CN103496703A

CN103496703A - 纤维状纳米碳化硅的制备方法

Info

Publication number: CN103496703A
Application number: CN201310471679.8A
Authority: CN
Inventors: 段涛; 张红; 竹文坤; 刘琨
Original assignee: Southwest University of Science and Technology
Current assignee: Southwest University of Science and Technology
Priority date: 2013-10-11
Filing date: 2013-10-11
Publication date: 2014-01-08
Anticipated expiration: 2033-10-11
Also published as: CN103496703B

Abstract

本发明公开了一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：按碳：二氧化硅为0.3～3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，将碳源和纤维蛇纹石分别进行研磨处理后、混合均匀，得混合料；将混合料装入反应装置中，抽真空，向反应装置中连续通入氩气，升温至1350～2500℃并保温反应0.2～6h，再冷却至室温，停止通入氩气，收集反应后产物，磨细，即制得纤维状纳米碳化硅粉末产物。本发明具有原料易得、设备与工艺简单、环境友好且产率高等优势；制备的纤维状纳米碳化硅性能良好，可广泛应用于航天飞机的鼻锥、飞机和赛车的制动、火箭喷嘴、卫星天线、导弹等高技术装备中，在纳米微系统也具有广泛的用途。

Description

纤维状纳米碳化硅的制备方法

技术领域

本发明属于硅的化合物的制备，涉及一种纤维状纳米碳化硅的制备方法。本发明制备的纤维状纳米碳化硅（SiC）具有大于3000MPa的抗拉强度、高于400GPa的抗拉弹性模量，具有很好的高温抗氧化性能、抗化学腐蚀性、抗热震性和耐磨性能，尤其是在3000℃的超高温领域仍显示出、良好的力学性能；可广泛应用于航天飞机的鼻锥、飞机和赛车的制动、火箭喷嘴、卫星天线、导弹等高技术装备中，在纳米微系统也具有广泛的用途。

背景技术

自从1991年Iijima S发现碳纳米管以来，纤维状一维纳米材料引起了广泛关注。一维纳米材料如纳米纤维、纳米线、纳米管、纳米棒具有特殊性能，它为实现微系统器件的微型化和功能化创造了条件，已广泛应用于磁性、光电、光学、电子和催化等材料。

现有技术中，一维制备碳化硅（SiC）的方法主要有：化学气相沉积法、溶胶-凝胶碳热还原法、硅卤化物和CCl₄ 、CCl₃SiCl₄的氢化、在1700℃下SiO和C反应等方法。例如：①在文献Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2009, 19(5): 1146-1150中报道了用催化化学气相沉积（CCVD）在碳纤维的表面原位沉积碳化硅纤维。CVD法制备碳化硅纤维采用钨丝或碳纤维细丝等芯线，使有机硅等在氮气流中，在灼热的芯线表面进行反应，因为有芯线，所以是一种复合纤维，而且其成品的直径较粗。由于生产效率低，生产成本高，极大的限制了CVD法的应用。②文献Materials Chemistry and Physics, 2009, 118(1): 259-263中报道了一种通过渗透和热解聚烯丙羟基碳硅烷（AHPCS）到阳极氧化铝模板制得多孔纳米碳化硅纤维。先驱体法制备连续的SiC纤维分为有机先驱体合成、熔融纺丝、原纤维不熔化处理和高温热分解四个步骤，工序多，操作比较困难、繁琐。③文献Materials Chemistry and Physics, 2012, 134(1): 13-15中报道了在1425℃下，在25%的H₂/Ar气氛下通过剥离含有二氧化硅纳米粒子的石墨制成β–SiC纳米纤维，其形貌呈层状的，其采用的是碳热还原法而没有使用金属催化剂Fe、Pt。④公开号CN 103145129 A公开了通过硅凝胶、葡萄糖、尿素、硝酸、聚丙烯酰胺（PAM）等原料制备前驱体，通过碳热还原前驱体得到碳化硅纳米纤维；⑤公开号CN 101850972 A公开了把硝酸盐溶解于乙醇或水中，然后向溶液中加入以正硅酸乙酯或水玻璃为硅源的物质，再向棉花浸渍其中，将棉花取出后，在60～110℃条件下干燥5～30h，得到碳化硅前驱体；将碳化硅前驱体在氩气的保护下，升温至1100～1400℃进行碳热还原反应3～20h，反应冷却至室温，得到初级反应产物；将初级产物在空气中加热到600～800℃，灼烧1～5h，除去未反应的碳；再酸洗、洗涤、过滤、烘干、最终得到碳化硅纳米线。⑥公开号CN 101786622 A公开了将酚醛树脂加入工业水玻璃中，制得碳硅二元凝胶；制得的凝胶在60～110℃下，干燥5～30h；将干凝胶在氩气的保护下，升温至1100～1400℃进行碳热还原反应3～20h，反应冷却至室温，得到初级反应产物；在600～800℃下焙烧1～5h，除去未反应的碳；再酸洗、洗涤、过滤、烘干、最终得到碳化硅纳米线。但是，现有技术制备碳化硅的方法中普遍存在生产工艺复杂、成本高、产率低且易造成环境污染等缺点。

发明内容

本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种纤维状纳米碳化硅的制备方法。本发明以碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石为原材料，在自蔓延反应装置或管式气氛炉中通过碳热还原反应获得高纯纤维状纳米碳化硅（SiC），原料易得、设备与工艺简单、环境友好且纤维状纳米碳化硅产率高；制备的纤维状纳米碳化硅（SiC）具有大于3000MPa的抗拉强度、高于400GPa的抗拉弹性模量，具有很好的高温抗氧化性能、抗化学腐蚀性、抗热震性和耐磨性能，尤其是在3000℃的超高温领域仍显示出、良好的力学性能；可广泛应用于航天飞机的鼻锥、飞机和赛车的制动、火箭喷嘴、卫星天线、导弹等高技术装备中，在纳米微系统也具有广泛的用途。

本发明的内容是：一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是包括下列步骤：

a、配料和研磨：按碳（C）：二氧化硅（SiO₂）为0.3～3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，将碳源和纤维蛇纹石分别进行研磨处理后、再混合均匀，得混合料；

b、反应：将混合料按松装密度0.3～1.5g/cm³装入反应装置中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入氩气（较好的是纯度99.99%的高纯氩气，保护气氛），然后升温至1350～2500℃、并保温反应0.2～6h，再冷却至室温，停止通入氩气（保护气氛），收集反应后产物，再经磨细，即制得纤维状纳米碳化硅粉末产物。

本发明的内容中：所述的碳源是碳气凝胶CRF(R/F=1/2,R/C=200/1,密度为0.2 g/cm³)、石墨烯（Graphene）、石墨、炭黑、碳气凝胶与石墨烯的混合物、碳气凝胶与石墨的混合物、碳气凝胶与炭黑的混合物、石墨烯与石墨的混合物、石墨烯与炭黑的混合物、以及石墨与炭黑的混合物中的任一种；碳源不仅可作为还原剂，而且在反应中起到支持模板的骨架作用。

本发明的内容中：所述步骤a配料和研磨可以替换为：将碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石经干燥处理后（较好的是在真空干燥箱中，在压力300～1000Pa、温度50～80℃的条件下，干燥处理3～12h），再将碳源与纤维蛇纹石分别经研磨细化处理（处理后纤维蛇纹石直径为20～40nm、长度为0.3～2 μm），再按碳：二氧化硅为0.3～3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石，混合均匀，得混合料。

本发明的内容中：步骤b中所述反应装置较好的是高温自蔓延反应技术（self-propagation high temperature synthesis，简称为SHS）制备装置或管式气氛炉。

本发明的内容中：步骤a中所述纤维蛇纹石经研磨处理后的直径较好的为20～40nm、长度较好的为0.3～2 μm。

本发明的内容中：步骤a中所述的纤维蛇纹石可以且较好的是本专利申请发明人之一段涛等在文献：段涛，彭同江，非金属矿，2008,31(1)：25-27中报道的以石棉尾矿为原料，通过水洗、筛选、净化提纯等工艺得到纤蛇纹石石棉束，以十二烷基苯磺酸钠（简称为SDBS）为表面分散剂对其高速乳化分散，再对充分分散的纤蛇纹石石棉纤维进行酸浸等处理，获得的直径为20～40nm管状的、无定形纤维状纳米二氧化硅；其具体的制备过程是：先将石棉尾矿筛选、提纯，得到纤蛇纹石石棉束，然后加入分散剂SDBS（加入量为石棉尾矿质量的15%），采用乳化机（6000r/min，1h）对其进行充分开松分散；高温煅烧脱去SDBS，按液固比8 :1 将定量分散处理过的纤蛇纹石粉，加入到40%的硫酸水溶液中，搅拌、混合升温至100℃，然后将混合液移置100℃烘箱中恒温反应4h；冷却后过滤酸浸后溶液，对所得滤渣反复洗涤，直至其pH 值呈中性；洗涤干净的滤渣经干燥后，稍加研磨即成细微的灰白色粉末，即为获得的直径为20～40nm 管状的、无定形纤维状纳米二氧化硅；经测定：各元素的质量分数（wt %）为: O，67.65；Mg，17.31；Si，15.04。

本发明的内容中：步骤b中所述混合料装入反应装置中，可以是按松装密度0.3～1.5 g/㎝³装入耐火材料上或管式气氛炉的坩埚中。

本发明的内容中：步骤b中所述反应可以是通过控制点火装置调节钨丝的温度以实现对混合料的引燃或在管式气氛炉中通过程序升温以实现对混合料的烧结，控制温度的范围是1350～2500℃。

本发明的内容中：所述的纤维状纳米二氧化硅的粒径为微米（平均直径为几um至100nm）或纳米（平均直径为1～100nm）的纤维状二氧化硅。

本发明的内容中：步骤b所述制得的产物是纤维状纳米SiC，因所用的反应物二氧化硅为纳米纤维状，这种结构并没有因反应而坍塌，而是被SiC所继承；因此二氧化硅在反应中不仅是反应物，也起到了模板的作用。

本发明的化学反应原理为：

与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：

（1）采用本发明，针对石棉尾矿的等固体废弃物处理利用的现状和成分特点，以及纤维状纳米碳化硅的特点和制备的现状，提供了一种以主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石和碳源为原材料，在自蔓延反应装置或管式气氛炉中通过高温固相反应获得高纯纤维状纳米碳化硅的新方法；纤维蛇纹石（SiO₂）在反应中起到了“模板”的作用；碳源不仅可作为还原剂，而且在反应中起到支持模板的骨架作用；

（2）采用本发明，以纤维蛇纹石与系列碳材料[例如碳气凝胶CRF（R/F=1/2,R/C=200/1,密度为0.2 g/cm³）、石墨烯、石墨、炭黑、碳气凝胶与石墨烯/石墨/炭黑、石墨烯与石墨、石墨烯与炭黑、或石墨与炭黑的混合物]为原材料，具有原料纤维蛇纹石（SiO₂）天然易得、设备与工艺简单、环境友好且纤维状碳化硅产率高等独特优势；

（3）本发明通过设计反应物成份，利用纤维蛇纹石（SiO₂）作为反应物和模板，以提供碳源的系列材料为还原剂和结构支撑物，经过大量的优化实验，选择出碳源与二氧化硅制备纤维状纳米碳化硅的最佳反应温度和保温时间，形成适用纤维状纳米碳化硅的配料比和热工工艺；

（4）本发明制备的纤维状纳米碳化硅（SiC）具有大于3000MPa的抗拉强度、高于400GPa的抗拉弹性模量，具有很好的高温抗氧化性能、抗化学腐蚀性、抗热震性和耐磨性能，尤其是在3000℃的超高温领域仍显示出、良好的力学性能；可广泛应用于航天飞机的鼻锥、飞机和赛车的制动、火箭喷嘴、卫星天线、导弹等高技术装备中，在纳米微系统也具有广泛的用途；

（5）本发明采用碳热还原二氧化硅制备高纯的纤维状纳米碳化硅，制备工艺简单，操作方便，原料天然易得，成本低，后续处理方式方便；采用高温自蔓延反应技术或管式气氛炉制备高纯纤维状纳米碳化硅的方法节约时间，可充分利用能源、设备，效率高、产量高；将为石棉矿山循环利用石棉尾矿、实现企业和矿产资源的可持续发展提供一条新的途径，实用性强。

具体实施方式

下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

实施例1：

称量前将纤维蛇纹石（SiO₂）、碳气凝胶在真空干燥箱中干燥处理（300～1000Pa，50～80℃，3～12h）后，取适量的纤维蛇纹石（SiO₂）、碳气凝胶，将它们分别研磨，通过200目的筛网，按摩尔比2∶1进行取样，并混合均匀；将混均的混合物按松装密度0.3～1.5 g/cm³装入管式气氛炉的氧化铝坩埚中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入高纯氩气（纯度99.99%，保护气氛），然后升温至1350℃，样品反应，保温0.2～6h，冷却至室温，停止通入保护气氛，收集燃烧产物，经细磨后，即得到纤维状纳米碳化硅粉末。

实施例2：

称量前将纤维蛇纹石（SiO₂）、石墨烯在真空干燥箱中干燥处理（300～1000Pa，50～80℃，3～12h）后，取适量的纤维蛇纹石（SiO₂）、石墨烯，将它们分别研磨，通过200目的筛网，按摩尔比2∶1进行取样，并混合均匀；将混匀的混合物按松装密度0.3～1.5 g/cm³装入管式气氛炉的氧化铝坩埚中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入高纯氩气（纯度99.99%，保护气氛），然后升温至1400℃，样品反应，保温0.2～6h，冷却至室温，停止通入保护气氛，收集燃烧产物，经细磨后，即得到纤维状纳米碳化硅粉末。

实施例3：

称量前将纤维蛇纹石（SiO₂）、炭黑在真空干燥箱中干燥处理（300～1000Pa，50～80℃，3～12h）后，取适量的纤维蛇纹石（SiO₂）、炭黑，将它们分别研磨，通过200目的筛网，按摩尔比1∶1进行取样，并混合均匀；将混匀的混合物按松装密度0.3～1.5 g/cm³装入高温自蔓延反应技术制备装置耐火材料上，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入高纯氩气（纯度99.99%，保护气氛），然后升温至1450℃以实现对样品的引燃，样品反应；保温0.2～6h，冷却至室温，停止通入保护气氛，收集燃烧产物，经细磨后，即得到纤维状纳米碳化硅粉末。

实施例4：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，包括下列步骤：

a、配料和研磨：按碳（C）：二氧化硅（SiO₂）为0.3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，将碳源和纤维蛇纹石分别进行研磨处理后、再混合均匀，得混合料；

b、反应：将混合料按松装密度0.3～1.5g/cm³装入反应装置中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入氩气（较好的是纯度99.99%的高纯氩气，保护气氛），然后升温至1350℃、并保温反应6h，再冷却至室温，停止通入氩气（保护气氛），收集反应后产物，再经磨细，即制得纤维状纳米碳化硅粉末产物。

实施例5：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，包括下列步骤：

a、配料和研磨：按碳（C）：二氧化硅（SiO₂）为3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，将碳源和纤维蛇纹石分别进行研磨处理后、再混合均匀，得混合料；

b、反应：将混合料按松装密度0.3～1.5g/cm³装入反应装置中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入氩气（较好的是纯度99.99%的高纯氩气，保护气氛），然后升温至2500℃、并保温反应0.2h，再冷却至室温，停止通入氩气（保护气氛），收集反应后产物，再经磨细，即制得纤维状纳米碳化硅粉末产物。

实施例6：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，包括下列步骤：

a、配料和研磨：按碳（C）：二氧化硅（SiO₂）为1.6：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，将碳源和纤维蛇纹石分别进行研磨处理后、再混合均匀，得混合料；

b、反应：将混合料按松装密度0.3～1.5g/cm³装入反应装置中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入氩气（较好的是纯度99.99%的高纯氩气，保护气氛），然后升温至1920℃、并保温反应3.1h，再冷却至室温，停止通入氩气（保护气氛），收集反应后产物，再经磨细，即制得纤维状纳米碳化硅粉末产物。

实施例7～13：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，包括下列步骤：

各实施例中各原料组分的具体摩尔比用量见下表：

实施例14：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，所述步骤a配料和研磨替换为：将碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石经干燥处理后（较好的是在真空干燥箱中，在压力300～1000Pa、温度50～80℃的条件下，干燥处理3～12h），再将碳源与纤维蛇纹石分别经研磨细化处理（处理后直径为20～40nm、长度为0.3～2 μm），再按碳：二氧化硅为0.3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石，混合均匀，得混合料。其它同实施例3～13中任一，省略。

实施例15：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，所述步骤a配料和研磨替换为：将碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石经干燥处理后（较好的是在真空干燥箱中，在压力300～1000Pa、温度50～80℃的条件下，干燥处理3～12h），再将碳源与纤维蛇纹石分别经研磨细化处理（处理后直径为20～40nm、长度为0.3～2 μm），再按碳：二氧化硅为3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石，混合均匀，得混合料。其它同实施例3～13中任一，省略。

实施例16：

一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，所述步骤a配料和研磨替换为：将碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石经干燥处理后（较好的是在真空干燥箱中，在压力300～1000Pa、温度50～80℃的条件下，干燥处理3～12h），再将碳源与纤维蛇纹石分别经研磨细化处理（处理后直径为20～40nm、长度为0.3～2 μm），再按碳：二氧化硅为1.5：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅（SiO₂）的纤维蛇纹石，混合均匀，得混合料。其它同实施例3～13中任一，省略。

上述实施例3～16中：所述的碳源是碳气凝胶CRF(R/F=1/2,R/C=200/1,密度为0.2 g/cm³)、石墨烯（Graphene）、石墨、炭黑、碳气凝胶与石墨烯的混合物、碳气凝胶与石墨的混合物、碳气凝胶与炭黑的混合物、石墨烯与石墨的混合物、石墨烯与炭黑的混合物、以及石墨与炭黑的混合物中的任一种；碳源不仅可作为还原剂，而且在反应中起到支持模板的骨架作用。

上述实施例3～16中：步骤b中所述反应装置较好的是高温自蔓延反应技术（self-propagation high temperature synthesis，简称为SHS）制备装置或管式气氛炉中耐高温的氧化铝坩埚。

上述实施例3～16中：步骤a中所述纤维蛇纹石经研磨处理后的直径较好的为20～40nm、长度较好的为0.3～2 μm。

上述实施例3～16中：所述的纤维蛇纹石可以且较好的是本专利申请发明人之一段涛等在文献：段涛，彭同江，非金属矿，2008,31(1)：25-27中报道的以石棉尾矿为原料，通过水洗、筛选、净化提纯等工艺得到纤蛇纹石石棉束，以十二烷基苯磺酸钠（简称为SDBS）为表面分散剂对其高速乳化分散，再对充分分散的纤蛇纹石石棉纤维进行酸浸等处理，获得的直径为20～40nm管状的、无定形纤维状纳米二氧化硅；其具体的制备过程是：先将石棉尾矿筛选、提纯，得到纤蛇纹石石棉束，然后加入分散剂SDBS（加入量为石棉尾矿质量的15%），采用乳化机（6000r/min，1h）对其进行充分开松分散；高温煅烧脱去SDBS，按液固比8 :1 将定量分散处理过的纤蛇纹石粉，加入到40%的硫酸水溶液中，搅拌、混合升温至100℃，然后将混合液移置100℃烘箱中恒温反应4h；冷却后过滤酸浸后溶液，对所得滤渣反复洗涤，直至其pH 值呈中性；洗涤干净的滤渣经干燥后，稍加研磨即成细微的灰白色粉末，即为获得的直径为20～40nm 管状的、无定形纤维状纳米二氧化硅；经测定：各元素的质量分数（wt %）为: O，67.65；Mg，17.31；Si，15.04。

上述实施例3～16中：所述混合料装入反应装置中，可以是按松装密度0.3～1.5 g/㎝³装入耐火材料上或管式气氛炉的坩埚中。

上述实施例3～16中：所述反应可以是通过控制点火装置调节钨丝的温度以实现对混合料的引燃或在管式气氛炉中通过程序升温以实现对混合料的烧结，控制温度的范围是1350～2500℃。

上述实施例3～16中：所述的纤维状纳米二氧化硅的粒径为微米（平均直径为几um至100nm）或纳米（平均直径为1～100nm）的纤维状二氧化硅。

上述实施例3～16中：步骤b所述制得的产物是纤维状纳米SiC，因所用的反应物二氧化硅为纳米纤维状，这种结构并没有因反应而坍塌，而是被SiC所继承；因此二氧化硅在反应中不仅是反应物，也起到了模板的作用。

上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。

上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量（重量）百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所述质量（重量）份可以均是克或千克。

上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。

本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。

本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims

1. 一种纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是包括下列步骤：

a、配料和研磨：按碳：二氧化硅为0.3～3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，将碳源和纤维蛇纹石分别进行研磨处理后、再混合均匀，得混合料；

b、反应：将混合料按松装密度0.3～1.5g/cm³装入反应装置中，抽真空至0.001MPa，并向反应装置中连续通入氩气，然后升温至1350～2500℃、并保温反应0.2～6h，再冷却至室温，停止通入氩气，收集反应后产物，再经磨细，即制得纤维状纳米碳化硅粉末产物。

2.按权利要求1所述纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：所述的碳源是碳气凝胶CRF、石墨烯（Graphene）、石墨、炭黑、碳气凝胶与石墨烯的混合物、碳气凝胶与石墨的混合物、碳气凝胶与炭黑的混合物、石墨烯与石墨的混合物、石墨烯与炭黑的混合物、以及石墨与炭黑的混合物中的任一种。

3.按权利要求1或2所述纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：所述步骤a配料和研磨可以替换为：将碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石经干燥处理后，再将碳源与纤维蛇纹石分别经研磨细化处理，再按碳：二氧化硅为0.3～3：1的摩尔比取碳源和主要化学成分为二氧化硅的纤维蛇纹石，混合均匀，得混合料。

4.按权利要求1或2所述纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：步骤b中所述反应装置是高温自蔓延反应技术制备装置或管式气氛炉。

5.按权利要求3所述纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：步骤b中所述反应装置是高温自蔓延反应技术制备装置或管式气氛炉。

6.按权利要求1或2所述纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：步骤a中所述纤维蛇纹石经研磨处理后的直径为20～40nm、长度为0.3～2 μm。

7.按权利要求3或5所述纤维状纳米碳化硅的制备方法，其特征是：步骤a中所述纤维蛇纹石经研磨处理后的直径为20～40nm、长度为0.3～2 μm。