CN103450106A - 一种苯并三氮唑紫外线吸收剂uv-360的制备方法 - Google Patents
一种苯并三氮唑紫外线吸收剂uv-360的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法：将甲醛和醇胺加到反应釜中，升温至40-60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑，在70-110℃反应完全，再加入卤代烷升温至160-190℃反应完全，反应结束后，反应液经后处理得到式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360；发明的有益效果体现在：利用双子表面活性剂参与，反应在一锅内完成，工艺及操作简单，成本低且环境友好。
Description
（一）技术领域
本发明涉及一种双离子表面活性剂参与的一步法合成2,2'-亚甲基-二-[6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）-苯酚]UV-360紫外线吸收剂的方法。
（二）背景技术
紫外线吸收剂是一类能选择性地强烈吸收对聚合物有害的太阳光紫外线而自身具有高度耐光性的有机化合物。自从70年代以来，苯并三氮唑由瑞士汽巴嘉基公司上市，由于具有耐油、耐变色、低挥发、与聚合物相容性好等特点，广泛应用于各种合成材料和制品中，尤其是在汽车涂层中是最常用的和最有效的紫外线吸收剂。随着工程与改性塑料的应用领域不断拓宽，给紫外线吸收剂带来了需求和希望。因此，作为改性的产品，扩大其应用范围，改进传统工艺，研究新型的合成技术具有重要的应用价值。
双子表面活性剂是具有两个亲水基团和两个亲油基团的一类特殊结构的表面活性剂，比传统表面活性剂(只有一个亲水基团和一个亲油基团)有更高更好的表面活性。双子表面活性剂是一类性能卓越的新型表面活性剂，具有高表面活性，良好的水溶性和流变性等多种优点，有广泛的应用前景。近年来，我公司一直致力于绿色化工工艺的研发，因此在本发明中利用双子表面活性剂参与，发明了一种一步法合成2,2'-亚甲基-二-[6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）-苯酚]UV-360紫外线吸收剂的方法。
（三）发明内容
本发明目的在于提供一种双子表面活性剂参与，一步法合成2,2'-亚甲基-二-[6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）-苯酚]UV-360紫外线吸收剂的方法。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，所述的制备方法为：将甲醛和醇胺加到反应釜中，升温至40-60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑，在70-110℃反应完全，再加入卤代烷升温至160-190℃反应完全，反应结束后，反应液经后处理得到式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360；
所述醇胺为C2－C3的伯醇胺或仲醇胺；
所述卤代烷为C1-C20的卤代烷；
所述2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑（I）与甲醛、醇胺、邻苯二甲酸二甲酯投料物质的量比为1：0.5～1：1.5～3：1～2。
本发明所述的双子表面活性剂为邻苯二甲酸酯系列两性阳离子双子表面活性剂，它是由反应体系中的邻苯二甲酸二甲酯与醇胺进行酯交换反应后，再与卤代烷进行反应生成，其结构式如下式所示。
本发明所述后处理为，将反应液冷却至80-95℃，用二甲苯萃取，萃取液冷却，结晶，过滤，取滤饼烘干得到浅黄色结晶产品即为式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360。
本发明方法所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，优选所述醇胺为乙醇胺或二乙醇胺。
进一步，本发明所述的的卤代烷为氯代烷，推荐所述卤代烷为正氯十二烷、正氯十四烷或正氯十六烷。
本发明所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，更优选所述2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑（I）与甲醛、醇胺、邻苯二甲酸二甲酯投料物质的量比为1：0.5～0.6：1.6～2.2：1～1.2。
更进一步，本发明所述的卤代烷与醇胺的投料物质的量比为2～3：1，更优选2～2.2：1。
再进一步，本发明所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，将甲醛和醇胺加到反应釜中后，最优选升温至55～60℃进行搅拌；加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑后，推荐在95-100℃反应2～3小时为完全；在加入卤代烷后，推荐升温至170～180℃反应1～2小时。
具体的，所述苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，所述的方法为将甲醛和醇胺加到反应釜中，升温至55～60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑，在95-100℃反应完全，由TLC跟踪反应完全，再加入卤代烷升温至170～180℃反应完全，反应结束后，反应液经后处理得到式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360；所述醇胺为乙醇胺或二乙醇胺；所述卤代烷为正氯十二烷、正氯十四烷或正氯十六烷；所述2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑（I）与甲醛、醇胺、邻苯二甲酸二甲酯的投料物质的量比为1：0.5～0.6：1.6～2.2：1～1.2，所述的卤代烷与醇胺的投料物质的量比为2～2.2：1；所述后处理的方法为：反应结束后，反应液冷却至80～90℃，二甲苯萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，取滤饼在100℃烘干后得式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：1）在反应过程中，采用了邻苯二甲酸酯系列两性阳离子双子表面活性剂参与的一锅法反应技术，简化了工艺操作；2）操作过程简单，条件温和，三废排放少，后处理方便；3）利用双子表面活性剂体系替代对环境有影响的有机溶剂，是一条新的合成工艺，是一项创新性生产技术。
（四）具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
将甲醛30克（1摩尔）和N-甲基乙醇胺113克（1.5摩尔）加入反应瓶中，升温至60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯388克（2摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至100℃反应2小时，再加入正氯十四烷693克（3摩尔）升温至160℃反应4小时。冷却至90℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品270克，收率82%，熔点197-199℃。
实施例2
将甲醛30克（1摩尔）和N-甲基乙醇胺150克（2摩尔）加入反应瓶中，升温至55℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯194克（1摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至70℃反应2小时，再加入正氯十二烷812克（4摩尔）升温至170℃反应4小时。冷却至80℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品266克，收率81%，熔点197-199℃。
实施例3
将甲醛15克（0.5摩尔）和乙醇胺122克（2摩尔）加入反应瓶中，升温至50℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯194克（1摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至70℃反应2小时，再加入正氯十二烷1015克（5摩尔）升温至160℃反应2小时。冷却至95℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品266克，收率81%，熔点197-199℃。
实施例4
将甲醛30克（1摩尔）和N-甲基乙醇胺225克（3摩尔）加入反应瓶中，升温至60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯291克（1.5摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至80℃反应2小时，再加入正氯十六烷1554克（6摩尔）升温至170℃反应4小时。冷却至80℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品273克，收率83%，熔点197-199℃。
实施例5
将甲醛30克（1摩尔）和乙醇胺153克（2.5摩尔）加入反应瓶中，升温至60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯194克（1摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至80℃反应2小时，再加入正氯十六烷1295克（5摩尔）升温至170℃反应1小时。冷却至80℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品273克，收率83%，熔点197-199℃。
实施例6
将甲醛15克（0.5摩尔）和乙醇胺122克（2摩尔）加入反应瓶中，升温至50℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯194克（1摩尔）和2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑323克（1摩尔），升温至70℃反应2小时，再加入正溴十二烷1245克（5摩尔）升温至160℃反应2小时。冷却至95℃，用二甲苯3×100毫升萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，滤饼100℃烘干得到浅黄色结晶产品266克，收率81%，熔点197-199℃。
Claims (10)
1.一种式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述的制备方法为：将甲醛和醇胺加到反应釜中，升温至40-60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑，在70-110℃反应完全，再加入卤代烷升温至160-190℃反应完全，反应结束后，反应液经后处理得到式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360；
所述醇胺为C2-C3的伯醇胺或仲醇胺；
所述卤代烷为C1-C20的卤代烷；
所述2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑（I）与甲醛、醇胺、邻苯二甲酸二甲酯投料物质的量比为1：0.5～1：1.5～3：1～2；
2.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述的后处理为，将反应液冷却至80-95℃，用二甲苯萃取，萃取液冷却，结晶，过滤，取滤饼烘干得到浅黄色结晶产品即为式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360。
3.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述醇胺为乙醇胺或二乙醇胺。
4.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述的卤代烷为C1-C20氯代烷。
5.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述卤代烷为正氯十二烷、正氯十四烷或正氯十六烷。
6.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑（I）与甲醛、醇胺、邻苯二甲酸二甲酯的投料物质的量比为1：0.5～0.6：1.6～2.2：1～1.2。
7.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述的卤代烷与醇胺的投料物质的量比为2～3：1。
8.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑后，在95～100℃反应2～3小时为完全。
9.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于加入卤代烷后，升温至170～180℃反应1～2小时。
10.如权利要求1所述的苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360的制备方法，其特征在于所述的方法为将甲醛和醇胺加到反应釜中，升温至55～60℃进行搅拌，待料液澄清透明后，加入邻苯二甲酸二甲酯和式（I）所示的2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑，在95～100℃反应完全，再加入卤代烷升温至170～180℃反应完全，反应结束后，反应液经后处理得到式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360；
所述醇胺为乙醇胺或二乙醇胺；
所述卤代烷为正氯十二烷、正氯十四烷或正氯十六烷；
所述2-（2'-羟基-5'-特辛基苯基）苯并三唑（I）与甲醛、醇胺、邻苯二甲酸二甲酯的投料物质的量比为1：0.5～0.6：1.6～2.2：1～1.2；所述的卤代烷与醇胺的投料物质的量比为2～2.2：1；所述后处理的方法为：反应结束后，反应液冷却至80-90℃，用二甲苯萃取，萃取液冷却至室温，结晶，过滤，取滤饼在100℃烘干后得式（II）所示苯并三氮唑紫外线吸收剂UV-360。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4118545A1 (de) * | 1991-06-06 | 1992-12-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von derivaten des bis-(2-hydroxy-phenyl-3(2h)-benztriazol)methans |
| US5229521A (en) * | 1990-12-11 | 1993-07-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of symmetrical 2,2-methylenebisbenzotriazolyl phenols |
| US5808086A (en) * | 1996-07-31 | 1998-09-15 | Johoku Chemical Co., Ltd. | Process for preparing bis (2-hydroxyphenyl-3-benztriazole) methanes |
| CN1226890A (zh) * | 1997-05-08 | 1999-08-25 | 大塚化学株式会社 | 2,2'－双(6－苯并三唑基苯酚)化合物、由该化合物构成的紫外线吸收剂、含该化合物的共聚物及聚合物组合物 |
| JP4233020B2 (ja) * | 2003-02-06 | 2009-03-04 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 粒子状紫外線吸収剤 |
| CN101648119A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-17 | 蚌埠丰原医药科技发展有限公司 | 一种阳离子双子表面活性剂及其制备方法 |
| JP2011006370A (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Toei Corp | メチレンビス（ベンゾトリアゾリルフェノール）化合物の製造方法 |
-
2013
- 2013-07-30 CN CN201310329214.9A patent/CN103450106B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5229521A (en) * | 1990-12-11 | 1993-07-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of symmetrical 2,2-methylenebisbenzotriazolyl phenols |
| DE4118545A1 (de) * | 1991-06-06 | 1992-12-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von derivaten des bis-(2-hydroxy-phenyl-3(2h)-benztriazol)methans |
| US5808086A (en) * | 1996-07-31 | 1998-09-15 | Johoku Chemical Co., Ltd. | Process for preparing bis (2-hydroxyphenyl-3-benztriazole) methanes |
| CN1226890A (zh) * | 1997-05-08 | 1999-08-25 | 大塚化学株式会社 | 2,2'－双(6－苯并三唑基苯酚)化合物、由该化合物构成的紫外线吸收剂、含该化合物的共聚物及聚合物组合物 |
| JP4233020B2 (ja) * | 2003-02-06 | 2009-03-04 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 粒子状紫外線吸収剤 |
| JP2011006370A (ja) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Toei Corp | メチレンビス（ベンゾトリアゾリルフェノール）化合物の製造方法 |
| CN101648119A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-17 | 蚌埠丰原医药科技发展有限公司 | 一种阳离子双子表面活性剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 刘玉莹，等: "邻苯二甲酸酯Gemini表面活性剂的合成及性能", 《精细化工》, vol. 28, no. 6, 30 June 2011 (2011-06-30), pages 535 - 538 * |
| 徐冬青，等: "含多酯基不对称阳离子Gemini表面活性剂的合成及性能", 《化学研究与应用》, vol. 22, no. 9, 30 September 2010 (2010-09-30), pages 1117 - 1121 * |
| 王红梅，等: "苯并三唑类紫外线吸收剂的研究和发展趋势", 《塑料助剂》, no. 1, 28 February 2010 (2010-02-28), pages 10 - 16 * |
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