配合比例可以根据用途适当地选择。
本发明的建材保存剂的剂型没有特别限定，为水溶液、水悬浮液等水性液体，可湿性粉剂或可溶性粉剂。
上述水性液体可以利用例如上述在水中的银-氨基酸水溶性配位化合物的制备直接获得。
本发明的建材保存剂的剂型为水性液体时，可以以保持原样的方式、或者适当地稀释而用于木材等的建材处理。
本发明的建材保存剂即使为水性，也不易洗脱。推测这是由于作为本发明涉及的建材保存剂的活性成分的银-氨基酸水溶性配位化合物若含浸于木材则变化成多聚体，成为水不溶性。
上述可湿性粉剂或可溶性粉剂为粉状、粒状等固体制剂，从保管、搬运的便利性、配位化合物的长期稳定性等观点考虑优选。
作为固体制剂化的具体方法，例如，可举出使上述银-氨基酸水溶性配位化合物吸附于粘土、滑石、二氧化硅、氧化铝、蒙脱石等固体载体的方法；使上述银-氨基酸水溶性配位化合物与糖类、尿素、碱金属盐等水溶性载体共存的方法；将上述银-氨基酸水溶性配位化合物滴加到乙醇中而形成粉状的方法等。
本发明的建材保存剂的剂型为可湿性粉剂或可溶性粉剂时，使用时可以使其溶解或悬浮于水或含可溶性粉剂中而成为水性液体，将其供于木材处理。
本发明的建材加工方法只要是使用上述建材保存剂处理木材等建材的方法就没有特别限定。作为具体的处理方法，例如可举出利用刷涂、喷涂等将上述建材保存剂涂布到建材上的方法；将建材浸渍在上述建材保存剂中的方法；或者在常压、减压或加压下将上述建材保存剂注入到建材的方法等。建材的处理方法可以根据木材等建材的用途、形状等适当地选择。其中，从建材的长期保存性的角度出发，优选浸渍法或注入法，特别优选加压注入法。本发明的建材保存剂利用这些处理方法等容易浸透到建材中，并且施用后被固定在建材组织中而不易洗脱，因此效果长期间持续。
本发明的建材保存剂可优选用于木材害虫、木材腐朽菌以及其他的污染木材的真菌类的防除。
作为木材害虫，可举出白蚁目的属于鼻白蚁科的黄胸散白蚁、台湾乳白蚁等，属于木白蚁科的小楹白蚁等。作为木材腐朽菌，可举出瘤盖干酪菌、干朽菌、粉孢革菌、密褐褶菌、深褐褶菌等褐色腐朽菌；云芝、多孔菌、裂褶菌等白色腐朽菌。
其中，本发明的建材保存剂更优选用于防除白蚁。
作为利用本发明的建材保存剂的处理对象的建材，可以使用用于建造住宅、事务所、公共的建筑物等任意的建筑物的所有材料。在此，“用于建造建筑物的材料”是指用于构成作为建筑物的基本形状的材料，包括具备光设备、抗震设备以及防音设备之类的最初组装到建筑物中的结构的部位的构成材料，但不包括冷却器这样的提供附加服务的机械设备、电布线、水道·气体的配管类以及空调管等。具体而言，作为建材，可例示地板材料、墙体材料、屋顶材料、木材、顶棚材料、隔热材料、阻热材料、楼梯、合成集成材料、改修基底调节材料、基础·基底材料、栏杆·斜坡、铁艺、房檐、内外装饰材料、内外精装材料、防音·隔音材料、外观设计建材等。作为上述隔热材料，具体而言，可举出由发泡聚丙烯、发泡聚苯乙烯、发泡聚氨酯等发泡树脂形成的隔热材料。作为木材，具体而言，可举出圆木、板材、柱材、集成材料、合板、单板层叠材料、木质板等木质材料、以及加工它们而成的家具类、工具类等。
本发明的建筑材料保存剂特别优选用于发泡树脂制隔热材料和木材。
本发明的加工建筑材料可以通过使用上述建材保存剂，利用上述建材加工方法对上述建材处理而得。由于上述银-氨基酸水溶性配位化合物固定在建材组织中不易洗脱，所以这样得到的加工建筑材料经过长时间也持续有害生物的防除效果。
实施例
以下，示出实施例进一步对本发明进行具体说明。但本发明不限于这些实施例。
实施例1
将1.074g氧化银（试剂特级和光纯药社制）、2.88g L-组氨酸（试剂特级和光纯药社制）以及96.046g水装入适当的容器中，在室温下搅拌30分钟以上使其溶解，得到由含有银-组氨酸配位化合物（银浓度1质量%）的水溶液构成的建材保存剂，其中，所述银-组氨酸配位化合物由1摩尔份银和1摩尔份组氨酸构成。
实施例2
将1.074g氧化银（试剂特级和光纯药社制）、1.65g L-甲硫氨酸（试剂特级和光纯药社制）以及97.276g水装入适当的容器中，在50℃搅拌60分钟以上使其溶解，得到由含有银-甲硫氨酸配位化合物（银浓度1质量%）的水溶液构成的建材保存剂，所述银-甲硫氨酸配位化合物由1摩尔份银和1摩尔份甲硫氨酸构成。
试验例1（木材防霉试验）
将实施例1和实施例2中得到的建材保存剂分别用蒸馏水稀释而得到银浓度为12.5ppm、25ppm、50ppm、100ppm以及200ppm的水溶液。将赤松KD材的试验木片（0.5×2×2cm）浸渍在上述各水溶液中10分钟，接着风干一夜。作为对照例使用蒸馏水代替上述水溶液。
向培养皿中注入2质量%琼脂水溶液使其固化，在其上放置上述试验木片。将表1所示的各种霉菌菌株的胞子悬浊液（胞子浓度1×105个/mL）在木片上及其周边滴加100μL，封闭培养皿的盖。将培养皿在27℃的恒温器内培养2周，按下述基准评价木片的污染程度。重复次数为2次。将结果示于表1和表2。
评价基准：
－：没有菌的生长
±：发现少量菌的生长
＋：发现菌的生长小于木片的总表面积的25%
＋＋：发现菌的生长为木片的总表面积的25%以上且小于50%
＋＋＋：发现菌的生长为木片的总表面积的50%以上
[表1]
Figure BDA0000409194850000131
[表2]
Figure BDA0000409194850000132
试验例2（木材防腐试验）
将实施例1和实施例2中得到的建材保存剂分别用蒸馏水稀释而得到银浓度为250ppm、500ppm、1000ppm以及2000ppm的水溶液。将赤松KD材的试验木片（0.5×2×2cm）浸渍在上述各水溶液中10分钟，接着风干一夜，作为试验区。
另外，作为对照区，将上述赤松KD材的试验木片浸渍在蒸馏水中10分钟，接着风干一夜。
向培养皿中注入添加有1质量%的赤松木屑的马铃薯葡萄糖琼脂培养基（荣研化学社制）使其固化，在其上放置上述试验木片，进一步在其上放置利用软木钻孔机打孔的试验菌的菌落，封闭培养皿的盖。将培养皿放在27℃的恒温器内培养4周。其后，按下述的方法评价试验木片上的菌丝覆盖程度。重复次数为3次。将结果示于表3和4。
＜评价方法＞
首先利用以下的污染指标判定。
0：在木片上没有菌丝覆盖
0.5：在木片上有少量菌丝覆盖
1：菌丝覆盖木片上的总表面积的1/4左右
2：菌丝覆盖木片上的总表面积的1/2左右
3：菌丝覆盖木片上的总表面积的3/4左右
4：菌丝覆盖木片上整体
接下来，将得到的指标代入下述式求出污染度。
污染度＝Σ（木片的污染指标）/（4×（重复次数3））×100
并且，由得到的污染度利用下述式求出防除值。
防除值＝（对照区的污染度－试验区的污染度）/（对照区的污染度）×100
最终评价是按下述的基准评价所得到的防除值。
－：80%～100%
±：为60%以上且小于80%
＋：为40%以上且小于60%
＋＋：为20%以上且小于40%
＋＋＋：为0%以上且小于20%
[表3]
Figure BDA0000409194850000151
[表4]
Figure BDA0000409194850000152
试验例3（防蚁试验）
将实施例1中得到的银-组氨酸配位化合物的水溶液用蒸馏水稀释，得到银浓度200ppm的水溶液。将赤松KD材的试验木片（0.5×4×4cm）浸渍在上述水溶液中20分钟，接着风干一夜。作为对照例使用蒸馏水代替上述水溶液。
将直径8cm、高度6cm的丙烯酸树脂制圆筒纵向放置在水平台上，在圆筒的下端敷厚度约5mm的硬石膏并使其凝固，制作以硬石膏为底的有底圆筒。在硬石膏制的底板上放置1个上述试验木片，向有底圆筒内投入台湾乳白蚁（30只工蚁和3只兵蚁）。
在玻璃培养皿中敷上浸有水的脱脂棉，在脱脂棉上放置上述有底圆筒，在28℃的暗处饲养12天。经日计测上述30只工蚁的死亡或苦闷率。另外，从放置虫子开始经过12天后外观观察试验木片的损害状况，以虫害的有无进行判定。将结果示于表5。
[表5]
Figure BDA0000409194850000161
由以上的结果可知，含有本发明的银-氨基酸配位化合物和水的建材保存剂对损害木材的霉菌类、木材腐朽菌和白蚁发挥防除效果。
试验例4（防蚁试验）
向含有作为银-氨基酸水溶性配位化合物的由1摩尔份银和2摩尔份组氨酸构成的银-组氨酸水溶性配位化合物的水溶液、以及作为杀虫成分的啶虫脒原体（日本曹达社制）中加入离子交换水，溶解、混合，制造按表6中记载的浓度含有各成分的组合物（实施例3～7和比较例1～3）。
在容积90ml的塑料杯的底面重叠敷2张直径55mm的滤纸，在其中央分别滴加表1所示的组合物1ml并风干。在该滤纸上放台湾乳白蚁的工蚁10只和1只兵蚁，覆盖开有通气孔的盖。在从放置虫子开始经过5天时和经过7天时判定10只工蚁有无死亡或苦闷，并且，观察从放置虫子开始经过7天时的滤纸虫害的程度。将结果示于表1。
虫害的程度：
＋：有明显的虫害
±：有少量虫害
－：无虫害
[表6]
Figure BDA0000409194850000171
由表6的结果可知，本发明的建材保存剂对白蚁的防除效果明显高，且防除效果的持续性充分长。
试验例5（防蚁试验）
作为实施例8，向含有作为银-氨基酸水溶性配位化合物的由1摩尔份银和2摩尔份组氨酸构成的银-组氨酸水溶性配位化合物的水溶液、以及作为杀虫成分的啶虫脒原体（日本曹达社制）中加入离子交换水，溶解、混合，制造含有0.02质量%（200ppm）啶虫脒和0.001质量%（10ppm）银-组氨酸水溶性配位化合物的水溶液。
作为比较例4，在离子交换水中溶解铜盐（铜为0.29质量%）和0.32质量%季铵盐，制备ACQ保存剂水溶液。
将发泡聚乙烯制隔热材料的试验片（2.9×2.9×2.9cm）浸渍在实施例6和比较例6的各水溶液中20分钟，接着风干一夜。
将直径8cm、高度6cm的丙烯酸树脂制圆筒纵向放置在水平台上，在圆筒的下端敷厚度约5mm的硬石膏并使其凝固，制作以硬石膏为底的有底圆筒。在硬石膏制的底板上放置1个上述试验片，向有底圆筒内投入台湾乳白蚁（20只工蚁和2只兵蚁）。
在玻璃培养皿中敷上浸有水的脱脂棉，在脱脂棉上放置上述有底圆筒，在28℃的暗处饲养8天。经日计测上述20只工蚁的死亡或苦闷率。另外，从放置虫子开始经过8天后外观观察试验片的损害状况，以虫害的有无进行判定。将结果示于表7。
虫害的程度：
＋：由明显的虫害
－：无虫害
[表7]
Figure BDA0000409194850000181
由表7的结果可知，本发明的建材保存剂特别是在发泡树脂制隔热材料中，对白蚁发挥明显高的防除效果。
产业上的可利用性
本发明的建筑材料保存剂的安全性非常高，并且对包含有效的药剂少的木材腐朽菌在内的广泛的有害微生物有防除效果。并且对白蚁等木材害虫也显现杀虫效果，因此即便不与其他种类的杀菌剂、抗菌剂、防霉剂、杀虫剂、驱虫剂等并用，也显现充分的木材保存效果。
本发明的建筑材料保存剂的急性经口毒性、皮肤刺激性、粘膜刺激性等毒性低，另外对木材的品质不造成影响。并且，长时间持续抗菌性、杀菌性、抗霉性、杀虫性等效果。因此，用本发明的建筑材料保存剂处理过的木材制品经过长时间也不损坏其品质。
另外，与杀虫成分混用时，因其协同效果，即便杀虫成分为低浓度，也能够发挥充分的效力。

Claims (23)

1.一种建筑材料保存剂，其中，含有银-氨基酸水溶性配位化合物。
2.根据权利要求1所述的建筑材料保存剂，其中，银-氨基酸水溶性配位化合物由1摩尔份银和1～3摩尔份氨基酸构成。
3.根据权利要求1或2所述的建筑材料保存剂，其中，氨基酸为选自组氨酸、甲硫氨酸和N-乙酰基甲硫氨酸中的至少1种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，进一步含有水。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，进一步含有杀虫成分。
6.根据权利要求5所述的建筑材料保存剂，其中，相对于银-氨基酸水溶性配位化合物1质量份，含有杀虫成分0.1～40质量份。
7.根据权利要求5或6所述的建筑材料保存剂，其中，含有0.0001～0.5质量%的银-氨基酸水溶性配位化合物、0.0001～0.5质量%的杀虫成分和10质量%以上的水。
8.根据权利要求5～7中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，杀虫成分在25℃的水中的饱和溶解度为500ppm以上。
9.根据权利要求5～8中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，杀虫成分为新烟碱类化合物。
10.根据权利要求5～9中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，杀虫成分为选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺和噻虫啉中的至少1种。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的建筑材料保存剂，用于防除白蚁。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的建筑材料保存剂，其中，建筑材料为发泡树脂制隔热材料或者木材。
13.一种建筑材料加工方法，其中，包括用权利要求1～12中任一项所述的建筑材料保存剂处理建筑材料。
14.根据权利要求13所述的建筑材料加工方法，其中，处理为选自涂布处理、浸渍处理、注入处理和加压注入处理中的至少1种。
15.一种加工建筑材料，是利用权利要求13或14所述的建筑材料加工方法而得的。
16.根据权利要求15所述的加工建筑材料，其中，加工建筑材料为发泡树脂制的加工隔热材料或者木材。
17.一种组合物，其中，含有银-氨基酸水溶性配位化合物和杀虫成分。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中，进一步含有水。
19.一种组合物，其中，含有0.0001～0.5质量%的银-氨基酸水溶性配位化合物、0.0001～0.5质量%的杀虫成分和10质量%以上的水。
20.根据权利要求17～19中任一项所述的组合物，其中，杀虫成分在25℃的水中的饱和溶解度为500ppm以上。
21.根据权利要求17～20中任一项所述的组合物，其中，杀虫成分为新烟碱类化合物。
22.根据权利要求17～21中任一项所述的组合物，其中，杀虫成分为选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺和噻虫啉中的至少1种。
23.根据权利要求17～22中任一项所述的组合物，其中，氨基酸为选自组氨酸、甲硫氨酸和N-乙酰基甲硫氨酸中的至少1种。
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