CN103484017A - 加成固化有机硅乳液组合物和剥离膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供有机硅乳液组合物，其包含有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、表面活性剂和水。将两种不同类型的有机聚硅氧烷混合，由此使固化有机硅涂层改善以对于塑料膜完全地粘合并且从压敏粘合剂轻易地剥离。通过限定有机氢聚硅氧烷的SiH含量，使组合物具有改善的存储稳定性。使用特定表面活性剂以控制乳液颗粒的尺寸以改善对于塑料膜的润湿性。

Description

加成固化有机硅乳液组合物和剥离膜
技术领域
本发明涉及加成固化有机硅乳液组合物，所述组合物适合于形成既满足从压敏粘合剂剥离的要求又满足粘合于塑料膜基材的要求的涂层，以及通过向塑料膜基材涂敷和固化所述组合物而得到的剥离膜。
背景技术
在剥离纸领域中，已知的有多种有机硅剥离组合物，其用来防止纸、塑料等的基材与压敏粘合剂(PSA)之间的任何粘合与粘附。这些中，溶剂型有机硅组合物由于其剥离性能和比较宽的基材选择性而得到广泛应用。
然而，从环境污染、安全和健康的立场来看，采取对策以降低溶剂用量或者回收溶剂以停止其向外部排放变得必要。一种减少溶剂用量的有效的方式就是使用无溶剂有机硅组合物。为了将无溶剂有机硅组合物在纸、层压纸或塑料膜基材上均匀涂敷为亚微米厚度，必须有昂贵的涂敷器和复杂的技术。通常，大部分制造商不愿接受从溶剂型有机硅到无溶剂型有机硅的变化。
另一有效降低溶剂使用量的方式是使用乳液型有机硅组合物。乳液型有机硅组合物是已知并且已在本领域中使用。例如，专利文件1公开了通过混合由有机乙烯基聚硅氧烷、铂化合物、乳化剂和水组成的乳液与另一种由有机氢聚硅氧烷、乳化剂和水组成的乳液混合而得到的组合物。由乳液聚合制备的有机硅组合物(参见专利文件2)，和通过使用特定乳化剂使有机乙烯基硅氧烷和有机氢聚硅氧烷乳化并且将乳液与铂化合物的乳液混合而得到的组合物(参见专利文件3)也是已知的。
由于这些乳液型有机硅组合物能够通过水稀释为任何期望的浓度，因此与无溶剂型相比不需要昂贵的涂敷器和复杂的薄膜涂敷技术，并且其易涂敷性与溶剂型相似。
然而，乳液型有机硅组合物并没有广泛地应用，因为其与采用水作为分散介质有关的缺点。一个缺点是由于水汽化的潜热而需要高温固化，与无溶剂型和溶剂型相比显示差的固化性。另一个缺点是由于水的表面张力，其润湿性和与基材粘合性差。这些缺点尤其与塑料膜基材变得严重。这是为何乳液组合物很少被使用的原因。
一些建议被提出以解决这些问题。例如，专利文件4使用在分子末端具有烯基的有机聚硅氧烷，专利文件5公开了非有机硅聚合物乳液的混合。这些组合物多数是为了涂敷纸基材，而当涂布塑料膜基材时难以获得满意的粘合性。在这种情况下，发明者在专利文件6中提出基于有机聚硅氧烷的有机硅乳液组合物，所述有机聚硅氧烷中三官能硅氧烷单元(T单元)占整个硅氧烷单元的35到60mol％，烯基占所有有机基团的至少20mol％，该组合物对于各种塑料膜基材具有充分的粘合性。虽然该组合物对各种塑料膜基材有充分粘合性，但是其必须含有至少50重量％的有机聚硅氧烷作为提供粘合性组分，所述有机聚硅氧烷含有大量三官能硅氧烷单元和烯基。因此难将该组合物设计成可轻松地或容易地从丙烯酸类PSA剥离。
近来，以塑料膜基材为基础的剥离膜经常用于光学和电气/电子部件用途。对于需要这些剥离膜轻易从PSA去除有增长的趋势。现有的塑料膜基材的有机硅乳液组合物都不能满足这种要求。
通常，包含有机氢聚硅氧烷的加成固化有机硅乳液组合物具有一个共同的缺点，由于有机氢聚硅氧烷与乳液中的水和表面活性剂接触，其在存储阶段或处理浴中经常会经历脱氢。一旦发生脱氢反应，组合物中的活性有机氢聚硅氧烷的量会减少，导致固化和粘合性降低。尤其是当塑料膜用作基材时，作为交联剂的有机氢聚硅氧烷的通过脱氢而降解很大程度上影响固化有机硅涂层与基材的粘合性。因此，当配制加成固化有机硅组合物为乳液时，期望加成固化有机硅乳液组合物在老化过程中或者处理浴中经历少的脱氢。
引用文件列表
专利文件1：JP-B S57-53143
专利文件2：JP-A S54-52160
专利文件3：JP-A S63-314275
专利文件4：JP-A H06-57144
专利文件5：JP-A H11-222557
专利文件6：JP3824072
(EP1323796B1，USP6794444)
发明内容
本发明的目的是提供加成固化有机硅乳液组合物，其能够形成固化膜，该固化膜满足容易从PSA剥离和与塑料膜基材良好的粘合性的要求，和作为成品存储期间性能降低小；和使用所述组合物的剥离膜。
本发明者发现包含特定结构的交联剂成分和特定的表面活性剂成分的加成固化有机硅乳液组合物在作为成品的储存过程中经历很少的脱氢反应和呈现对塑料膜基材良好的润湿性，以致有机硅涂层随着固化充分地粘合于塑料膜基材并且能轻易从PSA剥离。本发明是基于这些发现。
一方面，本发明提供加成固化有机硅乳液组合物，包含
(A)10到40重量％的25℃下具有5到100mPa-s的粘度的第一有机聚硅氧烷，其由平均组成式(1)表示：
Figure BSA0000094529400000031
其中R1是至多8个碳原子的烯基，R2各自独立地为不合脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基或至多8个碳原子的烯基，R3是氢或取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基，a、b和c为0.6≤(b+c)/a≤1.5和0≤c/(b+c)≤0.05范围内的数。
(B)90到60重量％的在25℃具有30到10,000mPa-s的粘度的第二有机聚硅氧烷，其由平均组成式(2)表示：
Figure BSA0000094529400000032
其中R4各自独立地为不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基或者至多8个碳原子的烯基，至少两个R4是烯基，d、e、f和g为这样的正数以致有机聚硅氧烷在25℃可具有30到10,000mPa-s的粘度，和0≤f≤10，组分(A)和组分(B)的合计为100wt％。
(C)25℃下具有5到200mPa-s的粘度的有机氢聚硅氧烷，其由平均组成式(3)表示，所述有机氢聚硅氧烷每分子包含至少三个硅键合氢原子(或SiH基)并且SiH基含量为0.80到1.25mol/100g，其量使得SiH基与组分(A)和(B)中全部烯基的摩尔比，即SiH/烯基比可在1.0/1到3.0/1的范围，
Figure BSA0000094529400000041
其中R5各自独立地是不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基，R6是氢或不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基，h和i是范围：0＜h≤150，0＜i≤150，和0＜h+1≤200中的正数，
(D)选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯苯基醚和其混合物的非离子表面活性剂，其量为0.1到20重量份每100重量份组分(A)～(C)的合计。
(E)水，其量为50到100,000重量份每100重量份组分(A)～(C)的合计，
乳液颗粒具有200到600nm的数均粒径，其通过动态光散射法测定。
在典型的实施方案中，有机硅乳液组合物可进一步包含(F)催化量的铂族金属基催化剂。
在优选的实施方案中，组分(D)为至少一种下述组成式的非离子型表面活性剂：
R7O(EO)n(PO)mH
其中R7是8到30个碳原子的直链或支化烷基或者取代或未取代的苯基，EO是氧化亚乙基，PO是至少3个碳原子的氧化亚烷基，EO和PO可以以嵌段或者无规地排列，n和m各自为0到100的数，和n+m＞0。更优选地，组分(D)为选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚和其混合物的非离子型表面活性剂。更优选地，组分(D)为聚氧乙烯十三烷基醚或聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚。
如果需要，可向有机硅乳液组合物中加入水溶性树脂。
另一方面，本发明提供剥离膜，其包括塑料膜和塑料膜上的涂层，所述涂层是通过将上述定义的加成固化有机硅乳液组合物固化而形成的。
发明的有利效果
有机硅乳液组合物包含交联剂组分或特定结构的有机氢聚硅氧烷和特定的表面活性剂成分，其在货架存储过程中经历少的脱氢反应和显示对任何类型塑料膜基材的良好的润湿性。其固化的涂层充分粘合到塑料膜基材并且可轻易地从各种PSA剥离。所述有机硅乳液组合物因此非常适合作为剥离膜应用。
具体实施方式
本文中使用的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序或者重要性，而是用于区别不同成分。同样地，术语“the”“a”和“an”并不表示数量的限制，而是表示存在的至少一种所述的项目。缩写“PSA”代表压敏粘合剂。
本发明的一个实施方案是加成固化有机硅乳液组合物，其包含组分(A)到(E)作为必要成分，其中乳液颗粒具有通过动态光散射法测定的200到600nm的数均粒径。
组分A
组分(A)是在25℃具有5到100mPa-s的粘度的第一有机聚硅氧烷。其由平均组成式(1)表示。
Figure BSA0000094529400000051
在式(1)中，R1是至多8个碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基或戊烯基。R2可以相同或者不同，为取代或未取代的1到10个碳原子的不含脂族不饱和度的一价烃基或者至多8个碳原子的烯基。合适的R2的一价烃基包括烷基，例如甲基、乙基、丙基和丁基，环烷基例如环己基，芳基例如苯基和甲苯基，和其中一些或全部与碳键合的氢原子被羟基、氰基或卤素取代的上述基团的取代物，例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基和3，3，3-三氟丙基，合适的烯基包括乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基。R3为氢或取代或未取代的1到10个碳原子的不含脂族不饱和度的一价烃基。合适的R3的一价烃基包括烷基例如甲基、乙基、丙基和丁基，环烷基例如环己基，芳基例如苯基和甲苯基，和上述基团的一些或全部与碳键合的氢原子被羟基、氰基或卤素取代的取代物，例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基和3，3，3-三氟丙基。从工业方面出发，第一有机聚硅氧烷中的烯基优选为乙烯基。
下标a、b和c为范围：0.6≤(b+c)/a≤1.5和0≤c/(b+c)≤0.05内的数。如果(b+c)/a小于0.6，则作为本发明的特征之一的对于塑料膜的粘合性降低。如果(b+c)/a超过1.5，则这么高的R2SiO3/2和R2(R3O)SiO2/2单元的比例使得第一有机聚硅氧烷的合成困难。如果c/(b+c)超过0.05，烷氧基或羟基过多以致有机硅乳液组合物变得不易固化。
第一有机聚硅氧烷应具有在25℃下5到100mPa-s的粘度。如果粘度小于5mPa-s，有机硅乳液组合物失去储存稳定性。如果粘度大于100mPa-s，则第一有机聚硅氧烷的合成难。这里所使用的“粘度”通过旋转粘度计测定，本发明中全部是这样。
只要不损害本发明有益效果，作为组分(A)的第一有机聚硅氧烷可以进一步包含任何不含烯基的单、双和/或四官能硅氧烷单元。
为了固化的有机硅涂层完全粘合于塑料膜基材并且可容易从PSA剥离，组分(A)的适当比例为10到40wt％，更优选10到30wt％，基于组分(A)和(B)的合计，条件是合计为100wt％。如果组分(A)的比例低于10wt％，对于塑料膜基材的粘合性变得不足。如果组分(A)的比例超过40wt％，相对于PSA的剥离力不期望地增加。
这里使用的短语“固化的有机硅涂层容易从PSA剥离”是指在包含在塑料膜基材上形成的固化的有机硅涂层的剥离膜紧密地与PSA层粘接后，剥离膜(或有机硅涂层)用小于预定剥离强度的力能够从PSA层剥离。例如，在后面描述的实施例中的剥离力测试中需要低于0.30N/5cm、尤其是0.20N/5cm或更小的剥离力的那些剥离膜样品被认为“容易剥离”。
组分B
组分(B)是在25℃下具有30到10,000mPa-s的粘度的第二有机聚硅氧烷。其由平均组成式(2)表示。
Figure BSA0000094529400000071
在式(2)中，R4是1到10个碳原子的不含脂族不饱和度的取代或未取代的一价烃基或者至多8个碳原子的烯基。合适的R4的一价烃基包括烷基，例如甲基、乙基、丙基和丁基，环烷基，例如环己基，芳基例如苯基和甲苯基，和上述的基团的一些或全部碳键合的氢原子被羟基、氰基或卤素取代的取代物，例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基和3，3，3-三氟丙基，和合适的烯基包括乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基。R4可以相同或不同，至少两个R4为烯基。
下标d、e、f和g为正数，使得第二有机聚硅氧烷在25℃下可具有30-10,000mPa-s的粘度，和0≤f≤10。如果f超过10，合成过程中会发生凝胶化，导致难以获得第二有机聚硅氧烷。d、e和g的值并没有特殊限制。
第二有机聚硅氧烷应该具有25℃下30到10,000mPa-s的粘度。如果粘度小于30mPa-s，有机硅乳液组合物失去储存稳定性。如果粘度超过10,000mPa-s，不能得到完全固化的涂层。
组分(B)主要影响有机硅乳液组合物的固化涂层相对于PSA的剥离力。因此有机硅乳液组合物的固化涂层的剥离特性能够通过改变第二有机聚硅氧烷的结构和其上的取代基来控制。
组分(B)不必是单一化合物。组分(B)可以是不同结构的多种有机聚硅氧烷的混合物，只要多种组分的平均满足平均组成式(2)的要求。
为了使固化有机硅涂层完全粘合于塑料膜基材和容易从PSA剥离，组分(B)的合适比例为60到90wt％，更优选70到90wt％，基于组分(A)和(B)的合计，条件是该合计为100wt％。
组分C
组分(C)是在25℃下具有5到200mPa-s的粘度的有机氢聚硅氧烷，并且每分子含有至少3个硅键合氢原子(或SiH基团)，其中SiH基团的含量为0.80到1.25mol/100g的有机氢聚硅氧烷。其由平均组成式(3)表示。
Figure BSA0000094529400000081
式(3)中，R5是1到10个碳原子的取代或未取代的不含脂族不饱和度的一价烃基。合适的R5的一价烃基包括烷基，例如甲基、乙基、丙基和丁基，环烷基例如环己基，芳基例如苯基和甲苯基，上述基团的一些或全部碳键合的氢原子被羟基、氰基或卤素取代的取代物，例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基和3，3，3-三氟丙基。R6是氢或者取代或未取代的1到10个碳原子的不含脂族不饱和度的一价烃基。合适的R6的一价烃基包括烷基例如甲基、乙基、丙基和丁基，环烷基例如环己基，芳基例如苯基和甲苯基，以及上述基团的一些或全部碳键合氢原子被羟基、氰基或卤素取代的取代物，例如羟丙基、氰乙基、1-氯丙基和3，3，3-三氟丙基。
下标h和i是下述范围内的正数：0＜h≤150，0＜i≤150，和0＜h+i≤200，优选地10≤h≤100和10≤i≤100。
有机氢聚硅氧烷应包含含量为0.80到1.25mol/100g、优选地1.00到1.20mo1/100g的SiH基。如果SiH含量少于0.80mol/100g，组合物不可能完全固化。如果SiH含量超过1.25mo1/100g，有机硅乳液组合物中有机氢聚硅氧烷发生更多的脱氢反应，导致组合物具有较短的储存寿命和在储存后对于塑料膜基材较小的粘合性。
组分(C)的使用量使得所有来自有机氢聚硅氧烷的SiH基与来自组分(A)和(B)的所有烯基的摩尔比，即SiH/烯基比可在1.0/1到3.0/1、优选地1.2/1到2.0/1的范围内。如果SiH/烯基比小于1.0，固化性显著降低。如果SiH/烯基比大于3.0，相对于PSA的剥离力显著增加。
组分D
组分(D)是非离子表面活性剂或乳化剂，其选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯苯基醚、和其混合物。
聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯苯基醚具有组成式：R7O(EO)n(PO)mH其中R7是直链或者支化C8-C30烷基或取代或未取代的苯基，优选直链或者支化的C8-C12烷基或取代或未取代的苯基，更优选苯乙烯化苯基，其中苯基的氢被苯乙烯基或C6H5-CH(CH3)-基取代。EO是环氧乙烷，和PO是至少3个碳原子的环氧烷例如环氧丙烷或环氧丁烷。EO和PO可以是嵌段或者无规排列。下标n和m各自为0到100、优选0到50的数，和n+m＞0。
组成式中，优选n＞0和m=0。即，组分(D)优选为至少一种选自聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯苯基醚的非离子表面活性剂。更优选地，组分(D)是聚氧乙烯十三烷基醚或聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚。
这些非离子型表面活性剂可以单独使用或者两种以上混合使用。单独的非离子型表面活性剂或者两种以上非离子型表面活性剂的混合物期望地具有10到15的HLB(亲水-亲油平衡)值。
作为组分(D)的非离子型表面活性剂期望地以最小量使用，该最小量足以确保得到的有机硅乳液组合物稳定和对于塑料膜基材可润湿。特别地，组分(D)的用量为0.1到20重量份，更优选0.5到15重量份，相对于100重量份组分(A)、(B)和(C)的合计。在此基础上，在组分(D)小于0.1pbw时乳化可能困难，而组合物含有超过20pbw的组分(D)时变得不易固化。
水溶性树脂可以与非离子型表面活性剂(D)组合使用以促进乳化和提高稳定性。可以选择那些对于铂族金属催化剂具有最小毒性的树脂。典型的水溶性树脂是聚乙烯醇。与非离子表面活性剂同样地，水溶性树脂的用量优选为足以确保得到的有机硅乳液组合物的稳定性和基材润湿性的最小量。特别地，水溶性树脂的量为0.1到20重量份，优选地1到10重量份每100重量份的(A)、(B)和(C)的合计。
组分E
组分(E)为水。可以使用任何水，只要水的杂质浓度近似于自来水。然而推荐避免使用混入强酸、强碱或一定量醇或盐的水，因为这些水会降低乳液的稳定性。
确定水的用量以满足实际使用的涂布器需要的适当的粘度和期望的基材上的有机硅涂层重量，因此没有特别限定。水的量为50到100，000重量份，优选100到10,000重量份，相对于组分(A)、(B)和(C)的合计100重量份。低于50pbw的水难以形成水包油(O/W)乳液而大于100，000pbw的水降低稳定性。
组分F
任选地，有机硅乳液组合物进一步包含(F)催化量的铂族金属基催化剂。催化剂(F)促进组合物中的加成固化反应，可以选自众所周知的加成反应催化剂。催化剂的实例包括铂、钯和铑基催化剂。其中，优选铂基催化剂。合适的铂基催化剂包括氯铂酸、氯铂酸的醇或醛溶液、和氯铂酸与烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物。
可加入催化量的所述催化剂。优选地，催化剂加入量为1到1000ppm铂族金属，基于组分(A)、(B)和(C)的总重量。
除了前述的组分之外，任何任选的组分可以加入到乳液组合物中。例如，催化抑制剂诸如有机氮化合物、有机磷化合物、乙炔衍生物、肟化合物、和有机卤化物可以加入到组合物中以抑制铂族金属基催化剂的催化活性；流平剂诸如有机硅树脂、硅石、不含硅键合氢原子或烯基的有机聚硅氧烷，和含氟化合物表面活性剂可加入以控制脱模性；增稠剂诸如水溶性聚合物，例如甲基纤维素和聚乙烯醇可加入。这些任选的组分在本发明性能不受损的情况下能以常用量加入。
本发明的有机硅乳液组合物可通过任何已知的技术制备。优选的制备方法是在高剪切搅拌器内混合规定量的组分(A)到(D)和部分的水(E)，通过相转化实现乳化，加入剩余的水(E)进行稀释，所述搅拌器是例如行星式混合机或联合搅拌器。对于每种组分，可以使用单独的化合物或两种或更多的化合物的混合物。
有机硅乳液组合物含有具有某种粒径的乳液颗粒。从塑料膜基材润湿性和固化涂层透明性的观点出发，通过动态光散射法测定的乳液颗粒的数均粒径应该在200到600nm、优选300到500nm范围内。本文所配制的有机硅乳液组合物难形成具有小于200nm数均粒径的乳液颗粒。如果乳液颗粒的数均粒径大于600nm，其会降低塑料膜基材润湿性和固化涂层的透明性。
在制备有机硅乳液组合物的优选的方法中，铂族金属催化剂(F)不在其他组分的乳化步骤中加入。一旦由组分(A)到(E)制备乳液，在使用前即刻将催化剂(F)加入到乳液中。还优选在加入前将铂族金属催化剂分散在水中。例如，催化剂可通过与表面活性剂或其它物质预混合而加工成乳液形式。
一旦被制造，有机硅乳液组合物以可润湿的方式被涂布到塑料膜基材上并加热固化以形成剥离膜，所述剥离膜由塑料膜基材和完全粘合于塑料基材且易于从PSA剥离的固化涂层组成。
塑料膜基材的例子包括聚烯烃和聚酯膜，例如双轴取向聚丙烯膜、聚乙烯膜和乙烯丙烯共聚物膜。塑料膜基材的厚度典型地为5到100μm，然而并不是限定值。
可以采用任何合适的涂布器将有机硅乳液组合物涂布到塑料膜基材上，例如凹印辊式涂布器、气刀涂布器、辊式涂布器或绕线棒涂布器。作为有机硅固体，涂布重量典型地为0.1到2.0g/m2，但并不是限定值。
用有机硅乳液组合物涂布的塑料膜基材通过热风循环干燥器，例如，其在80到160℃下加热5秒到3分钟，以在基材上形成固化的有机硅涂层，得到剥离膜。固化的涂层与基材紧密粘接并且容易从PSA剥离。涂层也可以通过红外线或紫外线的辐射固化。可以通过将红外或紫外固化与加热固化组合来提高固化的效率。
典型地，将该剥离膜粘合于PSA层。该PSA的实例包括已知的PSA，例如丙烯酸系、氨基甲酸酯系、橡胶和有机硅系的PSA。
实施例
本发明的实施例在下面以说明的形式给出，其并不是对本发明的限制。所有份数都是重量份(pbw)。粘度是在25℃下通过旋转粘度计测得。有机硅乳液组合物中的乳液颗粒的数均粒径通过Submicron Particle Seizer Coulter N4Plus(Beckman Coulter)以动态光散射相关原理进行测定。
乳液组合物的制备
有机硅乳液#1(SE1)
在5升的联合乳化器，其包括能够对整个容器进行搅动的锚式混合器和其周围排列的具有交替向上和向下凸起的小齿的旋转盘(T.K.
Figure BSA0000094529400000112
ModelM，Primix Corp.)，加入200份下面平均组成式所表示的有机聚硅氧烷(a)：
Figure BSA0000094529400000111
其具有30mPa-s的粘度和0.60mol/100g的乙烯基含量并作为第一有机聚硅氧烷(A)，800份具有400mPa-s粘度和乙烯基含量为0.02mol/100g的线型乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷(b-1)作为第二有机聚硅氧烷(B)，186份线型甲基氢聚硅氧烷(c-1)，其侧链上具有SiH基，且粘度为40mPa-s，SiH含量为1.20mol/100g，作为有机氢聚硅氧烷(C)，12份(对应于1.01份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有13.0的HLB的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚(d-1)(
Figure BSA0000094529400000121
EA-137，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd)作为非离子表面活性剂(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。搅拌上述成分直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.64。
接下来向混合物中加入150份的水(下文中具体地去离子水)以进行相转化，随后搅拌30分钟。将乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入9462份水作为稀释水和搅动，得到O/W有机硅乳液组合物#1(SE1)，其具有10wt％的有机硅含量和470nm的数均粒径。需要指出的是。在SE1中，水(E)的量为890份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液#2(SE2)
如在SE1的制备中那样，将联合乳化器中加入200份有机聚硅氧烷(a)(与SE1中相同)作为组分(A)，800份乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷(b-1)(与SE1中相同)作为组分(B)，205份的线型甲基氢聚硅氧烷(c-2)，其侧链上具有SiH基，且粘度为140mPa-s，SiH含量为1.10mol/100g，作为组分(C)，12份(对应于1.00份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有13.0的HLB的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚(d-1)(
Figure BSA0000094529400000122
EA-137，Dai-Ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd)作为组分(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。上述成分搅拌直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.66。
接下来向混合物中加入150份的水以进行相转化，随后搅拌30分钟。乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入9628份水作为稀释水和搅动，得到O/W有机硅乳液组合物#2(SE2)，其具有10wt％的有机硅含量和450nm的数均粒径。需要指出的是，在SE2中，水(E)的量为890份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液#3(SE3)
如在SE1的制备中那样，将联合乳化器中加入200份有机聚硅氧烷(a)(与SE1中相同)作为组分(A)，800份乙烯基封端的二甲基聚硅氧烷(b-1)(与SE1中相同)作为组分(B)，186份的线型甲基氢聚硅氧烷(c-1)，其侧链上具有SiH基，且粘度为40mPa-s，SiH含量为1.20mol／100g，作为组分(C)，12份(对应于1.01份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有13.0的HLB的聚氧乙烯十三烷基醚(d-2)
Figure BSA0000094529400000131
TDN90-80，Lion Corp.)作为组分(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。上述成分搅拌直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.64。
接下来向混合物中加入150份的水以进行相转化，随后搅拌30分钟。乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入9462份水作为稀释水和搅动，得到O／W有机硅乳液组合物#3(SE3)，其具有10wt％的有机硅含量和500nm的数均粒径。需要指出的是，在SE3中，水(E)的量为890份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液#4(SE4)
如在SE1的制备中那样，将联合乳化器中加入200份有机聚硅氧烷(a)(与SE1中相同)作为组分(A)，800份具有250mPa-s粘度和0.028mol／100g乙烯基含量的支化的乙烯基封端(不合非末端乙烯基)二甲基聚硅氧烷(b-2)作为组分(B)，197份的线型甲基氢聚硅氧烷(c-1)，其侧链上具有SiH基，且粘度为40mPa-s，SiH含量为1.20mol／100g，作为组分(C)，12份(对应于1.00份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有13.0的HLB的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚(d-1)(
Figure BSA0000094529400000132
EA-137，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd)作为组分(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。上述成分搅拌直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.64。
接下来向混合物中加入150份的水以进行相转化，随后搅拌30分钟。将乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入9556份水作为稀释水并搅拌，得到O／W有机硅乳液组合物#4(SE4)，其具有10wt％的有机硅含量和450nm的数均粒径。需要指出的是，在SE4中，水(E)的量为890份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液#5(SE5)
如在SE1的制备中那样，将联合乳化器中加入200份有机聚硅氧烷(a)(与SE1中相同)作为组分(A)，800份乙烯基封端二甲基聚硅氧烷(b-1)(与SE1中相同)作为组分(B)，140份的线型甲基氢聚硅氧烷(c-3)，其侧链上具有SiH基，且粘度为20mPa-s，SiH含量为1.60mol／100g，作为组分(C)，11份(对应于0.93份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有13.0的HLB的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚(d-1)(
Figure BSA0000094529400000141
EA-137，Dai-Ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd.)作为组分(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。上述成分搅拌直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.65。
接下来向混合物中加入150份的水以进行相转化，随后搅拌30分钟。将乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入9026份水作为稀释水并搅拌，得到O／W有机硅乳液组合物#5(SE5)，其具有10wt％的有机硅含量和450nm的数均粒径。需要指出的是，在SE5中，水(E)的量为888份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液#6(SE6)
如在SE1的制备中那样，将联合乳化器中加入200份有机聚硅氧烷(a)(与SE1中相同)作为组分(A)，800份乙烯基封端二甲基聚硅氧烷(b-1)(与SE1中相同)作为组分(B)，308份的线型甲基氢聚硅氧烷(c-4)，其侧链上具有SiH基，且粘度为130mPa-s，SiH含量为0.72mol／100g，作为组分(C)，11份(对应于0.84份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有13.0的HLB的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚(d-1)(
Figure BSA0000094529400000142
EA-137，Dai-Ichi Kogyo SeiyakuCo.，Ltd.)作为组分(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。将上述成分搅拌直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.63。
接下来向混合物中加入150份的水以进行相转化，随后搅拌30分钟。将乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入10556份水作为稀释水并搅拌，得到O／W有机硅乳液组合物#6(SE6)，其具有10wt％的有机硅含量和480nm的数均粒径。需要指出的是，在SE6中，水(E)的量为891份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液#7(SE7)
如在SE1的制备中那样，将联合乳化器中加入200份有机聚硅氧烷(a)(与SE1中相同)作为组分(A)，800份乙烯基封端二甲基聚硅氧烷(b-1)(与SE1中相同)作为组分(B)，186份的线型甲基氢聚硅氧烷(c-1)，其侧链上具有SiH基，且粘度为40mPa-s，SiH含量为1.20mol／100g，作为组分(C)，12份(对应于1.01份每100份组分(A)、(B)和(C)的合计)的具有12.6的HLB的聚氧化烯烯基醚(d-3)(
Figure BSA0000094529400000151
PD-420，Kao Co.，Ltd.)作为组分(D)，1050份10wt％聚乙烯醇水溶液作为增稠剂，和5份的乙炔基环己醇作为催化抑制剂。将上述成分搅拌直到均匀混合。需要指出的是，组分(C)中所有SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比为1.65。
接下来向混合物中加入150份的水以进行相转化，随后搅拌30分钟。将乳液转移到带有搅拌器的15升槽中，向乳液中加入9462份水作为稀释水并搅拌，得到O／W有机硅乳液组合物#7(SE7)，其具有10wt％的有机硅含量和700nm的数均粒径。需要指出的是，在SE7中，水(E)的量为890份，条件是组分(A)、(B)和(C)的总量为100份。
有机硅乳液组合物#1到#7(SE1到SE7)的数据在表1中列出。
表1
Figure BSA0000094529400000152
*组分(C)中SiH基与组分(A)和(B)中所有烯基的摩尔比
**水量(份)每100份组分(A)、(B)和(C)的合计。
实施例1
向100份有机硅乳液组合物#1(SE1)中加入1.5份铂催化剂乳液CAT-PM-10A(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)作为组分(F)。将其充分混合以形成有机硅乳液组合物样品。
实施例2-4
除了采用SE2、SE3和SE4替代SE1外，使用同实施例1中相同的程序制备有机硅乳液组合物样品。
比较例1-3
除了采用SE5、SE6和SE7替代SE1外，使用同实施例1中相同的程序制备有机硅乳液组合物样品。
通过下述试验评价这些实施例和比较例的有机硅乳液组合物样品对于膜基材的润湿性、粘合性和对于PSA的剥离力。
试验
(1)润湿性
样品有机硅乳液组合物在制备后立即涂布到38μm厚的PET膜基材，使得固化后有机硅固体涂层重量为0.3g/m2。使涂布的基材静置30秒后，通过观察是否有机硅乳液组合物涂层被PET膜排斥来评价其润湿性。在润湿性方面，当涂层在其材中心几乎未被排斥时，样品评价为良好(○)，当一些部分的涂层被排斥，评价为中等(△)，当许多部分涂层被排斥时评价为差(×)。
(2)初期粘接性
将样品有机硅乳液组合物在制备后立即涂布到38μm厚的PET膜基材并且在热风循环干燥器中120℃下加热30秒以形成具有0.3g／m2的有机硅固体的涂层重量的固化涂层。在室温下保持一天，然后用手指在固化涂层表面来回摩擦数次。通过目视观察涂层是否变模糊和被擦掉来评价其初期粘接性。在其粘接性方面，当涂层没有模糊或被擦掉，样品评价为良好(○)，当涂层在一定程定上变模糊时，评价为中等(△)，当涂层被擦掉时，评价为差(×)。
(3)老化粘接性
将加入催化剂(F)之前的有机硅乳液组合物在40℃下老化一个月。向老化的组合物中加入催化剂以形成样品有机硅乳液组合物(如实施例1中那样)。样品有机硅组合物制备后立即涂布在38μm厚的PET膜基材上并在热风循环干燥器中120℃下加热30秒以形成具有0.3g/m2有机硅固体的涂层重量的固化涂层。在室温下保持1天后，将固化涂层的表面用手指来回摩擦数次。通过目视观察涂层是否变模糊和被擦掉来评价老化粘接性。粘接性方面，当涂层没有模糊或者被擦掉时评价为良好(○)，当涂层在一定程定上变模糊时评价为中等(△)，当涂层被擦掉时评价为差(×)。
初期粘接性试验中好而老化粘结性测试中差(被擦掉)的样品，表明有机硅乳液组合物中的SiH基团的量在老化期间通过脱氢而减少。
(4)剥离力
将样品有机硅乳液组合物在制备后立即涂布到PET膜基材并在120℃下加热30秒以形成如在初期粘接性测试中的固化涂层。将丙烯酸系压敏粘合剂BPS-5127(Toyo Ink Co.，Ltd.)涂敷到固化涂层并在100℃下加热3分钟。将另一PET膜与处理后的表面粘接。将样品切为5cm宽的带并在室温下老化一天。使用拉伸测试仪，测定以180°的角度和0.3m／min拉伸速度剥离覆盖的PET膜所需的力(N／5cm)作为剥离力。需要0.30N／5cm或更大的剥离力的样品被评价为差。
这些测试的结果在表2中给出。
表2
Figure BSA0000094529400000171
在实施例1-4中，有机硅乳液组合物显示对膜基材良好的润湿性、初期粘接性和老化粘接性，并可以用0.20N／5cm或更小的小力从PSA剥离。
比较例1中组分(C)的SiH含量大于本发明的范围，其具有差的老化粘接性。在比较例2中组分(C)的SiH含量小于本发明的范围，其有机硅涂层欠固化，其初期粘接性和老化粘接性差。比较例3中使用了与本发明中限定的不同类型的表面活性剂并且乳液颗粒的数均粒径大于本发明范围，其显示出对于膜基材差的润湿性并且在初期粘接性和老化粘接性上差。
对本发明通过典型的实施方案进行了说明，但本发明并不受限于这些详细描述。任何具有与本发明公开的技术方案有实质上相同特征和获得实质上同样效果的变形的实施方案都在本发明的精神和保护范围内。

Claims (7)

1.加成固化有机硅乳液组合物，包含
(A)10到40wt％的在25℃下具有5到100mPa-s的粘度的第一有机聚硅氧烷，其由平均组成式(1)表示：
其中R1是至多8个碳原子的烯基，R2各自独立地为不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基或至多8个碳原子的烯基，R3是氢或取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基，a、b和c为0.6≤(b+c)/a≤1.5和0≤c/(b+c)≤0.05范围内的数，
(B)90到60wt％的在25℃下具有30到10,000mPa-s的粘度的第二有机聚硅氧烷，其由平均组成式(2)表示：
Figure FSA0000094529390000012
其中R4各自独立地为不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基或者至多8个碳原子的烯基，至少两个R4是烯基，d、e、f和g为使得有机聚硅氧烷在25℃下可具有30到10,000mPa-s的粘度的正数，和0≤f≤10，组分(A)和组分(B)合计为100wt％，
(C)在25℃下具有5到200mPa-s的粘度的有机氢聚硅氧烷，其由平均组成式(3)表示，所述有机氢聚硅氧烷每分子包含至少三个硅键合氢原子(或SiH基)并且具有0.80到1.25mol/100g的SiH基含量，其量使得SiH基与组分(A)和(B)中的全部烯基的摩尔比可在1.0/1到3.0/1的范围内，
Figure FSA0000094529390000021
其中R5各自独立地是不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基，R6是氢或不含脂族不饱和度的取代或未取代的1到10个碳原子的一价烃基，h和i是范围：0＜h≤150，0＜i≤150，和0＜h+i≤200内的正数，
(D)选自聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯苯基醚和其混合物的非离子表面活性剂，其量为0.1到20重量份，每100重量份的组分(A)～(C)的合计。
(E)水，其量为50到100,000重量份，每100重量份组分(A)～(C)的合计，
乳液颗粒具有200到600nm的数均粒径，其通过动态光散射法测定。
2.权利要求1的有机硅乳液组合物，进一步包含(F)催化量的铂族金属基催化剂。
3.权利要求1的有机硅乳液组合物，其中组分(D)为下述组成式的非离子表面活性剂：
R7O(EO)n(PO)mH
其中R7是8到30个碳原子的直链或支化烷基或者取代或未取代的苯基，EO是氧亚乙基，PO是至少3个碳原子的氧亚烷基，EO和PO可以以嵌段或无规地排列，n和m各自为0到100的数，和n+m＞0。
4.权利要求3的有机硅乳液组合物，其中组分(D)为选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚和其混合物的非离子表面活性剂。
5.权利要求4的有机硅乳液组合物，其中组分(D)为聚氧乙烯十三烷基醚或聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚。
6.权利要求1的有机硅乳液组合物，进一步包含水溶性树脂。
7.包含塑料膜和其上的涂层的剥离膜，所述涂层通过固化权利要求1到6任一项的加成固化有机硅乳液组合物而形成。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015196440A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating
CN105385348A (zh) * 2014-09-03 2016-03-09 信越化学工业株式会社 剥离纸或剥离膜用有机硅组合物、剥离纸和剥离膜
US10077387B2 (en) 2014-06-26 2018-09-18 Dow Silicones Corporation Emulsion type silicone pressure sensitive adhesive composition and process for the production thereof
CN109312165A (zh) * 2016-06-28 2019-02-05 三键有限公司 固化性树脂组合物、燃料电池和密封方法
CN109415567A (zh) * 2016-07-11 2019-03-01 信越化学工业株式会社 硅氧烷组合物、剥离纸和剥离膜
CN109666402A (zh) * 2018-12-29 2019-04-23 中山市聚力有机硅技术有限公司 一种具有良好稳定性能的抗静电离型乳液及其制备方法
CN111065704A (zh) * 2017-08-25 2020-04-24 美国陶氏有机硅公司 有机硅压敏粘合剂组合物
CN111386314A (zh) * 2017-12-22 2020-07-07 陶氏东丽株式会社 溶剂型固化性有机聚硅氧烷组合物、剥离性片及其制造方法
CN111704726A (zh) * 2020-07-05 2020-09-25 南京瑞思化学技术有限公司 一种聚硅氧烷乳液的制备方法
CN112812738A (zh) * 2020-12-30 2021-05-18 广州市瑞合新材料科技有限公司 一种有机硅压敏胶及其制备方法
CN114144455A (zh) * 2019-08-05 2022-03-04 信越化学工业株式会社 有机氢聚硅氧烷的乳液和使用其的加成固化型硅酮乳液组合物
CN111704726B (zh) * 2020-07-05 2024-06-04 南京瑞思化学技术有限公司 一种聚硅氧烷乳液的制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5626238B2 (ja) * 2012-02-23 2014-11-19 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーンエマルジョン剥離剤組成物及び剥離フィルム
JP6100717B2 (ja) * 2014-03-05 2017-03-22 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーン組成物及び光学素子
EP3290489B1 (en) * 2015-04-28 2020-03-04 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone adhesive composition and adhesive tape
EP3305868B1 (en) * 2015-06-08 2024-01-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone composition for release paper or release film, release paper, and release film
JP6485262B2 (ja) 2015-07-16 2019-03-20 信越化学工業株式会社 剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物、剥離紙及び剥離フィルム
JP2018059001A (ja) * 2016-10-06 2018-04-12 信越化学工業株式会社 剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物
EP3808792A1 (en) 2019-10-17 2021-04-21 Kaneka Belgium N.V. Aqueous emulsion of polyether having at least one reactive silyl group
US20230138123A1 (en) * 2020-05-27 2023-05-04 Dow Silicones Corporation Curable silicone pressure sensitive adhesive emulsion and method for its preparation

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1323796A2 (en) * 2001-12-26 2003-07-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone emulsion composition adherent to plastic film substrates and release film
CN1590489A (zh) * 2003-08-14 2005-03-09 信越化学工业株式会社 聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物及采用该组合物的脱模片
CN1749323A (zh) * 2004-09-16 2006-03-22 瓦克化学有限公司 具有烯基的有机聚硅氧烷
CN101955587A (zh) * 2009-07-17 2011-01-26 信越化学工业株式会社 有机氢聚硅氧烷及其制备方法和加成固化有机硅组合物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3900617A (en) 1973-11-27 1975-08-19 Gen Electric Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby
NZ187298A (en) 1977-08-22 1980-09-12 Gen Electric Silicone composition comprising colloidal silica paper or textiles coating
JPS5753143A (en) 1980-09-16 1982-03-30 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Analogue-digital converter
JPS61225253A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 Toray Silicone Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物
JPS63314275A (ja) 1987-04-22 1988-12-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 離型用シリコーンエマルジョンの製造方法
EP0587462B1 (en) 1992-07-14 1997-03-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone emulsion composition for surface release treatment
JPH0657144A (ja) 1992-07-14 1994-03-01 Shin Etsu Chem Co Ltd 剥離性シリコーンエマルジョン組成物
GB9317813D0 (en) * 1993-08-27 1993-10-13 Dow Corning Sa Silicone emulsion compositions
JP3948807B2 (ja) 1998-02-06 2007-07-25 信越化学工業株式会社 剥離紙用組成物
DE19857307A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Wacker Chemie Gmbh Beschichtete Airbags, Beschichtungsmaterial und Beschichtungsverfahren
JP3695516B2 (ja) * 1999-12-13 2005-09-14 信越化学工業株式会社 エアーバッグコーティング用シリコーンゴム組成物
JP4054953B2 (ja) * 2001-08-16 2008-03-05 信越化学工業株式会社 剥離紙用シリコーン組成物及び剥離紙
JP5434789B2 (ja) * 2009-05-29 2014-03-05 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーンエマルジョン組成物
JP5533552B2 (ja) * 2010-10-25 2014-06-25 信越化学工業株式会社 剥離紙又は剥離フィルム用シリコーンエマルジョン組成物、並びに剥離紙又は剥離フィルムとその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1323796A2 (en) * 2001-12-26 2003-07-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone emulsion composition adherent to plastic film substrates and release film
CN1590489A (zh) * 2003-08-14 2005-03-09 信越化学工业株式会社 聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物及采用该组合物的脱模片
CN1749323A (zh) * 2004-09-16 2006-03-22 瓦克化学有限公司 具有烯基的有机聚硅氧烷
CN101955587A (zh) * 2009-07-17 2011-01-26 信越化学工业株式会社 有机氢聚硅氧烷及其制备方法和加成固化有机硅组合物

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10077387B2 (en) 2014-06-26 2018-09-18 Dow Silicones Corporation Emulsion type silicone pressure sensitive adhesive composition and process for the production thereof
US10155883B2 (en) 2014-06-27 2018-12-18 Dow Silicones Corporation Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating
WO2015196440A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating
CN105385348A (zh) * 2014-09-03 2016-03-09 信越化学工业株式会社 剥离纸或剥离膜用有机硅组合物、剥离纸和剥离膜
CN105385348B (zh) * 2014-09-03 2019-09-06 信越化学工业株式会社 剥离纸或剥离膜用有机硅组合物、剥离纸和剥离膜
US10907037B2 (en) 2016-06-28 2021-02-02 Threebond Co., Ltd. Curable resin composition, fuel cell, and sealing method
CN109312165A (zh) * 2016-06-28 2019-02-05 三键有限公司 固化性树脂组合物、燃料电池和密封方法
CN109312165B (zh) * 2016-06-28 2021-08-10 三键有限公司 固化性树脂组合物、燃料电池和密封方法
CN109415567A (zh) * 2016-07-11 2019-03-01 信越化学工业株式会社 硅氧烷组合物、剥离纸和剥离膜
CN109415567B (zh) * 2016-07-11 2021-08-06 信越化学工业株式会社 硅氧烷组合物、剥离纸和剥离膜
CN111065704A (zh) * 2017-08-25 2020-04-24 美国陶氏有机硅公司 有机硅压敏粘合剂组合物
CN111065704B (zh) * 2017-08-25 2022-05-03 美国陶氏有机硅公司 有机硅压敏粘合剂组合物
US11485888B2 (en) 2017-08-25 2022-11-01 Dow Silicones Corporation Silicone pressure-sensitive adhesive composition
CN111386314A (zh) * 2017-12-22 2020-07-07 陶氏东丽株式会社 溶剂型固化性有机聚硅氧烷组合物、剥离性片及其制造方法
CN109666402A (zh) * 2018-12-29 2019-04-23 中山市聚力有机硅技术有限公司 一种具有良好稳定性能的抗静电离型乳液及其制备方法
CN114144455A (zh) * 2019-08-05 2022-03-04 信越化学工业株式会社 有机氢聚硅氧烷的乳液和使用其的加成固化型硅酮乳液组合物
CN111704726A (zh) * 2020-07-05 2020-09-25 南京瑞思化学技术有限公司 一种聚硅氧烷乳液的制备方法
CN111704726B (zh) * 2020-07-05 2024-06-04 南京瑞思化学技术有限公司 一种聚硅氧烷乳液的制备方法
CN112812738A (zh) * 2020-12-30 2021-05-18 广州市瑞合新材料科技有限公司 一种有机硅压敏胶及其制备方法

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Publication number Publication date
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CN103484017B (zh) 2017-09-01
US8779074B2 (en) 2014-07-15

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