具体实施方式
首先说明根据本发明的碲化镉的制备方法。
根据本发明的碲化镉的制备方法包括一次合成步骤和二次合成步骤。
其中,一次合成步骤包括:将5N碲粉和5N镉粉按比例混合,以获得混料;将混料装入到第一石墨舟内;将装有混料的第一石墨舟放置到第一石英管内;将放置有第一石墨舟的第一石英管放置到第一合成炉内;通入第一惰性气体排空第一石英管内的空气;在第一石英管内的空气被第一惰性气体排空之后,第一合成炉采用第一多段升温保温方式使得第一石墨舟内的混料进行合成反应,且在第一多段升温保温中,前段通入第一惰性气体,而后段通入第一还原气体;以及合成反应之后,第一合成炉停止加热并以多段降温至室温,在多段降温至室温中,前段通入第一还原气体,后段通入第一惰性气体;从第一石英管中取出第一石墨舟,再从第一石墨舟内取出一次合成物。
其中,二次合成步骤包括:将一次合成物破碎至规定尺寸的一次合成物颗粒;将一次合成物颗粒装入到第二石墨舟内;将装有一次合成物颗粒的第二石墨舟放置到第二石英管内;将放置有第二石墨舟的第二石英管放置到第二合成炉内;通入第二惰性气体排空第二石英管内的空气;在第二石英管内的空气被第二惰性气体排空之后,第二合成炉采用第二多段升温保温方式使得第二石墨舟内的一次合成物颗粒合成反应,在第二多段升温保温中,前段通入第二惰性气体,后段通入第二还原性气体;以及合成反应之后,第二合成炉停止加热并分段降温至室温,在分段降温至室温中,前段通入第二还原性气体,后段通入第二惰性气体;从第二石英管中取出第二石墨舟,再从第二石墨舟内取出二次合成物。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在一次合成步骤中,5N碲粉和5N镉粉的混合比例可为摩尔比1∶1。优选地,5N碲粉和5N镉粉的颗粒尺寸为0.5~5mm。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在所述一次合成步骤中,所述第一多段升温保温可为三段升温保温:第一段,以2~10℃/min的升温速率,从室温升温至150~300℃,保温2~6h,在第一段中通入第一惰性气体;第二段,以2~10℃/min的升温速率,继续升温至380~450℃,保温10~60min,在第二段中通入第一惰性气体;以及第三段,以2~10℃/min的升温速率,继续升温至850~950℃,保温0.5~2h,在第三段中通入第一还原气体。其中,第一段和第二段可定义为前段,而第三段可定义为后段。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在所述一次合成步骤中,所述分段降温至室温为随第一合成炉自然冷却的两段降温至室温:第一段,从850~950℃降至200~80℃,在第一段中通入第一还原性气体;第二段,从200~80℃降至室温,在第二段中通入第一惰性气体。其中第一段可定义为前段,而第二段定义为后段。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在所述二次合成步骤中,所述将一次合成物破碎的规定尺寸可为0.5~5mm。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在所述二次合成步骤中,所述第二多段升温保温可为两段升温保温:第一段,以5~20℃/min的升温速率,从室温升至380~450℃,保温10~60min,在第一段中通入第二惰性气体;以及第二段,以2~10℃/min的升温速率,继续升温至850~950℃,保温1~2.5h,在第二段中通入第二还原性气体。其中,第一段可定义为前段,而第二段定义为后段。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在所述二次合成步骤中,所述分段降温至室温为随第二合成炉自然冷却的两段降温至室温:第一段,从850~950℃降至200~80℃,在第一段中通入第二还原性气体;第二段,从200~80℃降至室温,在第二段中通入第二惰性气体。其中,第一段可定义为前段,而第二段定义为后段。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,所述一次合成步骤中的第一石墨舟可为高温水淬石墨舟,所述二次合成步骤中的第二石墨舟可为高温水淬石墨舟。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,所述一次合成步骤中的第一惰性气体可为氮气,所述二次合成步骤中的第二惰性气体可为氮气。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,所述一次合成步骤中的第一还原性气体可为氢气,所述二次合成步骤中的第二还原性气体可为氢气。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,所述一次合成步骤中的第一合成炉和所述二次合成步骤中的第二合成炉为可同一或不同的合成炉。当所述一次合成步骤中的第一合成炉和所述二次合成步骤中的第二合成炉为同一合成炉时,可用于少量制备的碲化镉。当所述一次合成步骤中的第一合成炉和所述二次合成步骤中的第二合成炉为不同的合成炉时,可用于大规模地制备碲化镉。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,所述一次合成步骤中的第一石墨舟和所述二次合成步骤中的第二石墨舟可为同一或不同的石墨舟。当所述一次合成步骤中的第一石墨舟和所述二次合成步骤中的第二石墨舟为同一石墨舟时,在所述二次合成步骤中在第二石墨舟使用前进行清洁处理,可用于少量制备的碲化镉。当所述一次合成步骤中的第一石墨舟和所述二次合成步骤中的第二石墨舟为不同的石墨舟时,可用于大规模地制备碲化镉。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,所述一次合成步骤中的第一石英管和所述二次合成步骤中的第二石英管为同一或不同的石英管。当所述一次合成步骤中的第一石英管和所述二次合成步骤中的第二石英管为同一石英管时,在所述二次合成步骤中在第二石英管使用前进行清洁处理,可用于少量制备的碲化镉。当所述一次合成步骤中的第一石英管和所述二次合成步骤中的第二石英管为不同的石英管时,可用于大规模地制备碲化镉。
在根据本发明所述的碲化镉的制备方法中,还可包括步骤:在获得二次合成物之后,进行精细破碎及筛分,以获得不同粒度的二次合成物。
其次说明根据本发明的碲化镉的制备方法的实施例。
实施例1
A:一次合成步骤
(a1)将5N碲粉和5N镉粉颗粒尺寸为0.5~2mm,按摩尔比1∶1均匀混合,以获得混料;
(a2)将混料装入到第一石墨舟内,第一石墨舟为高温水淬石墨舟;
(a3)将装有混料的第一石墨舟放置到第一石英管内;
(a4)将放置有第一石墨舟的第一石英管放置到第一合成炉内;
(a5)通入第一惰性气体排空第一石英管内的空气,第一惰性气体为氮气;
(a6)在第一石英管内的空气被第一惰性气体排空之后,第一合成炉采用第一多段升温保温方式使得第一石墨舟内的混料进行合成反应,其中第一多段升温保温方式为三段升温保温方式,即:第一段,以2℃/min的升温速率,从室温升温至150℃,并在150℃保温6h,在第一段中通入第一惰性气体;第二段,在第一段之后以3℃/min的升温速率,继续升温至380℃,并在380℃保温60min,在第二段中通入第一惰性气体;第三段,在第二段之后以2℃/min的升温速率,继续升温至850℃,并在850℃保温2h,在第三段中通入第一还原性气体,第一还原性气体为氢气;
(a7)合成反应之后,第一合成炉停止加热并分两段随第一合成炉自然冷却降温至室温:第一段,从850℃降至200℃,在第一段通入第一还原性气体;第二段,从200℃降至室温,在第二段通入第一惰性气体。
(a8)从第一石英管中取出第一石墨舟,再从第一石墨舟内取出一次合成物。
B.二次合成步骤
(b1)将一次合成物破碎至0.5mm的一次合成物颗粒;
(b2)将一次合成物颗粒装入到第二石墨舟内,第二石墨舟为高温水淬石墨舟;
(b3)将装有一次合成物颗粒的第二石墨舟放置到第二石英管内;
(b4)将放置有第二石墨舟的第二石英管放置到第二合成炉内;
(b5)通入第二惰性气体排空第二石英管内的空气,第二惰性气体为氮气;
(b6)在第二石英管内的空气被第二惰性气体排空之后,第二合成炉采用第二多段升温保温方式使得第二石墨舟内的一次合成物颗粒合成反应,其中第二多段升温保温方式为两段升温保温方式,即:第一段,以5℃/min的升温速率,从室温升至380℃,并在380℃保温60min,在第一段中通入第二惰性气体;第二段,在第一段之后以2℃/min的升温速率,继续升温至850℃,并在850℃保温2.5h,在第二段中通入第二还原性气体,第二还原性气体为氢气。
(b7)合成反应之后,第二合成炉停止加热并分两段随第二合成炉自然冷却降温至室温:第一段,从850℃降至120℃,在第一段中通入第二还原性气体;第二段,从120℃降至室温,在第二段中通入第二惰性气体。
(b8)从第二石英管中取出第二石墨舟,再从第二石墨舟内取出二次合成物。
在实施例1的一次合成步骤和二次合成步骤中,第一合成炉和第二合成炉为同一合成炉,第一石墨舟和第二石墨舟为同一石墨舟,第一石英管和第二石英管为同一石英管,且在二次合成步骤中,在第二石墨舟和第二石英管使用前进行清洁处理。
C.精细破碎及筛分
在获得二次合成物之后,进行精细破碎及筛分,以获得不同粒度的二次合成物。
实施例2
A:一次合成步骤
(a1)将5N碲粉和5N镉粉颗粒尺寸为2~3.5mm,按摩尔比1∶1均匀混合,以获得混料;
(a2)将混料装入到第一石墨舟内,第一石墨舟为高温水淬石墨舟;
(a3)将装有混料的第一石墨舟放置到第一石英管内;
(a4)将放置有第一石墨舟的第一石英管放置到第一合成炉内;
(a5)通入第一惰性气体排空第一石英管内的空气,第一惰性气体为氮气;
(a6)在第一石英管内的空气被第一惰性气体排空之后,第一合成炉采用第一多段升温保温方式使得第一石墨舟内的混料进行合成反应,其中第一多段升温保温方式为三段升温保温方式,即:第一段,以3℃/min的升温速率,从室温升温至180℃,并在180℃保温2.5h,在第一段中通入第一惰性气体;第二段,在第一段之后以3℃/min的升温速率,继续升温至400℃,并在400℃保温20min,在第二段中通入第一惰性气体;第三段,在第二段之后以5℃/min的升温速率,继续升温至890℃,并在890℃保温1.5h,在第三段该过程中需要通入第一还原性气体,第一还原性气体为氢气。
(a7)合成反应之后,第一合成炉停止加热并分两段随第一合成炉自然冷却降温至室温:第一段,从890℃降至150℃,在第一阶段通入第一还原性气体;第二段,从150℃降至室温,在第二段通入第一惰性气体通入氮气进行保护。
(a8)从第一石英管中取出第一石墨舟,再从第一石墨舟内取出一次合成物。
B.二次合成步骤
(b 1)将一次合成物破碎至0.7mm的一次合成物颗粒;
(b2)将一次合成物颗粒装入到第二石墨舟内,第二石墨舟为高温水淬石墨舟;
(b3)将装有一次合成物颗粒的第二石墨舟放置到第二石英管内;
(b4)将放置有第二石墨舟的第二石英管放置到第二合成炉内;
(b5)通入第二惰性气体排空第二石英管内的空气,第二惰性气体为氮气;
(b6)在第二石英管内的空气被第二惰性气体排空之后,第二合成炉采用第二多段升温保温方式使得第二石墨舟内的一次合成物颗粒合成反应,其中第二多段升温保温方式为两段升温保温方式,即:第一段,以10℃/min的升温速率,从室温升至400℃,并在400℃保温30min,在第一段中通入第二惰性气体;第二段,在第一段之后以7℃/min的升温速率,继续升温至890℃,并在890℃保温2h,在第二段中通入第二还原性气体,第二还原性气体为氢气。
(b7)合成反应之后,第二合成炉停止加热并分两段随第二合成炉自然冷却降温至室温:第一段,从890℃降至200℃,在第一段中通入第二还原性气体;第二段,从200℃降至室温,在第二段中通入第二惰性气体。
(b8)从第二石英管中取出第二石墨舟,再从第二石墨舟内取出二次合成物。
在实施例2的一次合成步骤和二次合成步骤中,第一合成炉和第二合成炉为同一合成炉,第一石墨舟和第二石墨舟为同一石墨舟,第一石英管和第二石英管为同一石英管,且在二次合成步骤中,在第二石墨舟和第二石英管使用前进行清洁处理。
C.精细破碎及筛分
在获得二次合成物之后,进行精细破碎及筛分,以获得不同粒度的二次合成物。
实施例3
A:一次合成步骤
(a1)将5N碲粉和5N镉粉,颗粒尺寸为3.5~5mm,按摩尔比1∶1均匀混合,以获得混料;
(a2)将混料装入到第一石墨舟内,第一石墨舟为高温水淬石墨舟;
(a3)将装有混料的第一石墨舟放置到第一石英管内;
(a4)将放置有第一石墨舟的第一石英管放置到第一合成炉内;
(a5)通入第一惰性气体排空第一石英管内的空气,第一惰性气体为氮气;
(a6)在第一石英管内的空气被第一惰性气体排空之后,第一合成炉采用第一多段升温保温方式使得第一石墨舟内的混料进行合成反应,其中第一多段升温保温方式为三段升温保温方式,即:第一段,以10℃/min的升温速率,从室温升温至300℃,并在300℃保温2h,在第一段中通入第一惰性气体;第二段,在第一段之后以10℃/min的升温速率,继续升温至450℃,并在450℃保温10min,在第二段中通入第一惰性气体;第三段,在第二段之后以10℃/min的升温速率,继续升温至950℃,并在950℃保温0.5h,在第三段中通入第一还原性气体,第一还原性气体为氢气。
(a7)合成反应之后,第一合成炉停止加热并分两段随第一合成炉自然冷却降温至室温:第一段,从950℃降至80℃,在第一段通入第一还原性气体;第二段,从80℃降至室温,在第二段通入第一惰性气体。
(a8)从第一石英管中取出第一石墨舟,再从第一石墨舟内取出一次合成物。
B.二次合成步骤
(b 1)将一次合成物破碎至5mm的一次合成物颗粒;
(b2)将一次合成物颗粒装入到第二石墨舟内,第二石墨舟为高温水淬石墨舟;
(b3)将装有一次合成物颗粒的第二石墨舟放置到第二石英管内;
(b4)将放置有第二石墨舟的第二石英管放置到第二合成炉内;
(b5)通入第二惰性气体排空第二石英管内的空气,第二惰性气体为氮气;
(b6)在第二石英管内的空气被第二惰性气体排空之后,第二合成炉采用第二多段升温保温方式使得第二石墨舟内的一次合成物颗粒合成反应,其中第二多段升温保温方式为两段升温保温方式,即:第一段,以20℃/min的升温速率,从室温升至450℃,并在450℃保温10min,在第一段中通入第二惰性气体;第二段,在第一段之后以10℃/min的升温速率,继续升温至950℃,并在950℃保温1h,在第二段中通入第二还原性气体,第二还原性气体为氢气。
(b7)合成反应之后,第二合成炉停止加热并分两段随第二合成炉自然冷却降温至室温:第一段,从950℃降至80℃,在第一段中通入第二还原性气体;第二段,从80℃降至室温,在第二段中通入第二惰性气体。
(b8)从第二石英管中取出第二石墨舟,再从第二石墨舟内取出二次合成物。
在实施例3的一次合成步骤和二次合成步骤中,第一合成炉和第二合成炉为同一合成炉,第一石墨舟和第二石墨舟为同一石墨舟,第一石英管和第二石英管为同一石英管,且在二次合成步骤中,在第二石墨舟和第二石英管使用前进行清洁处理。
C.精细破碎及筛分
在获得二次合成物之后,进行精细破碎及筛分,以获得不同粒度的二次合成物。
最后给出测试结果。
二次合成物(即碲化镉)产品采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)进行检测(生产厂家为PE公司,型号为:DRC-II),该设备的检测条件为:温度为18℃-28℃,相对湿度为30-70%,洁净度为1000级。检测原理:电感耦合等离子体质谱仪检测方式:待测元素经过等离子体高温电离后,以正电荷形式进入质量分析器,根据质量/电荷比的差异,被检测器接收,产生信号。待测元素产生的信号和标准物质该元素信号比值得出待测元素含量。
表1给出了实施例1-3的测试结果。
表1实施例1-3的二次合成物测试结果(单位:ppm)
从表1看出,本发明获得的碲化镉达到5N纯度。