CN103415380B - 注塑成型品的制造方法及注塑成型品 - Google Patents

Abstract

本发明提供生产率优异的注塑成型品的制造方法，其可以抑制毛刺的产生量并获得高结晶度的成型品。所述制造方法使用在模具内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具，在100℃以下的模具温度下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型。隔热层优选使用喷镀法形成的物质。另外，隔热层优选的导热系数为2W/m·K以下。另外，隔热层优选的厚度为200μm以上。

Description

注塑成型品的制造方法及注塑成型品

技术领域

本发明涉及对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型而成的注塑成型品的制造方法。

背景技术

以聚苯硫醚（以下简记为PPS）树脂为代表的聚亚芳基硫醚（以下简记为PAS）树脂具有高耐热性、机械物性、耐化学药品性、尺寸稳定性、阻燃性。因此，PAS树脂被广泛用于电气·电子设备器件材料、汽车设备部件材料、化学设备部件材料等，特别是用于使用环境温度高的用途。

然而，PAS树脂由于结晶速度慢、而且玻璃化转变温度高，因此成型品表面的结晶度难以提高，容易形成局部不均的晶体结构。因此，含有PAS树脂的成型品表面在外观上和结构上均容易产生不均。

并且，在成型品表面的结晶度无法提高的情况下会产生下述问题：表面硬度无法提高而变得难以自模具顶出，或者由于后收缩增大，根据成型品的使用环境，有时会出现表面粗糙、尺寸变化·翘曲等。

作为提高成型品表面的结晶度的方法，已知将模具温度的条件设为140℃以上的方法。但是，如果提高模具温度，则会出现模具合模面上产生的毛刺的量变多的问题。

进而，若设定至超过100℃的模具温度，则必须通过油进行温度调节。通过油进行的温度调节比通过水进行的温度调节繁杂。

作为其他的解决方法，已知将各种结晶促进剂/增塑剂与PAS树脂组合使用的方法。例如，已知有如下方法：将低聚物状酯添加到PAS树脂中的方法（专利文献1）、将硫醚添加到PAS树脂中的方法（专利文献2）、将羧酸酯添加到PAS树脂中的方法（专利文献3）、将特定的磷酸酯添加到PAS树脂中的方法（专利文献4、5等）等。尤其是专利文献4、5等记载的方法被认为效果高。

在配混上述这样的添加剂的方法中，模具温度通常也设定为超过100℃的条件。另外，被认为效果高的专利文献4所记载的方法也具有高温熔融时的热稳定性谈不上充分的问题。另外，关于专利文献5所记载的方法，虽然高温熔融时的热稳定性优异，但存在由于将成型品持续暴露在高温（例如180℃）的状况下而产生磷酸酯的渗出等问题。

另外，作为改善包含PAS树脂的成型品的表面、物理性质、阻燃性的方法，还已知有在PAS树脂中添加聚苯醚树脂（聚亚苯基氧化物树脂）和特定的磷系化合物的方法（专利文献6等）。但是，即使采用该专利文献6中记载的方法，模具温度的条件也需要设定为100℃以上。另外，与之前列举的添加磷酸酯的方法同样地具有成型熔融时气体的产生、成型表面粗糙、或成型品的机械物性降低等问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭62-45654号公报

专利文献2：日本特开昭62-230849号公报

专利文献3：日本特开昭62-230848号公报

专利文献4：日本特开平01-225660号公报

专利文献5：日本特开2003-335945号公报

专利文献6：日本特开平07-145310号公报

发明内容

发明要解决的问题

如以上所述，即使采用在PAS树脂中配混添加剂的方法，模具温度的条件也必须设定为100℃以上，无法抑制毛刺的产生量并稳定地获得高结晶度的成型品。

如上述那样，为了抑制毛刺的产生量需要降低模具温度，而另一方面，为了稳定地获得高结晶度的成型品需要将模具温度设定为高温度条件。因此，认为抑制毛刺的产生量并获得高结晶度的成型品是极其困难的。

进而，在注塑成型品的制造中，为了抑制注塑成型品的制造成本，需要连续长时间地进行注塑成型。

本发明是为了解决上述课题而做出的，其目的在于提供一种可以抑制毛刺的产生量并获得高结晶度的成型品的、生产率优异的注塑成型品的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题反复进行了深入研究。结果发现，通过使用在模具内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具、在100℃以下的模具温度下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型可以解决上述问题，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下技术方案。

（1）一种注塑成型品的制造方法，其使用在模具内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具，在100℃以下的模具温度下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型。

（2）根据（1）所述的注塑成型品的制造方法，其中，前述隔热层的导热系数为2W/m·K以下。

（3）根据（1）或（2）所述的注塑成型品的制造方法，其中，前述隔热层用喷镀法形成。

（4）根据（1）～（3）中的任一项所述的注塑成型品的制造方法，其中，前述隔热层的厚度为200μm以上。

（5）根据（1）～（4）中的任一项所述的注塑成型品的制造方法，其中，前述聚亚芳基硫醚类树脂组合物含有聚苯硫醚树脂。

（6）一种注塑成型品，其是通过（1）～（5）中的任一项所述的制造方法得到的注塑成型品，设使用不具有隔热层的模具、在模具温度为140℃的条件下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型而成的成型品的通过X-射线衍射法测定的结晶度为100时，所述注塑成型品的通过X-射线衍射法测定的结晶度为95以上。

发明的效果

根据本发明，作为注塑成型时使用的模具，使用在模具的内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具。结果，即使在模具温度为100℃以下的条件下也可以获得高结晶度的成型品。

根据本发明，模具温度可以设定为100℃以下。因此，可以用水进行模具的温度调节。进而，由于比现有技术的模具温度的条件低，因此可以大幅度地抑制毛刺的产生量。

尤其，在本发明中，在模具的内表面形成的隔热层是由多孔氧化锆构成的。氧化锆对于压缩应力的作用具有优异的耐久性。因此，可以抑制由注塑成型时对隔热层施加压力而导致的隔热层变形等不良情况的发生。结果，可以大幅度地减少由于隔热层的不良情况而导致的中断成型的次数。

附图说明

图1为在本发明的注塑成型品的制造方法中使用的模具的剖视图。（a）为表示隔热层形成在合模的一对组合模上的状态的剖视图。（b）为表示熔融状态的PAS类树脂组合物流入形成有隔热层的模腔的状态的剖视图。（c）为熔融状态的PAS类树脂组合物流入形成有隔热层的模腔的状态下的组合模合模面的局部扩大剖视图。

图2为在现有技术的注塑成型品的制造方法中使用的模具的剖视图。（a）为表示一对组合模合模的状态的剖视图。（b）为表示熔融状态的PAS类树脂组合物流入未形成有隔热层的模腔的状态的剖视图。（c）为熔融状态的PAS类树脂组合物流入未形成有隔热层的模腔的状态下的组合模合模面的局部扩大剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。本发明不限定于以下所记载的技术方案。

本发明是使用在模具内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具、在100℃以下的模具温度下对注塑成型品进行注塑成型的制造方法。

<聚亚芳基硫醚类树脂组合物>

本发明是解决将包含具有结晶度慢等特征的PAS树脂的树脂组合物作为注塑成型品的原料来使用时产生的特有的课题的发明。对在作为成型材料的树脂组合物中包含的PAS树脂没有特别的限定，例如，可列举出以下所述的PAS树脂。

[PAS树脂]

树脂组合物中所含的聚亚芳基硫醚树脂是主要以-（Ar-S)-（Ar为亚芳基）作为重复单元构成的物质。本发明中可以使用通常公知的分子结构的PAS树脂。

对亚芳基没有特别限定，例如可列举出：对亚苯基、间亚苯基、邻亚苯基、取代亚苯基、p,p’-二亚苯基砜基、p,p’-联苯基、p,p’-二亚苯基醚基、p,p’-二亚苯基羰基、萘基等。在由上述亚芳基构成的亚芳基硫醚基中，除了使用了相同的重复单元的均聚物之外，也优选根据用途而含有不同种类的亚芳基硫醚基的重复单元的聚合物。

虽然还要视用途而定，但作为均聚物，优选作为亚芳基以对亚苯基硫醚基为重复单元的物质。这是由于以对亚苯基硫醚基为重复单元的均聚物具有极高的耐热性，在较宽的温度区域中显示高强度、高刚性、还有高的尺寸稳定性。通过使用这种均聚物，可以得到具有非常优异的物性的成型品。

作为共聚物，可以使用在含有上述的亚芳基的亚芳基硫醚基中的相互不同的2种以上亚芳基硫醚基的组合。在这些当中，从得到具有耐热性、成型性、机械特性等高物性的成型品的角度来看，优选为含有对亚苯基硫醚基和间亚苯基硫醚基的组合。更优选为含有70mol%以上的对亚苯基硫醚基的聚合物，进一步优选为含有80mol%以上的对亚苯基硫醚基的聚合物。

上述这种具有对亚苯基硫醚基、间亚苯基硫醚基作为重复单元的PAS树脂是尤其要求提高成型品的结晶度等的材料。通过使用本发明的注塑成型品的制造方法，可以实现成型品的高结晶度。此外，本发明的注塑成型品的制造方法也不存在作业性、生产率的问题。其中，具有亚苯基硫醚基的PAS树脂是PPS（聚苯硫醚）树脂。

[其他成分]

本发明中使用的PAS类树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内可以含有其他树脂。此外，为了赋予成形品以所期望的特性而添加成核剂、炭黑、无机煅烧颜料等颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂和阻燃剂等添加剂、赋予了所期望的特性的组合物也包括在本发明中使用的PAS类树脂组合物中。

[PAS类树脂组合物的物性]

进入模具合模面的熔融树脂立即凝固从而使毛刺产生量减少是本发明的一个特征。树脂组合物中所含的成分会根据用途的不同而不同，因此PAS类树脂组合物的熔融粘度会因用途而异，但如果使用本发明的制法，则即使PAS类树脂组合物的熔融粘度为300Pa·s以下，也能够充分地抑制毛刺的产生。需要说明的是，熔融粘度的测定依据ISO11443进行，采用所得值。具体而言，采用使用1mmφ×20mmL的平模作为毛细管在料筒温度310℃、剪切速度1000sec^-1的条件下测得的值。

<注塑成型品的制造方法>

本发明的注塑成型品的制造方法的特征为：使用在模具内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具。因此，首先，对在本发明的注塑成型品的制造方法中使用的模具进行说明。

[模具]

在制造本发明的注塑成型品的方法中，使用在模具的内表面（模具的内侧的表面）形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具。在模具的内侧的表面形成的隔热层可以抑制流入模具内的熔融树脂组合物所具有的热量释放到模具外。结果，流入模具内的PAS类树脂组合物在模具表面附近变得难以凝固，因此即使在模具温度低的条件下，也可以抑制未继续结晶化就发生固化的现象，可以得到结晶度高的注塑成型品。

隔热层是由多孔氧化锆构成的。由于属于多孔质而可以降低导热系数，因此多孔氧化锆可以适宜地作为隔热层使用。所谓多孔质是指在内部存在多数的气泡，其内部的气泡被空气等气体充满。

气泡的结构会对多孔氧化锆的导热系数、对作用于成型品的压缩应力的耐久性、成型品的表面平滑性造成影响。例如，气泡在局部偏布存在时，气泡少的部分的导热系数会变高，存在不能作为隔热层适宜地使用的可能性。另外，如果气泡在局部偏布存在，则会在隔热层中存在导热系数高的部分与低的部分，结果成型品表面的结晶度不能均等地提高。另外，例如，大气泡包含于隔热层时，该大气泡的附近的局部性机械强度降低，存在相对于压缩应力的作用的耐久性降低的可能性。另外，气泡在氧化锆层的表面大量存在时，会发生转印到成型品的表面导致成型品的表面平滑性差的问题。

由此，优选的是，隔热层的气泡的大小在隔热层内部大致一定，隔热层内部的绝大多数气泡为小气泡。并且，隔热层的密度变高意味着隔热层中的气泡变少，隔热层的密度变低意味着隔热层中的气泡变多。因此，存在隔热层的密度变低则导热系数变低、隔热层的密度变高则隔热层的导热系数变高的倾向。即，可以通过调整隔热层的密度来调整隔热层的导热系数。因此，通过形成如下多层结构能够兼顾表面平滑性以及绝热，所述多层结构由以提高成型品的表面平滑性为目的的属于与成型品相接的氧化锆层的表面的气泡少而密度高的层、以及以绝热为目的的属于内部的密度低的层构成。另外，只要可以使表面平滑性提高，则也可以采用形成密度高的层以外的方法。需要说明的是，上述的多层结构包括密度阶段性的变化的结构、密度连续的变化的结构这二者。

关于将隔热层的导热系数调整至何种程度，可以根据成型品的用途、PAS类树脂的种类等进行适当调整。在本发明中，优选为2W/m·K以下，更优选为0.3W/m·K以上且2W/m·K以下。如果导热系数为2W/m·K以下，则存在即使用100℃以下的模具温度成型注塑成型品，也容易得到结晶度高的注塑成型品的倾向，故优选。如果导热系数为0.3W/m·K以上，则几乎不会由于隔热层内的气泡过多导致的隔热层的强度降低造成注塑成型品的生产率大幅降低，故优选。尤其，如果隔热层的导热系数为0.7W/m·K以上，则存在会将由隔热层内的气泡过多导致的隔热层的强度降低抑制在非常小的范围的倾向，故优选。需要说明的是，上述导热系数采用用实施例中记载的测定方法得到的值。

对用于形成隔热层的原料中所含的多孔氧化锆没有特别限定，为稳定化氧化锆、部分稳定化氧化锆、未稳定化氧化锆均可。稳定化氧化锆是指立方晶氧化锆在室温下也稳定化的物质，强度和韧性等机械特性、耐磨耗性优异。此外，部分稳定化氧化锆是指正方晶氧化锆在室温下也有一部分残留的状态，受到外部应力时会发生从正方晶向单斜晶的马氏体转变，特别是可抑制由于拉伸应力的作用而扩展的龟裂的成长、具有高的破坏靭性。此外，未稳定化氧化锆是指未用稳定化剂稳定化的氧化锆。需要说明的是，可以组合使用选自稳定化氧化锆、部分稳定化氧化锆和未稳定化氧化锆中的至少2种以上。

作为稳定化氧化锆、部分稳定化氧化锆中含有的稳定化剂，可以采用现有公知的常规物质。例如可列举出：氧化钇，氧化铈，氧化镁等。对稳定化剂的用量也没有特别限定，其用量可以根据用途、使用材料等而适当设定。

对于用于形成隔热层的原料，在不损害本发明的效果的范围内，除上述的氧化锆、稳定剂以外，还可以包含现有公知的添加剂等。

对使用上述的原料形成隔热层的方法没有特别的限定，优选采用喷镀法。通过采用喷镀法，多孔氧化锆的导热系数变得容易调整到所期望的范围。另外，也不会发生由于在多孔氧化锆的内部过度形成气泡而导致隔热层的机械强度大幅降低等问题。通过如此利用喷镀形成隔热层，隔热层的结构会变得适于本发明的用途。

基于喷镀的隔热层的形成例如可以如下进行。首先，使原料熔融成液体。使该液体加速并碰撞模腔的内表面。最后，使碰撞而附着于模腔的内表面的原料固化。如此，在模具的内表面形成非常薄的隔热层。通过进一步使熔融的原料碰撞并固化在该非常薄的隔热层上，可以调整隔热层的厚度。其中，使原料固化的方法可以使用现有公知的冷却手段，也可以通过单纯放置使其固化。另外，对喷镀方法没有特别限定，可以从电弧喷镀、等离子体喷镀、火焰喷镀等现有公知的方法中适当选择优选的方法。

具有上述的多层结构的隔热层可以通过调整隔热层的制造条件来制造。例如，通过喷镀法形成隔热层时，可以通过调整使熔融的原料附着于模具内表面的条件等来制造。

对隔热层的厚度没有特别限定，优选为200μm以上，更优选为500μm以上且1000μm以下。如果为500μm以上，则氧化锆隔热层的强度增高，故优选。此外，如果隔热层的厚度为1000μm以下，则成型周期不会变长，故优选。

由上述这种多孔氧化锆构成的隔热层主要由氧化锆构成，因此注塑成型时对施加于隔热层的压力的耐久性高。因此，以上述压力为原因发生的隔热层的不良情况变得难以产生。因此，在注塑成型的途中中断成型的次数减少，注塑成型品生产率提高。

另外，使用附图对上述提高成型品的结晶度的效果，抑制毛刺的产生量的效果进行简单地说明。图1为表示在本发明的注塑成型品的制造方法中使用的模具的示意图，图2为表示在现有的注塑成型品的制造方法中使用的模具的示意图。

图1的（a）表示隔热层形成在合模的一对组合模上的状态。如图1的（a）所示，模具1由组合模10、11构成。此外，如图1的（a）所示，合模的一对组合模10、11具有模腔12、组合模合模面13、14。

“模具内表面”是指模腔12的壁面。在图1的（a）中，隔热层2形成在模腔12的整个壁面上，但只要能够获得本发明的效果，也可以形成在一部分壁面上。在本发明的注塑成型品的制造方法中，至少要求所得的成型品中与要求高结晶度的部分相接的模具内表面部分全部形成上述隔热层2，优选模具内表面全部形成隔热层。需要说明的是，如图1、2所示，图2所示的模具除了没有形成隔热层2以外与图1所示的模具相同。

图1的（b）表示在模具温度为100℃以下的条件下、熔融状态的PAS类树脂组合物3流入模腔12内的状态。根据本发明的制造方法，在模腔12的壁面形成有隔热层2，因此熔融状态的PAS类树脂组合物所具有的热量变得难以释放到模具外。结果，模腔12的壁面附近的PAS类树脂组合物变得难以冷却，树脂组合物中的PAS树脂的结晶化得以继续进行。

图2的（b）表示在模具温度为100℃以下的条件下、熔融状态的PAS类树脂组合物流入未形成隔热层的模腔12内的状态。在现有的制法中使用的模具的模腔12中未形成隔热层。因此，在模具温度为100℃以下的条件下，熔融状态的PAS类树脂组合物所具有的热容易释放到模具外，导致模腔12的壁面附近的PAS类树脂组合物被急速冷却。结晶速度慢的PAS树脂在充分地进行结晶化之前固化，不能够获得高结晶度的成型品。

图1的（c）表示在模具温度为100℃以下的条件下、熔融状态的PAS类树脂组合物3流入到模腔12内的状态下的组合模合模面13附近的扩大剖视图。如图1的（c）所示，在合模面上未形成隔热层2。并且，在本发明的注塑成型品的制造方法中，模具温度设定为100℃以下。结果，流入组合模合模面13、14的熔融状态的PAS类树脂组合物3立即凝固。因此，根据本发明，可以大幅度地抑制毛刺的产生量。

图2的（c）表示在模具温度超过140℃的条件下、熔融状态的PAS类树脂组合物3流入未形成隔热层的模腔12内的状态下的组合模合模面13附近的扩大剖视图。处于提高结晶度的目的而将模具温度设定为140℃以上的高温进行注塑成型，但在模具温度升高时，流入组合模合模面13、14的PAS类树脂组合物的凝固也会变慢。结果，根据现有的制造方法，毛刺的产生量变多。

如上述所述，使用本发明的制造方法时，即使模具温度设定为100℃以下的温度，也可以获得高结晶度的注塑成型品。如果是模具温度为100℃以下的条件，则可以用水进行模具的温度调节。因此，通过使用本发明的注塑成型品的制造方法可以容易地获得高结晶度的成型品。在本发明中，模具温度特别优选为60℃以上且100℃以下。这是因为可以充分地提高成型品的结晶度并大幅地抑制毛刺的产生量。

对于模具温度以外的成型条件，可以根据使用的材料、注塑成型品的形状的不同而适宜地设定优选的条件。

<注塑成型品>

如上述所述，使用本发明的制造方法制作的含有PAS树脂的注塑成型品的结晶度得到充分提高。在本发明中，“高结晶度”是指：尽管将模具温度的条件设定为100℃以下，但与使用将模具温度设定为140℃的条件且未形成隔热层的模具制作的成型品相比结晶度为同等程度以上。

即，设使用未形成隔热层的模具、在模具温度为140℃的条件下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型而成的成型品的通过X射线衍射法测得的结晶度为100时，通过本发明的制造方法得到的注塑成型品的通过X射线衍射法测得的结晶度（相对结晶度）为95以上。在这里，关于“未形成隔热层的模具”，具体而言，可以使用完全未形成层叠物的模具，使用该模具制造注塑成型品，导出该注塑成型品的结晶度并设为100即可。

实施例

以下基于实施例来进一步详细说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。

<材料>

PAS树脂组合物：聚苯硫醚树脂组合物（“FORTRON1140A64”，宝理塑料株式会社制造）、依据ISO11443测定的熔融粘度为230Pa·s

隔热层的原料：氧化锆

模具：宽度40mm×长度40mm×厚度1mm的平板成型用模具（组合模）

<隔热层的形成>

用喷镀法将主要由氧化锆构成的原料喷镀到上述模具的内表面。隔热层的表面被调整为高密度，在模具内表面形成多层结构的隔热层。持续喷镀至隔热层的厚度成为表1所记载的厚度500μm。如此，得到在实施例1的制造方法中使用的模具1。另外，在实施例2～5中使用的模具2～模具3也同样地制作。其中，在模具的合模面上未形成隔热层。

<隔热层的导热系数的算出方法>

对于隔热层的导热系数，用激光闪光法测定热扩散系数、用DSC测定比热、用水中置换法（依据JISZ8807固体比重测定方法）测定比重，通过[导热系数]=[热扩散系数×比热×比重]算出。导热系数的值示于表1。需要说明的是，对于多层结构的隔热层的导热系数（λ），求出密度低的层和高的层各自的导热系数，设密度低的层的导热系数为（λl）、密度高的层的导热系数为（λh）、密度低的层的厚度相对于隔热层整体的厚度的比例为（t）时，使用[1/λ]=[t/λl]+[（1-t）/λh]的式子计算，由此求出。

<实施例1>

使用PAS树脂组合物作为成型用材料，使用模具1在下述成型条件下制造注塑成型品。

[成型条件1]

螺杆转速：100rpm

注塑速度：100mm/sec

模具温度：100℃

<实施例2>

除了使用隔热层的厚度变更为250μm的模具2以外，用与实施例1同样的成型条件1制作注塑成型品。

<实施例3>

除了使用隔热层的厚度变更为1000μm的模具3以外，用与实施例1同样的成型条件1制作注塑成型品。

<实施例4>

除了将成型条件1变更为成型条件2以外，用与实施例2同样的方法制作注塑成型品。

[成型条件2]

除了将模具温度变更为80℃以外与成型条件1为同样的条件。

<实施例5>

除了将成型条件1变更为成型条件2以外，用与实施例3同样的方法制作注塑成型品。

<比较例1>

除了使用未设置隔热层的模具4以外，用与实施例1同样的方法制作注塑成型品。

<比较例2>

除了将成型条件1变更为成型条件2以外，用与比较例1同样的方法制作注塑成型品。

<比较例3>

除了将成型条件1变更为成型条件3以外，用与比较例1同样的方法制作注塑成型品。

[成型条件3]

除了将模具温度变更为140℃以外与成型条件1为同样的条件。

<评价>

对于用实施例1～5和比较例1～3的制造方法制作的注塑成型品，使用X-射线衍射法进行相对结晶度、毛刺长度的评价、生产率的评价。

[相对结晶度的评价]

首先，通过X射线衍射法测定实施例的注塑成型品和比较例的注塑成型品的结晶度。设比较例3的结晶度为100，算出实施例1～5的注塑成型品、比较例1～2的注塑成型品的相对结晶度。

需要说明的是，基于X射线衍射法的结晶度的测定使用广角X射线衍射（反射法）进行。具体而言，通过Ruland法求出结晶度。

[毛刺长度的评价]

关于毛刺长度，使用宽度40mm×长度40mm×厚度1mm的平板成型品（用上述实施例1～5、比较例1～3所获得的注塑成型品），用映射投影仪对在成型品周围4边产生的毛刺的长度进行放大并测定，将其最大值作为毛刺长度。测定结果示于表1。

[生产率的评价]

在与上述的条件同样的条件下连续成型实施例、比较例的平板成型品。每隔1000次成型用目视确认有无模具模腔的磨损。将最初确认到模具模腔的磨损的成型数示于表1。

[表1]

由表1的结果可知，实施例1～5具有充分的结晶度且可以抑制成型时毛刺的产生量。另外，实施例1～5的模具温度为100℃以下，因此模具的温度调整可以用水进行。

由实施例1～5与比较例3的结果可知，根据本发明的制造方法，可以将结晶度提高至与模具温度为140℃时同等的程度。结果，根据本发明的制造方法，即使在模具温度为100℃以下的条件下，也可以将结晶度提高至与模具温度为140℃时同等的程度。

附图标记说明

1模具

10、11组合模

12模腔

13、14组合模合模面

2隔热层

3PAS类树脂组合物

Claims (6)

1.一种注塑成型品的制造方法，其使用在模具内表面形成有由多孔氧化锆构成的隔热层的模具，在100℃以下的模具温度下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型，所述隔热层形成为由密度高的层和密度低的层构成的多层结构，所述密度高的层配置于所述隔热层的表面。

2.根据权利要求1所述的注塑成型品的制造方法，其中，所述隔热层的导热系数为2W/m·K以下。

3.根据权利要求1或2所述的注塑成型品的制造方法，其中，所述隔热层是用喷镀法形成的。

4.根据权利要求1或2所述的注塑成型品的制造方法，其中，所述隔热层的厚度为200μm以上。

5.根据权利要求1或2所述的注塑成型品的制造方法，其中，所述聚亚芳基硫醚类树脂组合物含有聚苯硫醚树脂。

6.一种注塑成型品，其为通过权利要求1～5中的任一项所述的方法得到的注塑成型品，

设使用不具有隔热层的模具、在模具温度为140℃的条件下对聚亚芳基硫醚类树脂组合物进行注塑成型而成的成型品的通过X-射线衍射法测定的结晶度为100时，

所述注塑成型品的通过X-射线衍射法测定的结晶度为95以上。