CN103403117B - 带粘合剂的光学膜以及使用其的光学层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在光学膜上设置有粘合剂层的带粘合剂的光学膜，其中所述粘合剂层是由在包含以下的(A-1)80～96重量％、(A-2)1～15重量％、(A-3)0.1～5重量％、以及(A-4)0.5～5重量％的单体混合物的共聚物即丙烯酸系共聚物100重量份中配合离子性化合物0.3～12重量份以及交联剂0.1～5重量份而成的组合物获得的，(A-1)为下式(I)化合物(R1为氢或甲基；R2为C1-14烷基)、(A-2)为具有芳香环的不饱和单体、(A-3)为下式(II)化合物(R3为氢或甲基；R4为烷基；m为1～8)、(A-4)为具有极性官能团的不饱和单体。

Description

带粘合剂的光学膜以及使用其的光学层叠体
技术领域
本发明涉及形成了粘合剂层的光学膜。本发明中作为对象的光学膜包括例如偏振板、相位差膜。本发明还与使用形成了上述粘合剂层的光学膜的液晶显示用的光学层叠体有关。
背景技术
偏振板被安装在液晶显示装置中并被广泛使用。就偏振板而言，通常在偏振膜的两面层叠有透明保护膜，在至少一方的保护膜的表面形成有粘合剂层，以在该粘合剂层上贴合有剥离膜的状态流通。另外，还存在如下情形：在偏振膜的两面贴合有保护膜的状态的偏振板上层叠相位差膜而作为椭圆偏振板，在该相位差膜侧依次贴合有粘合剂层/剥离膜；在偏振膜的单面贴合保护膜，在另一面直接贴合相位差膜而作为椭圆偏振板，在该相位差膜侧依次贴合有粘合剂层/剥离膜。进一步，还存在如下情形：在相位差膜的表面依次贴合有粘合剂层/剥离膜。本说明书中，将如此设置有粘合剂层的偏振板、椭圆偏振板、相位差膜等总称为光学膜。在贴合到液晶单元之前，将剥离膜从设置有这些粘合剂层的光学膜中剥离，借助露出的粘合剂层贴合到液晶单元。就设置有这样的粘合剂层的光学膜而言，由于在将剥离膜剥离而贴合到液晶单元时产生静电，因而非常期望开发出其的防止对策。
因此，提出了如下方案：在粘合剂组合物中配合某种的离子性化合物，对由其形成的粘合剂层赋予抗静电性。例如，在JP2006-307238-A中公开了在压敏粘接剂(粘合剂)中配合包含具有有机氮鎓阳离子和双(全氟烷烃磺酰)亚胺阴离子的有机盐的抗静电剂。在JP2004-114665-A中公开了在粘接剂等中含有由总碳数4～20的季铵阳离子和含氟原子的阴离子构成的盐。在JP2006-307238-A中公开了在丙烯酸系粘合剂中配合在室温(25℃)下为液体的离子性液体，使酸值为1.0以下。在JP2009-79205-A中公开了在丙烯酸系粘合剂中配合具有有机阳离子、且在室温(25℃)下为固体的离子性化合物。进一步在JP2010-66755-A中公开了在具有芳香环的单体共聚而成的丙烯酸类树脂中配合具有有机阳离子的离子性化合物而制成粘合剂。
另外，对于被贴合到光学膜的丙烯酸系粘合剂，众所周知的是，使用(甲基)丙烯酰胺系化合物共聚而成的丙烯酸类树脂。例如，在JP2007-264092-A中公开了在以(甲基)丙烯酸烷基酯及N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺为单体单元的丙烯酸系共聚物中配合交联剂，制成在显示画面的周边部分不易产生显示斑的光学用粘合剂。在JP2009-126929-A中公开了在具有羟基的(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸酯共聚而成的共聚物聚合物中配合离子性化合物，制成能够形成蚀刻时间短、生产率优异、具有良好的抗静电性能的粘着层的粘合剂组合物。进一步在JP2009-215528-A中公开了向由包含具有(甲基)丙烯酸烷基、芳香环的(甲基)丙烯酸酯以及具有氨基的(甲基)丙烯酸酯、进一步包含具有羧基和/或羟基的(甲基)丙烯酸酯的单体混合物获得、且重均分子量在160万～300万的范围的丙烯酸类树脂中配合异氰酸酯系交联剂以及硅烷系化合物，制成能够抑制由伴随光学膜等的尺寸变化的应力引起的漏光、且能够满足再加工性及加工性的光学膜用粘合剂组合物，还示出了代替上述具有氨基的(甲基)丙烯酸酯而使用N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺的例子。
另一方面，就上述那样的带粘合剂的光学膜而言，虽然以其粘合剂层侧贴合到液晶单元而制成液晶显示装置，但在该状态下放置于高温或高温高湿条件下，或者反复施加加热和冷却的情况下，随着光学膜的尺寸变化，粘合剂层产生发泡，或者在光学膜与粘合剂层之间、或粘合剂层与液晶单元玻璃之间产生浮起、剥离等，因而还要求不产生这样的不良情况且耐久性优异。
液晶显示装置所曝露的高温条件根据其液晶显示装置的用途而不同。含有上述那样的离子性化合物作为抗静电剂的带粘合剂的光学膜即使在假设电视机、监视器等的通常的温度范围下的试验中显示充分的耐久性，在假设车载用途等的进一步严苛的环境下的试验中，有时粘合剂层与液晶单元玻璃之间产生浮起、剥离。特别是，在贴合有粘合剂层的光学膜的透湿度低的情况下，该倾向变得显著。
本发明的课题在于，提供在光学膜的表面设置有赋予抗静电性的同时、在贴合到玻璃时即使在假设车载用途等的严苛的环境下的试验中也不产生剥离、且耐久性优异的粘合剂层的带粘合剂的光学膜，并将其层叠到玻璃基板而制成耐久性优异的光学层叠体。本发明人等为了解决所述课题进行深入研究，结果发现：向使以(甲基)丙烯酸酯作为主要成分、在分子内具有芳香环的不饱和单体、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺以及具有极性官能团的不饱和单体的至少4种成分共聚而获得的丙烯酸类树脂中配合离子性化合物及交联剂，制成粘合剂组合物，将该组合物作为粘合剂层设置在光学膜的表面是有效的，从而完成本发明。
发明内容
即，本发明包括下述方案。
[1]一种带粘合剂的光学膜，其包括光学膜、和形成在其的至少单面的粘合剂层，其中，
该粘合剂层由含有100重量份的丙烯酸系共聚物(A)、0.3～12重量份的具有有机阳离子的离子性化合物(B)以及0.1～5重量份的交联剂(C)的粘合剂组合物形成，
该丙烯酸系共聚物(A)由包含80～96重量％的(A-1)、1～15重量％的(A-2)、0.1～5重量％的(A-3)、以及0.5～5重量％的(A-4)的单体混合物获得，
(A-1)为下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，
式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以被碳数1～10的烷氧基取代的碳数1～14的烷基；
(A-2)为分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体，
(A-3)为下式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，
式中，R3表示氢原子或甲基，R4表示烷基，m表示1～8的整数；
(A-4)为具有极性官能团的不饱和单体。
[2]根据[1]所述的带粘合剂的光学膜，其中，
所述具有芳香环的不饱和单体(A-2)为下式(III)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸类化合物，
式中，R5表示氢原子或甲基，n表示1～8的整数，R6表示氢原子、烷基、芳烷基、或芳基。
[3]根据[1]或[2]所述的带粘合剂的光学膜，其中，
表示所述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)的上述式(II)中，R4为碳数1～6的烷基、m为1～4的整数。
[4]根据[3]所述的带粘合剂的光学膜，其中，
所述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)为下述化合物：
N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1-甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1，1-二甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(2-甲氧基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-乙氧基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-丙氧基乙基)丙烯酰胺、
N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-(2-丁氧基乙基)丙烯酰胺、或
N-〔2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，
所述具有极性官能团的不饱和单体(A-4)具有选自游离羧基、羟基、氨基以及环氧环中的极性官能团。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，
所述交联剂(C)含有异氰酸酯系化合物。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，
所述粘合剂组合物还含有相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份为0.03～2重量份的硅烷系化合物(D)。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，
所述光学膜选自偏振板及相位差膜中。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的带粘合剂的光学膜，其中，
在粘合剂层的表面贴合有剥离膜。
[10]一种光学层叠体，其包括玻璃基板及[1]～[8]中任一项所述的带粘合剂的光学膜，所述光学膜以其粘合剂层侧层叠到所述玻璃基板。
本发明的带粘合剂的光学膜能够有效地抑制其所贴合的光学部件的带电，并且在将该粘合剂层贴合到玻璃的状态下，在被设置于高温或高温高湿条件，或者反复实施加热和冷却时，耐久性也优异。进一步，将带粘合剂的光学膜暂时层叠到玻璃基板后，在具有某些不良情况时，即使将该光学膜与粘合剂一起从玻璃基板剥离，剥离后的玻璃基板的表面也较少发生残胶、发雾，能够再次用作玻璃基板，再加工性优异。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。本发明的带粘合剂的光学膜是在光学膜的至少单面形成粘合剂层而成的，该粘合剂层由含有以下的成分(A)～(C)的组合物形成。
(A)将来自前述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)的结构单元作为主要成分，进一步，分别以规定量含有来自分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)的结构单元、来自前述式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)的结构单元、以及来自具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的结构单元的丙烯酸系共聚物、
(B)具有有机阳离子的离子性化合物、以及
(C)交联剂。
首先，对于构成用于形成粘合剂层的粘合剂组合物的各成分进行说明。
[丙烯酸系共聚物(A)]
本发明的带粘合剂的光学膜中，构成用于形成粘合剂层的粘合剂组合物的丙烯酸系共聚物(A)是将来自前述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)的结构单元作为主要成分的共聚物，其除了包含所述来自(甲基)丙烯酸酯(A-1)的结构单元以外，还包含来自分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)的结构单元、来自前述式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)的结构单元、以及来自具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的结构单元。这里，(甲基)丙烯酸是指，可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一个，(甲基)丙烯酰胺是指，可以为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺中的任一个，除此以外，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基等时的“(甲基)”也是相同意思。
作为丙烯酸系共聚物(A)的主要结构单元的前述式(I)中，R1为氢原子或甲基、R2为碳数1～14的烷基。R2所表示的烷基可以被碳数1～10的烷氧基取代。此时的烷氧基中取代构成烷基的氢原子。
作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)，具体来说，可例示如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、以及丙烯酸月桂酯这样的直链状的丙烯酸烷基酯；如丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、以及丙烯酸异辛酯这样的分支状的丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、以及甲基丙烯酸月桂酯这样的直链状的甲基丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、以及甲基丙烯酸异辛酯这样的分支状的甲基丙烯酸烷基酯等。
作为在R2为被烷氧基取代的烷基的情况下、即R2为烷氧基烷基的情况下的、式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，具体来说，可例示丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
这些(甲基)丙烯酸酯可以分别单独使用，也可以使用不同的多个进行共聚。
分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)优选作为包含烯属双键的基团具有(甲基)丙烯酰基。所述不饱和单体还包括(甲基)丙烯酸苄基酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，特别优选前述式(III)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸类化合物。
在表示该含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸类化合物的前述式(III)中，R5为氢原子或甲基、n为1～8的整数、并且R6为氢原子、烷基、芳烷基或芳基。在式(III)中的R6为烷基的情况下，其碳数可以为1～9左右，同样地在为芳烷基的情况下，其碳数为7～11左右，另外在为芳基的情况下，其碳数可以为6～10左右。
若列举式(III)所示的(甲基)丙烯酸类化合物的具体例子，则有(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。这些分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)可以分别单独使用、也可以并用2种以上。这些当中，特别优选将(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯〔前述式(III)中，R6＝H、n＝1的化合物〕、或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯〔前述式(III)中，R6＝H、n＝2的化合物〕用作构成丙烯酸系共聚物(A)的具有芳香环的不饱和单体(A-2)中的一个。
表示N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)的前述式(II)中，R3为氢原子或甲基、R4为烷基、m为1～8的整数。R4所表示的烷基可以为碳数1～9左右，通常碳数1～6左右即充分。另外，m优选在1～4的范围。
对于所述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，以丙烯酰胺为例，可列举出其代表的化合物名，其如下所述。
N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1-甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺〔别名N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺〕、
N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1，1-二甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(2-甲氧基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-乙氧基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-丙氧基乙基)丙烯酰胺、
N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺〔别名N-(2-异丁氧基乙基)丙烯酰胺〕、
N-(2-丁氧基乙基)丙烯酰胺、
N-〔2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺等。
当然，将这些丙烯酰胺变为甲基丙烯酰胺的化合物也可以为N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)。这些N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺也可以单独使用与式(II)相当的1种化合物，还可以并用2种以上。这些当中，特别优选使用N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、或N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
就式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺而言，在如下方面是有效的，即，将其以规定比例共聚而成的丙烯酸系共聚物(A)作为主要成分而构成粘合剂组合物，设置有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学膜在曝露于高温、特别是100℃前后的高温下时的耐久性的提高。另外，在该粘合剂层与某种剥离膜接触时，为了避免两者牢固地粘接，该N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺成为不具有叔氨基的结构。
就具有极性官能团的不饱和单体(A-4)而言，将其作为共聚成分的丙烯酸系共聚物(A)与后述的交联剂(C)反应而在粘合剂层中形成交联结构，用于使其表现凝集力。作为其例子，可列举出如丙烯酸、甲基丙烯酸、以及丙烯酸2-羧乙基那样的具有游离羧基的单体；如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟丙酯、以及二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯那样的具有羟基的单体；如丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢糠基丙烯酸酯、3，4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、以及2，5-二氢呋喃那样的具有杂环基的单体；如N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯那样的具有与杂环不同的氨基的单体等。
这些具有极性官能团的单体可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
这些当中，优选将具有羟基的单体用作构成丙烯酸系共聚物(A)的具有极性官能团的不饱和单体(A-4)中的一个。另外，除了具有羟基的单体以外，并用其他的具有极性官能团的单体、例如具有游离羧基的单体也是有效的。
粘合剂层的形成中所用的丙烯酸系共聚物(A)是由以前述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)80～96重量％、分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)1～15重量％、前述式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)0.1～5重量％、以及具有极性官能团的不饱和单体(A-4)0.5～5重量％的比例包含的单体混合物而获得的共聚物。通过将这些至少4成分以规定比例共聚，具有由以该丙烯酸系共聚物(A)作为主要成分的粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学膜在维持耐湿热性、80℃前后的温度下的耐久性、以及耐热冲击性的同时，特别是100℃前后的高温下的耐久性得到提高。(甲基)丙烯酸酯(A-1)的优选的共聚比例为82～92重量％。具有芳香环的不饱和单体(A-2)的优选的共聚比例为3～15重量％、进一步优选为7～12重量％。N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)的优选的共聚比例为0.1～2重量％、进一步优选为0.1～1重量％。另外，具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的优选的共聚比例为0.5～3重量％。当然，作为丙烯酸系共聚物(A)的原料的单体混合物中，(甲基)丙烯酸酯(A-1)、具有芳香环的不饱和单体(A-2)、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)、以及具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的总量不超过100重量％。
本发明中使用的丙烯酸系共聚物(A)可以包含来自除了以上说明的(，甲基)丙烯酸酯(A-1)、具有芳香环的不饱和单体(A-2)、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)、以及具有极性官能团的不饱和单体(A-4)以外的单体的结构单元。作为这些例子，可列举出来自分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。
对于具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯进行说明。脂环式结构是指碳数通常为5以上、优选为5～7左右的环烷烃结构。若列举具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例子，则有丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等。另外，若列举具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例子，则有甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。
若列举苯乙烯系单体的例子，则除了苯乙烯以外，还有如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、以及辛基苯乙烯那样的烷基苯乙烯；如氟代苯乙烯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、二溴代苯乙烯、以及碘代苯乙烯那样的卤素化苯乙烯；进一步，还有硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
若列举乙烯基系单体的例子，则有如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、以及月桂酸乙烯酯那样的脂肪酸乙烯基酯；如氯化乙烯、溴化乙烯那样的卤素化乙烯；如偏氯乙烯那样的偏卤乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、以及乙烯基咔唑那样的含氮芳香族乙烯；如丁二烯、异戊二烯、以及氯丁二烯那样的共轭二烯单体；进一步，丙烯腈、甲基丙烯腈等。
若列举分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的例子，有如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯那样的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯那样的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
这些(A-1)～(A-4)以外的单体可以分别单独使用、或者组合2种以上使用。丙烯酸系共聚物(A)中，在使(A-1)～(A-4)以外的单体共聚的情况下，其量以构成丙烯酸系共聚物(A)的全部单体为基准，通常为20重量％以下、优选为10重量％以下。
构成粘合剂组合物的丙烯酸系共聚物可以为以规定比例具有以上说明的、来自式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)、式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)、以及具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的结构单元的丙烯酸系共聚物(A)2种以上混合而成的物质。另外，还可以向单体(A-1)～(A-4)分别以规定比例共聚而成的丙烯酸系共聚物(A)中混合与其不同的丙烯酸类树脂。此时混合的不同的丙烯酸类树脂可以是例如，具有来自前述式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、且不具有极性官能团的物质等。包含来自(A-1)～(A-4)的结构单元的丙烯酸系共聚物优选在包含来自(A-1)～(A-4)的结构单元的丙烯酸系共聚物和与其不同的丙烯酸类树脂总和的全体中占80重量％以上、进一步优选90重量％以上。
作为由包含(甲基)丙烯酸酯(A-1)、具有芳香环的不饱和单体(A-2)、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)、以及具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的单体混合物获得的共聚物的丙烯酸系共聚物(A)优选通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为50万～200万的范围。若该重均分子量过小，则存在如下倾向：高温高湿下的粘接性降低，或在玻璃基板与粘合剂层之间产生浮起、剥离的可能性变大，或者再加工性降低，因此，其下限为50万。另外，若该重均分子量为200万以下，则即使被贴合到使用其的粘合剂层的光学膜的尺寸发生变化，由于粘合剂层随着该尺寸变化而改变，因而在液晶单元的周缘部的亮度与中心部的亮度之间不会产生差别，存在拔白、颜色不均得到抑制的倾向，故优选。
丙烯酸系共聚物(A)的优选的重均分子量因形成了使用该树脂的粘合剂层的光学膜的该粘合剂层形成面的材质而不同。以往，通常构成丙烯酸系粘合剂的丙烯酸类树脂的重均分子量需要至少100万左右。相对于此，对于根据本发明使N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)共聚而成的丙烯酸系共聚物(A)，光学膜的粘合剂层形成面若为如乙酰基纤维素系树脂膜那样的在温度40℃、相对湿度90％的条件下显示大致比300g/(m2·24hr)大的透湿度的膜，则即使形成粘合剂层的丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量为50～100万左右比较小的情况下，也能提供充分的结果。在将这样的透湿度大的树脂膜作为粘合剂层形成面的情况下，丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量当然可以为200万以下的范围内的较大值。对于透湿度，如后面的“带粘合剂的光学膜”一项中另行说明。作为显示比较大的透湿度的树脂膜成为粘合剂层形成面的典型的光学膜，可列举出在由后述的聚乙烯醇系树脂膜形成的偏振膜的单面上贴合由乙酰基纤维素系树脂形成的保护膜或相位差膜而成的偏振板。在该情况下，该乙酰基纤维素系树脂膜面成为粘合剂层形成面，另外在与贴合有该乙酰基纤维素系树脂膜的面相反侧的偏振膜面上还可以贴合由乙酰基纤维素系树脂形成的保护膜，并且也可以贴合其他保护膜。
另一方面，在光学膜的粘合剂层形成面为如聚烯烃膜、环烯烃系树脂膜自身、或将它们进行单轴拉伸或双轴拉伸而得的相位差膜那样的在温度40℃、相对湿度90％的条件下显示出大致300g/(m2·24hr)以下这样的较小的透湿度的树脂膜的情况下，若形成粘合剂层的丙烯酸类树脂的重均分子量小，则在将该粘合剂层贴合到玻璃基板时，在玻璃基板与粘合剂层之间倾向于容易产生浮起、剥离。这里，在该情况下，丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量优选为100万以上。从提高在高温高湿下的粘接性的观点出发，优选使丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量为100万以上。作为这样的显示比较小的透湿度的树脂膜作为粘合剂层形成面的典型的光学膜，可列举出在由后述的聚乙烯醇系树脂膜形成的偏振膜的单面上贴合将聚烯烃膜、环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而得的相位差膜而成的偏振板。在该情况下，相位差膜面成为粘合剂层形成面，另外在与贴合有相位差膜的面相反侧的偏振膜面上还可以贴合任意的保护膜。
进而就丙烯酸系共聚物(A)而言，重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn所表示的分子量分布通常在3～7左右的范围。
构成粘合剂组合物的丙烯酸系共聚物(A)可以通过例如溶液聚合法、乳液聚合法、块状聚合法、悬浊聚合法等公知的各种方法进行制造。在该丙烯酸系共聚物的制造中通常使用聚合引发剂。相对于丙烯酸系共聚物的制造中使用的全部单体的总计100重量份，使用0.001～5重量份左右的聚合引发剂。
作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，可列举出例如，4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂，可列举出例如，如2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、以及2，2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)那样的偶氮系化合物；如月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基苯甲酸酯、氢过氧化枯烯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二丙基过氧化二碳酸酯、过氧化叔丁基新癸酸酯、过氧化叔丁基特戊酸酯、以及(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物那样的有机过氧化物；如过硫酸钾、过硫酸铵、以及过氧化氢那样的无机过氧化物等。另外，并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以用作聚合引发剂。
作为丙烯酸系共聚物的制造方法，在上述所示的方法中优选溶液聚合法。
若列举溶液聚合法的具体例进行说明，则可列举出以下方法：将所期望的单体及有机溶剂混合，在氮气气氛下添加热聚合引发剂，在40～90℃左右、优选60～80℃左右搅拌3～10小时左右的方法。另外，为了控制反应，可以在聚合中连续或间歇地添加单体、热聚合引发剂，或者在将其溶解于有机溶剂的状态下添加。这里，作为有机溶剂，可以使用例如，如甲苯、二甲苯那样的芳香族烃类；如醋酸乙酯、醋酸丁酯那样的酯类；如丙基醇、异丙基醇那样的脂肪族醇类；如丙酮、甲乙酮、以及甲基异丁基酮那样的酮类等。
[离子性化合物(B)]
离子性化合物(B)为了对粘合剂层赋予导电性并提高光学膜的抗静电性而配合。构成离子性化合物(B)的阳离子成分只要是有机阳离子就没有特别限定。可列举出例如，吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等，在被用于光学膜的粘合剂层的情况下，从剥离在其上设置的剥离膜时不易带电的观点出发，优选吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子。
另一方面，在离子性化合物(B)中，作为上述阳离子成分的抗衡离子的阴离子成分没有特别限定，可以为无机的阴离子，也可以为有机的阴离子，可列举出例如，以下所述的离子。
氯阴离子〔Cl-〕、
溴阴离子〔Br-〕、
碘阴离子〔I-〕、
四氯化铝阴离子〔AlCl4 -〕、
七氯化二铝阴离子〔Al2Cl7 -〕、
四氟化硼阴离子〔BF4 -〕、
六氟磷酸盐阴离子〔PF6 -〕、
高氯酸盐阴离子〔ClO4 -〕、
硝酸盐阴离子〔NO3 -〕、
乙酸盐阴离子〔CH3COO-〕、
三氟乙酸盐阴离子〔CF3COO-〕、
甲磺酸盐阴离子〔CH3SO3 -〕、
三氟甲烷磺酸盐阴离子〔CF3SO3 -〕、
对甲苯磺酸盐阴离子〔p-CH3C6H4SO3 -〕、
双(氟磺酰)亚胺阴离子〔(FSO2)2N-〕、
双(三氟甲烷磺酰)亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、
三(三氟甲烷磺酰基)甲烷阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、六氟化砷阴离子〔AsF6 -〕、
六氟化锑阴离子〔SbF6 -〕、
六氟化铌阴离子〔NbF6-〕、
六氟化钽阴离子〔TaF6 -〕、
二甲基亚磷酸盐阴离子〔(CH3)2POO-〕、
(聚)氟化氢氟化物阴离子〔F(HF)n -〕(n为1～3左右)、
双氰胺阴离子〔(CN)2N-〕、
硫氰酸盐阴离子〔SCN-〕、
全氟丁烷磺酸盐阴离子〔C4F9SO3 -〕、
双(五氟乙烷磺酰)亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、全氟丁酸盐阴离子〔C3F7COO-〕、
(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕等。
这些当中特别是，从提供抗静电性能优异的离子性化合物的观点出发，优选使用包含氟原子的阴离子成分，尤其优选双(氟磺酰)亚胺阴离子、六氟磷酸盐阴离子、以及双(三氟甲烷磺酰)亚胺阴离子。
本发明中所用的离子性化合物的具体例子可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选择。作为具体的阳离子成分与阴离子成分的组合的化合物，可列举出以下化合物。
·吡啶鎓盐：
N-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
正辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-甲基-4-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
正丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
正辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-己基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、
正辛基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、
N-甲基-4-己基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、
正丁基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、
正辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺、
N-己基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
正辛基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
N-甲基-4-己基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
正丁基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
正辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
N-己基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
正辛基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
N-甲基-4-己基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
正丁基-4-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、
正辛基-4-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐等。
·咪唑鎓盐：
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐等。
·吡咯烷鎓盐：
正丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、
正丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(氟磺酰)亚胺、
正丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
正丁基-N-甲基吡咯烷鎓对甲苯磺酸盐等。
·铵盐：
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵双(氟磺酰)亚胺、
四己基铵双(氟磺酰)亚胺、
三辛基甲基铵双(氟磺酰)亚胺、
(2-羟乙基)三甲基铵双(氟磺酰)亚胺、
四丁基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
四己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
(2-羟乙基)三甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
四己基铵对甲苯磺酸盐、
三辛基甲基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟乙基)三甲基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟乙基)三甲基铵二甲基亚磷酸盐等。
这样的离子性化合物(B)可以分别单独使用、或组合2种以上使用。离子性化合物(B)的例子当然并不限定于以上列举的物质。
离子性化合物(B)如前所述，在对由包含丙烯酸系共聚物(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层赋予抗静电性的同时确保作为粘合剂的各个物性方面是有效的。特别是，与使用常温(25℃)下为液体的离子性化合物的情况相比，从抗静电性的长期稳定性的观点出发，离子性化合物(B)优选常温(25℃)下为固体，具体来说，优选具有30℃以上、进一步35℃以上的熔点。另一方面，若其熔点过高，则由于与丙烯酸系共聚物(A)的相溶性变差，因而优选具有80℃以下、进一步70℃以下的熔点。
离子性化合物(B)以相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份为0.3～12重量份的比例配合。若相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份含有离子性化合物(B)0.3重量份以上，则由于提高抗静电性能，故优选，另外若该量为12重量份以下，则由于容易确保耐久性，故优选。相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份的离子性化合物(B)的量优选为0.5重量份以上、且3重量份以下。
[交联剂(C)]
除了配合以上那样的丙烯酸系共聚物(A)以及离子性化合物(B)以外，还配合交联剂(C)，制成粘合剂组合物。交联剂(C)为在分子内具有至少2个官能团的化合物，所述官能团能够与来自丙烯酸系共聚物(A)中的尤其是具有极性官能团的不饱和单体(A-4)的结构单元进行交联，具体来说，可例示出异氰酸酯系化合物、环氧基系化合物、金属螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。
异氰酸酯系化合物为分子内具有至少2个异氰酸基(-NCO)的化合物，可列举出例如，甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、加氢二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、加氢二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外，使这些异氰酸酯化合物与甘油、三羟甲基丙烷等的多元醇反应而成的加合物、将异氰酸酯化合物制成二聚物、三聚物等的物质也可以作为粘合剂中所用的交联剂。还可以混合使用2种以上的异氰酸酯系化合物。
环氧基系化合物为分子内具有至少2个环氧基的化合物，可列举出例如，双酚A型的环氧基树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N′-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。还可以混合使用2种以上的环氧基系化合物。
作为金属螯合物化合物，可列举出例如，使铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬以及锆等的多价金属与乙酰丙酮、乙酰醋酸乙酯配位而成的化合物等。
氮丙啶系化合物为被称为乙撑亚胺的在分子内具有至少2个由1个氮原子与2个碳原子形成的3元环的骨架的化合物，可列举出例如，二苯基甲烷-4，4′-双(1-氮丙啶羧酰胺)、甲苯-2，4-双(1-氮丙啶羧酰胺)、三乙烯密胺、间苯二酰双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1，6-双(1-氮丙啶羧酰胺)、三羟甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
这些交联剂当中，优选使用使异氰酸酯系化合物、尤其是二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或者六亚甲基二异氰酸酯、或这些异氰酸酯化合物与甘油、三羟甲基丙烷等的多元醇反应而成的加合物、将异氰酸酯化合物制成二聚物、三聚物等的物质的混合物、将这些异氰酸酯系化合物混合而成的物质等。
作为优选的异氰酸酯系化合物，可列举出使甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而成的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚物、以及甲苯二异氰酸酯的三聚物、及使六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应而成的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物、以及六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。
交联剂(C)以相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份为0.1～5重量份的比例配合。其优选的配合量相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份为0.2～3重量份左右。若相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份的交联剂(C)的配合量为0.1重量份以上，则由于粘合剂层的耐久性倾向于提高，故优选，另外若为5重量份以下，则由于将带粘合剂的光学膜适用于液晶显示装置时的拔白不明显，故优选。
[构成粘合剂的其他成分]
本发明中用于形成粘合剂层的粘合剂中，为了提高粘合剂层与玻璃基板的密合性，优选含有硅烷系化合物(D)，尤其优选在配合交联剂(C)之前的丙烯酸系共聚物中预先含有硅烷系化合物(D)。
硅烷系化合物还可以是如下所述的化合物：在硅原子上结合如烷氧基那样的水解性基团，并且结合具有如乙烯基、氨基、环氧基、卤代烷基、(甲基)丙烯酰基或巯基那样的反应性官能团的有机基而成的化合物。若例示各个具体的化合物，则具有乙烯基的硅烷系化合物中有乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷等。具有氨基的硅烷系化合物中有N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。具有环氧基的硅烷系化合物中有3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。具有卤代烷基的硅烷系化合物中有3-氯代丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯代丙基三甲氧基硅烷等。具有(甲基)丙烯酰基的硅烷系化合物中有3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。具有巯基的硅烷系化合物中有3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。还可以并用2种以上的硅烷系化合物(D)。
硅烷系化合物(D)可以为硅酮低聚物类型的化合物。若将硅酮低聚物以(单体)-(单体)共聚物的形式表示，则可列举出例如，以下所述的化合物。
如3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的、含有巯基丙基的共聚物；
如巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的、含有巯基甲基的共聚物；
如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的、含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物；
如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的、含有丙烯酰氧基丙基的共聚物；
如乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的、含有乙烯基的共聚物；
如3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物那样的、含有氨基的共聚物等。
这些硅烷系化合物(D)多数情况下是液体。在粘合剂组合物中配合硅烷系化合物的情况下，其量相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份为0.03～2重量份左右、优选为0.05～2重量份左右。若相对于丙烯酸系共聚物100重量份的硅烷系化合物的量为0.03重量份以上，则由于提高粘合剂层与玻璃基板的密合性，故优选。另外，若其量为2重量份以下，则由于硅烷系化合物从粘合剂层渗出倾向于得以抑制，故优选。
在以上说明的粘合剂中还可以进一步配合交联催化剂、耐候稳定剂、赋粘剂、塑化剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、除丙烯酸系共聚物(A)以外的树脂等。另外，在粘合剂中配合紫外线固化性化合物，在形成粘合剂层后照射紫外线而使其固化，制成更硬的粘合剂层也是有用的。尤其是，若在粘合剂中交联剂和交联催化剂，则能够在短时间的老化下制备粘合剂层，在所得的带粘合剂的光学膜中，可以抑制在光学膜与粘合剂层之间产生浮起、剥离，或者在粘合剂层内引起发泡，另外有时再加工性也变得更好。作为交联催化剂，可列举出例如，如六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙撑亚胺、六亚甲基四胺、二乙三胺、三乙四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、密胺树脂那样的胺系化合物等。在粘合剂中配合作为交联催化剂的胺系化合物的情况下，作为交联剂，优选为异氰酸酯系化合物。
[带粘合剂的光学膜]
本发明的带粘合剂的光学膜为在光学膜的至少一方的面上设置有由以上那样的粘合剂组合物形成的粘合剂层而成的膜。这里所用的光学膜为具有光学特性的膜，可列举出例如，偏振板、相位差膜等。
偏振板是指，具有相对于自然光等的入射光射出偏振的功能的光学膜。偏振板中有如下所述的偏振板：具有吸收入射到膜面的具有某方向的振动面的直线偏振、且具有透过与其正交的振动面的直线偏振的性质的直线偏振板；具有反射入射到膜面的具有某方向的振动面的直线偏振、且透过具有与其正交的振动面的直线偏振的性质的偏振分离膜；将偏振板与后述的相位差膜层叠而成的椭圆偏振板等。作为偏振板、特别是直线偏振膜(有时也称为偏振元件、或偏振元件膜)的优选的具体例子，可列举出经单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜中吸附碘、二色性染料等的二色性色素并取向而成的膜。
相位差膜是指，显示光学异向性的光学膜，可列举出例如，通过将由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳基酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯／聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙酰基纤维素、乙烯-醋酸乙烯基共聚物皂化物、聚氯乙烯等形成的高分子膜拉伸1.01～6倍左右而获得的拉伸膜等。尤其是，优选将聚烯烃膜、环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸后的高分子膜。有时被称为单轴性相位差膜、广视角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜，它们中的任一个均可适用。
环烯烃系树脂是例如，以降冰片烷、四环十二碳烯(别名二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的具有环烯烃的单体单元的热塑性的树脂，除了可以为上述环烯烃的开环聚合物、使用2种以上的环烯烃的开环共聚物的加氢物以外，还可以为环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物的加成共聚物。另外，还可以在其中导入极性基团。
作为市售的热塑性环烯烃系树脂，有例如，由德国的TOPASADVANCED POLYMERS GmbH生产、且在日本由Polyplastics(株)出售的“TOPAS”、由JSR(株)出售的“ァ一トン”(ARTON)、由日本zeon(株)出售的“ゼォネックス”(ZEONEX)以及“ゼォノァ”(ZEONOR)、由三井化学(株)出售的“ァペル(Apel)”等(均为商品名’)。
在将这样的环烯烃系树脂进行制膜而成为膜时，制膜中适合使用溶剂流延法、熔融挤出法等公知的制膜方法。被制膜的环烯烃系树脂膜、以及拉伸而赋予相位差的环烯烃系树脂膜也正在市售。有例如，由JSR(株)出售的“ァ一トン膜”、由日本zeon(株)出售的“ゼォノァ膜”、由积水化学工业(株)出售的“エスシ一ナ”以及“SCA40”等(均为商品名)，还可以优选使用这些膜。
在包括相位差膜的光学膜中形成粘合剂层、并借助该粘合剂层而与玻璃贴合的情况下，若该相位差膜的透湿度小，则大多数情况下难以从粘合剂层中除去水分，特别是在高温条件下的耐久性变得不利。相对于此，本发明的带粘合剂的光学膜中，作为光学膜使用包括相位差膜的光学膜的情况下，该相位差膜即使在依据基于JIS Z0208规定的杯法，在40℃的温度及90％的相对湿度下测定的透湿度为300g／(m2·24hr)以下这样小的情况下，也显示出优异的耐久性。作为透湿度低的树脂膜的例子，如前所述，可列举出聚烯烃膜、环烯烃系树脂膜。这些聚烯烃膜的、环烯烃系树脂膜具有温度40℃、相对湿度90％的条件下大致300g／(m2·24hr)以下的透湿度。
另外，通过液晶性化合物的涂布和取向而表现光学异向性的膜、以及通过无机层状化合物的涂布而表现光学异向性的膜均可以用作相位差膜。这样的相位差膜中有被称为温度补偿型相位差膜的膜、以及由新日本石油(株)出售的商品名为“LC膜”的棒状液晶进行扭曲取向(twisted nematic；ねじれ配向)后的膜、同样由新日本石油(株)出售的商品名为“NH膜”的棒状液晶进行倾斜取向后的膜、由富士胶片(株)出售的商品名为“WV膜”的圆盘状液晶进行倾斜取向后的膜、由住友化学(株)出售的商品名为“VAC膜”的完全双轴取向型的膜、同样由住友化学(株)出售的商品名为“newVAC膜”的双轴取向型的膜等。
进一步，在这些光学膜上贴合保护膜而成的膜还可以用作光学膜。作为保护膜，可以使用透明的树脂膜，作为该透明树脂，可列举出例如，三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素所代表的乙酰基纤维素系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯所代表的甲基丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜树脂等。在构成保护膜的树脂中可以配合如水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、或镍络合物系化合物那样的紫外线吸收剂。作为保护膜，优选使用三乙酰基纤维素膜等的乙酰基纤维素系树脂膜。乙酰基纤维素系树脂膜有时赋予适度的相位差、或者在面内及厚度方向均是事实上无取向的状态，而构成相位差膜。
以上说明的光学膜、尤其是直线偏振板在大多数情况下，以在构成其的偏振膜、例如由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜的单面或两面上贴合保护膜的状态使用。另外，前述椭圆偏振板为将直线偏振板与相位差膜层叠而成的偏振板，但该直线偏振板大多数情况下是在偏振膜的单面或两面贴合有保护膜的状态。在这样的椭圆偏振板上形成本发明的粘合剂层的情况下，通常在该相位差膜侧形成有粘合剂层。
如前所述，从提高设置在其中的粘合剂层的耐久性的观点出发，在温度40℃、相对湿度90％的条件下显示大致300g／(m2·24hr)以下的透湿度的光学膜是适用本发明的优选的一例。作为其典型的例子，可列举出以上说明的在偏振膜的单面贴合由环烯烃系树脂形成的相位差膜、且在偏振膜的另一面贴合任意的保护膜而成的偏振板。在该情况下，优选使形成粘合剂层的丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量为100万以上。
另一方面，从其他观点、即设置在其中的粘合剂层的丙烯酸系共聚物即使使用重均分子量小的物质也能够获得良好的结果的观点出发，在温度40C、相对湿度90％的条件下显示大致比300g／(m2·24hr)大的透湿度的光学膜也是适用本发明的优选的一例。作为其典型的例子，可列举出以上说明的在偏振膜的单面贴合由乙酰基纤维素系树脂形成的保护膜或相位差膜、且在偏振膜的另一面贴合任意的保护膜而成的偏振板。在该情况下，如前所述，即使形成粘合剂层的丙烯酸系共聚物(A)的重均分子量低至50万左右，也能够获得良好的结果。
另外，本发明的带粘合剂的光学膜中，优选在其粘合剂层表面贴合剥离膜，临时粘合保护至使用时。这里所用的剥离膜可以为例如，将由如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳基酯那样的各种树脂形成的膜作为基材，对在与该基材的粘合剂层的接合面实施了如硅酮处理那样的脱模处理后的膜等。
带粘合剂的光学膜可以通过如下方法制造，例如，在如上所述的剥离膜上涂布事先说明的粘合剂组合物，形成粘合剂层，在所得的粘合剂层上层叠光学膜的方法；在光学膜上涂布粘合剂组合物，形成粘合剂层，将该粘合剂面与剥离膜贴合而保护，制成带粘合剂的光学膜的方法等。
粘合剂层的厚度没有特别限定，通常优选为30μm以下、另外还优选为10μm以上，进一步优选为10～20μm。若粘合剂层的厚度为30μm以下，则高温高湿下的粘接性提高，在玻璃基板与粘合剂层之间产生浮起、剥离的可能性处于变低的倾向，并且再加工性也倾向于提高，故优选。另外，若该厚度为10μm以上，则即使设置在其中的光学膜的尺寸发生变化，粘着层也随着该尺寸变化而改变，因而液晶单元的周缘部的亮度与中心部的亮度之间没有差异，具有拔白、颜色不均得到抑制的倾向，故优选。
[光学层叠体]
本发明的带粘合剂的光学膜可以以其粘合剂层侧层叠到玻璃基板，制成光学层叠体。为了将带粘合剂的光学膜层叠到玻璃基板而制成光学层叠体，例如，只要将剥离膜从如上所述获得的带粘合剂的光学膜中剥离，将露出的粘合剂层贴合到玻璃基板的表面即可。这里，作为玻璃基板，可列举出例如，液晶单元的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃等。尤其是，在液晶单元的前面侧(目视确认侧)的玻璃基板上层叠带粘合剂的光学膜(上偏振膜)、在液晶单元的背面侧的玻璃基板上层叠其他带粘合剂的光学膜(下偏振膜)而成的光学层叠体可以用作液晶显示装置，故优选。作为玻璃基板的材料，可列举出例如，碱石灰玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等，液晶单元优选使用无碱玻璃。
由此将带粘合剂的光学膜贴合到玻璃基板而制成光学层叠体后，在具有一些不良情况时，需要将该光学膜从玻璃基板中剥离，重新贴合带粘合剂的光学膜即所谓的再加工作业。本发明的带粘合剂的光学膜在进行这样的再加工作业时，粘合剂层随着光学膜而被剥离，与粘合剂层相接的玻璃基板的表面几乎不会发生发雾、残胶等，因而容易在剥离后的玻璃基板上重新贴合带粘合剂的光学膜。即，所谓的再加工性优异。
本发明的光学层叠体可以用作液晶显示装置的液晶单元。由本发明的光学层叠体形成的液晶显示装置可以用于例如，包括笔记本型、台式机型、PDA(Personal Digital Assistance)等在内的个人电脑用液晶显示器、电视机、车载用显示器、电子词典、数码相机、数码摄像机、电子台式计算机、时钟等中。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步具体说明，但本发明并不限定于这些例子。例中，表示使用量或含量的“份”以及“％”没有特别限定则是重量基准。以下例子中，分别将前述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯(A-1)称为“单体(A-1)”、将分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(A-2)称为“单体(A-2)”、将前述式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)称为“单体(A-3)”、将具有极性官能团的不饱和单体(A-4)称为“单体(A-4)”。
另外，在以下的例子中，重均分子量以及数均分子量的测定如下所述：在GPC装置中，作为色谱柱，使用东曹(株)制的“TSK gel XL”4根和昭和电工(株)制且由昭光通商(株)出售的“Shodex GPC KF-802”1根，总计5根柱以串联连接本的方式配置，作为洗脱液，使用四氢呋喃，在试样浓度5mg／ml、试样导入量100μl、温度40℃、流速1ml／分钟的条件下，基于标准聚苯乙烯换算进行测定。
首先，示出制造本发明中限定的丙烯酸系共聚物(A)以及在该限定以外的比较用的丙烯酸系共聚物的聚合例。
聚合例1
向具有冷凝管、氮气导入管、温度计以及搅拌机的反应容器中加入作为溶剂的醋酸乙酯81.8份、作为单体(A-1)的丙烯酸丁酯68.4份以及丙烯酸甲酯20.0份、作为单体(A-2)的丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯8.0份、作为单体(A-3)的N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺2.0份、以及作为单体(A-4)的丙烯酸2-羟乙酯1.0份以及丙烯酸0.6份的混合溶液，用氮气置换装置内的空气，制成不含氧气的气氛，同时将内温提高到55℃。然后，添加全部量使偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解在醋酸乙酯10份中而成的溶液。在添加引发剂后在该温度下保持1小时，接着将内温保持在54～56℃并且以添加速度17.3份／hr将醋酸乙酯连续添加到反应容器内，在丙烯酸系共聚物的浓度为35％时停止醋酸乙酯的添加，进一步从添加醋酸乙酯开始到经过12小时为止，在该温度下进行保温。最后添加醋酸乙酯，以丙烯酸系共聚物的浓度为20％的方式进行调节，制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为146万、Mw／Mn为3.7。将其作为丙烯酸系共聚物A。
聚合例2
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为69.4份、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺的量变为1.0份，除此以外，与聚合例1同样地，制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为151万、Mw／Mn为3.8。将其作为丙烯酸系共聚物B。
聚合例3
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为69.9份、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺的量变为0.5份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为141万、Mw／Mn为3.7。将其作为丙烯酸系共聚物C。
聚合例4
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为70.1份、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺的量变为0.3份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为160万、Mw／Mn为4.7。将其作为丙烯酸系共聚物D。
聚合例5
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为70.3份、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺的量变为0.1份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为166万、Mw／Mn为4.4。将其作为丙烯酸系共聚物E。
聚合例6
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为69.9份，作为单体(A-3)，使用代替N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺的N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺，并将其量变为0.5份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为153万、Mw／Mn为3.8。将其作为丙烯酸系共聚物F。
聚合例7
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为69.8份，作为单体(A-3)，使用代替N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺的N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺，并将其量变为0.6份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为148万、Mw／Mn为4.8。将其作为丙烯酸系共聚物G。
聚合例8
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为69.6份、并将丙烯酸的量变为0.8份，除此以外与聚合例7同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为142万、Mw／Mn为4.7。将其作为丙烯酸系共聚物H。
聚合例9
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为70.1份、并将丙烯酸的量变为0.3份，除此以外与聚合例7同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。
对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为138万、Mw／Mn为4.6。将其作为丙烯酸系共聚物I。
聚合例10
单体组成中，将丙烯酸丁酯的量变为70.0份、并将丙烯酸的量变为0.4份，除此以外与聚合例7同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。
对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为137万、Mw／Mn为4.2。将其作为丙烯酸系共聚物J。
聚合例11
单体组成中，作为单体(A-3)，以相同的量(0.6份)使用代替N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺的N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺〔别名N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺〕，除此以外与聚合例10同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为127万、Mw／Mn为4.7。将其作为丙烯酸系共聚物K。
聚合例12(比较用)
不使用单体(A-3)、且将丙烯酸丁酯的量变为70.4份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为158万、Mw／Mn为4.8。将其作为丙烯酸系共聚物W。
聚合例13(比较用)
将单体组成变为丙烯酸丁酯98.6份、丙烯酸2-羟乙酯1.0份、以及丙烯酸0.4份，除此以外与聚合例1同样地制备丙烯酸系共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为123万、Mw／Mn为3.9。将其作为丙烯酸系共聚物X。
以上的聚合例1～13中的单体组成、所得的丙烯酸系共聚物的重均分子量以及Mw／Mn的一览总结于表1。表中，单体组成的栏中的符号分别是指以下单体。
(A-1)
BA：丙烯酸丁酯、
MA：丙烯酸甲酯、
(A-2)
PEA2：丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、
(A-3)
MMAM：N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、
BMAM：N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、
IBMAM：N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺
〔别名N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺〕、
(A-4)
HEA：丙烯酸2-羟乙酯、
AA：丙烯酸。
[表1]
[表1]
接着，使用以上制造的丙烯酸系共聚物来制备粘合剂，示出适用于光学膜的实施例及比较例。在以下例子中，作为离子性化合物、交联剂以及硅烷系化合物，分别使用如下化合物。交联剂及硅烷系化合物的最前面的名称为商品名。
<离子性化合物>
正辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐(具有下式的结构、且熔点44℃)。
<交联剂>
CORONATE L：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、由日本polyurethane(株)获得。
<硅烷系化合物>
KBM-403：3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、液体、由信越化学工业(株)获得。
[实施例1～13以及比较例1～2]
(a)粘合剂的制造
使用聚合例1～13中制备的丙烯酸系共聚物的20％醋酸乙酯溶液，相对于各自的固体成分100份，使离子性化合物及交联剂“CORONATE L”分别以表2所示的量、并且使硅烷系化合物“KBM-403”以0.5份的量混合，进一步以固体成分浓度为13％的方式添加醋酸乙酯，制成粘合剂组合物。另外，如上所述，交联剂“CORONATE L”是固体成分浓度75％的醋酸乙酯溶液，表2所示的添加量为固体成分(有效成分)的量。
(b)带粘合剂的光学膜的制作
使用涂敷器以干燥后的厚度为20μm的方式将以上的各粘合剂组合物涂布到经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“PLR-382050”、由Lintec(株)获得；被称为间隔件)的脱模处理面，在100℃下干燥1分钟，获得片状粘合剂。接着，在聚乙烯醇吸附碘并取向的偏振膜的单面上层叠由三乙酰基纤维素形成的厚度80μm的保护膜、并在另一方的面上层叠由环烯烃系树脂形成的厚度70μm的相位差膜〔温度40℃、相对湿度90％下的透湿度为42g／(m2·24hr)〕而成的3层结构的偏振板的环烯烃系树脂膜面上，通过层压机贴合所得的片状粘合剂的与间隔件相反侧的面(粘合剂面)后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下培养7天，制作带粘合剂的偏振板。
(c)带粘合剂的光学膜的抗静电性评价
将间隔件从所得的带粘合剂的偏振板中剥离，通过表面固有电阻测定装置〔三菱化学(株)制的“Hirest-upMCP-HT450”(商品名)〕测定剥离后露出的粘合剂层的表面电阻值，评价抗静电性。若表面电阻值为1011Ω／□的程度或其以下，则可以获得良好的抗静电性。抗静电性的评价在带粘合剂的偏振板的培养结束后立即进行。结果总结于表2的“表面电阻值”的栏中。
(d)光学层叠体的制作以及耐久性评价
将间隔件从上述(b)中制作的带粘合剂的偏振板中剥离后，以将其粘合剂面以成为正交尼科尔(Cross Nicol)的方式贴合到液晶单元用玻璃基板〔康宁公司制的“EAGLEXG”(商品名)〕的两面，制作光学层叠体。对于该光学层叠体，进行以下的4种耐久性试验。
(1)温度60℃、相对湿度90％下保管300小时的耐湿热试验、
(2)温度80℃的干燥条件下保管300小时的80℃耐热试验、
(3)温度100℃的干燥条件下保管300小时的100℃耐热试验、
(4)从加热到70℃的状态降温到-30℃，再次升温至70℃，将该过程作为1个循环(1小时)，将其反复进行100次循环的耐热冲击试验。
目视观察各个试验后的光学层叠体，按照以下的基准对外观变化的状态进行分类，结果总结于表2的“耐久性”的栏中。另外，表2中“耐HS”是指耐热冲击。
<耐久性试验的评价基准>
◎：完全看不到浮起、剥离、发泡等的外观变化。
○：几乎看不到浮起、剥离、发泡等的外观变化。
△：浮起、剥离、发泡等的外观变化略微显著。
×：确认到浮起、剥离、发泡等的外观变化显著。
(e)带粘合剂的光学膜的再加工性评价
再加工性的评价如下所述地进行。首先，将前述(b)中制作的带粘合剂的偏振板裁成25mm×150mm的大小的试验片。接着，使用贴附装置〔FujiPla(株)制的“Lamipacker”(商品名)〕将该试验片以其粘合剂侧贴附于液晶单元用玻璃基板，在温度50℃、压力5kg／cm2(490.3kPa)下进行20分钟高压釜处理。接着在70℃下加热处理2小时，接着在50℃的炉中保持48小时后，在温度23℃、相对湿度50％的气氛中，以300mm／分钟的速度、在180°方向(折回且沿玻璃基板面的方向)上，将偏振板与粘合剂层一起从该贴合试验片中剥离，进行剥离试验，观察剥离后的玻璃基板表面的状态，按照以下基准进行分类。结果总结于表2的“再加工性”的栏中。
<再加工性的评价基准>
◎：玻璃基板表面完全确认不到发雾等。
○：玻璃基板表面几乎确认不到发雾等。
△：玻璃基板表面确认到发雾等。
×：玻璃基板表面确认到粘合剂的残留。
[表2]
*离子性化合物以及交联剂的添加量为相对于丙烯酸系共聚物100份的值
由表1及表2可知如下结果，对于在本发明中限定的丙烯酸系共聚物(A)中分别以规定量配合离子性化合物以及交联剂，构成粘合剂组合物，将由其形成的粘合剂层设置于偏振板的实施例1～13，在湿热条件、80℃干燥条件、100℃干燥条件、以及热冲击条件中的任一个条件下均表现出高耐久性，并且也基本能够满足抗静电性及再加工性。
相对于此，对于使用单体(A-3)未被共聚的丙烯酸系共聚物的比较例1以及2，其100℃耐热性不足。
接着，示出合成了与表1中记载的丙烯酸类共聚物不同的多个丙烯酸类共聚物的聚合例、以及使用它们制备粘合剂并将其适用于光学膜的其他实施例及比较例。另外，以下的实施例以及比较例中，对于离子性化合物、交联剂以及硅烷系化合物，使用与之前示出的化合物相同的化合物。
聚合例14
向具有冷凝管、氮气导入管、温度计以及搅拌机的反应容器中加入作为溶剂的醋酸乙酯120份，用氮气置换装置内的空气，将其制成不含氧气的气氛后，将内温升高至75℃。添加全部量的使偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.05份溶解于醋酸乙酯5份而成的溶液后，将内温保持在74～76℃，并且用2小时向反应体系内滴加作为单体(A-1)的丙烯酸丁酯68.6份以及丙烯酸甲酯20.0份、作为单体(A-2)的丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯8.0份、作为单体(A-3)的N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺0.6份、以及作为单体(A-4)的丙烯酸2-羟乙酯2.0份以及丙烯酸0.8份的混合溶液。进一步，在内温74～76℃下保温5小时，结束反应。最后添加醋酸乙酯，按照丙烯酸类共聚物的浓度为40％的方式进行调节，制备丙烯酸类共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸系共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为68万、Mw／Mn为4.9。将其作为丙烯酸系共聚物L。
聚合例15
将作为溶剂的醋酸乙酯的量变为140份、作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈的量变为0.07份，除此以外与聚合例14同样地制备丙烯酸类共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸类共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为50万、Mw／Mn为4.2。将其作为丙烯酸类共聚物M。
聚合例16(比较用)
未使用单体(A-3)，将丙烯酸丁酯的量变为69.2份，除此以外与聚合例14同样地制备丙烯酸类共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸类共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为65万、Mw／Mn为4.5。将其作为丙烯酸类共聚物Y。
聚合例17(比较用)
未使用单体(A-3)，将丙烯酸丁酯的量变为69.2份，除此以外与聚合例15同样地制备丙烯酸类共聚物的醋酸乙酯溶液。对于所得的丙烯酸类共聚物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为51万、Mw／Mn为4.2。将其作为丙烯酸类共聚物Z。
将以上的聚合例14～17中的单体组成、所得的丙烯酸类共聚物的重均分子量以及Mw／Mn的一览总结于表3。表中，单体组成的栏中的符号的意思与表1相同。
[表3]
[实施例14～17以及比较例3～6]
(a)粘合剂的制造
使用聚合例14～17中制备的丙烯酸系共聚物的40％醋酸乙酯溶液，相对于各自的固体成分100份，使离子性化合物以及交联剂“CORONATE L”分别以表4所示的量(交联剂“CORONATE L”为固体成分量)、并且硅烷系化合物“KBM-403”以0.5份的量混合，进一步按照固体成分浓度为29％的方式添加醋酸乙酯，制备粘合剂组合物。
(b)带粘合剂的光学膜的制作
使用涂敷器以干燥后的厚度为20μm的方式将上的各粘合剂组合物涂布到经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“PLR-382050”、由Lintec(株)获得；称为间隔件)的脱模处理面，在100℃下干燥1分钟，获得片状粘合剂。接着，在聚乙烯醇吸附碘并取向的偏振膜的单面上层叠由三乙酰基纤维素形成的厚度80μm的保护膜、在另一方的面上层叠由三乙酰基纤维素形成的厚度41μm的相位差膜而成的3层结构的偏振板的厚度41μm的三乙酰基纤维素面上，通过层压机贴合以上获得的片状粘合剂的与间隔件相反侧的面(粘合剂面)后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下培养7天，制作带粘合剂的偏振板。
(c)带粘合剂的光学膜的抗静电性评价
对于所得的带粘合剂的偏振板，按照与实施例1～13的(c)所示相同的方法，测定粘合剂层的表面电阻值，结果总结于表4的“表面电阻值”的栏。
(d)光学层叠体的制作以及耐久性评价
对于上述(b)中制作的带粘合剂的偏振板，按照与实施例1～13的(d)所示相同的方法，进行耐久性试验，按照与上面的表2相同的基准对结果进行分类，总结于表4的“耐久性”的栏中。
(e)带粘合剂的光学膜的再加工性评价
对于上述(b)中制作的带粘合剂的偏振板，按照与实施例1～13的(e)所示相同的方法进行再加工性的评价，按照与上面的表2相同的基准对结果进行分类，总结于表4的“再加工性”的栏中。
[表4]
*离子性化合物以及交联剂的添加量为相对于内烯酸系共聚物100份的值
由表3及表4可知如下结果，本发明中限定的丙烯酸系共聚物(A)即使是重均分子量显示50万～100万这样的比较小的值的情况，通过向其中分别配合规定量的离子性化合物及交联剂，构成粘合剂组合物，在将作为乙酰基纤维素系树脂的三乙酰基纤维素作为保护膜的偏振板的三乙酰基纤维素面上适用上述粘合剂组合物作为粘合剂层，即使在湿热条件、80℃干燥条件、100℃干燥条件、以及热冲击条件中任一个条件下，也获得高耐久性，另外，也基本上可以满足抗静电性及再加工性。
相对于此，对于使用单体(A-3)未被共聚的丙烯酸系共聚物的比较例3～6，其耐湿热性及100℃耐热性不足，另外，其中一部分也显示出不满足80℃耐热性或耐热冲击性的结果。进一步，使用单体(A-3)未被共聚、且重均分子量为约50万这样低的丙烯酸系共聚物Z并且交联剂的配合量也较少的比较例5是再加工中在玻璃表面确认到粘合剂残留的状态。
本发明的带粘合剂的光学膜能够提供高抗静电性的同时，在借助粘合剂层贴合到玻璃的情况下，假定车载用途等的严苛环境下的耐久性、即100℃前后这样的高温度下的耐久性优异。该带粘合剂的光学膜优选被用于液晶显示装置。

Claims (8)

1.一种光学层叠体，其包括玻璃基板及下述带粘合剂的光学膜，所述光学膜以其粘合剂层侧层叠到所述玻璃基板，
所述带粘合剂的光学膜包括光学膜、和形成在其的至少单面的粘合剂层，其中，
该粘合剂层由含有100重量份的丙烯酸系共聚物(A)、0.3～12重量份的具有有机阳离子的离子性化合物(B)以及0.1～5重量份的交联剂(C)的粘合剂组合物形成，
该丙烯酸系共聚物(A)由包含80～96重量％的(A-1)、1～15重量％的(A-2)、0.1～5重量％的(A-3)、以及0.5～5重量％的(A-4)的单体混合物获得，
(A-1)为下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，
式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以被碳数1～10的烷氧基取代的碳数1～14的烷基；
(A-2)为分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体，
(A-3)为下式(II)所示的N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，
式中，R3表示氢原子或甲基，R4表示烷基，m表示1～8的整数；
(A-4)为具有极性官能团的不饱和单体，
所述具有极性官能团的不饱和单体(A-4)具有选自游离羧基、羟基、氨基以及环氧环中的极性官能团。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述具有芳香环的不饱和单体(A-2)为下式(III)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸类化合物，
式中，R5表示氢原子或甲基，n表示1～8的整数，R6表示氢原子、烷基、芳烷基、或芳基。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体，其中，
表示所述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)的式(II)中，R4为碳数1～6的烷基、m为1～4的整数。
4.根据权利要求3所述的光学层叠体，其中，
所述N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺(A-3)为下述化合物：
N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1-甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(1，1-二甲基乙氧基甲基)丙烯酰胺、
N-(2-甲氧基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-乙氧基乙基)丙烯酰胺、
N-(2-丙氧基乙基)丙烯酰胺、
N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕丙烯酰胺、
N-(2-丁氧基乙基)丙烯酰胺、或
N-〔2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基〕丙烯酰胺。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体，其中，
所述交联剂(C)含有异氰酸酯系化合物。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体，其中，
所述粘合剂组合物还含有相对于丙烯酸系共聚物(A)100重量份为0.03～2重量份的硅烷系化合物(D)。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体，其中，
所述光学膜选自偏振板及相位差膜中。
8.根据权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体，其中，
在粘合剂层的表面贴合有剥离膜。
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