CN103402960A - 制备醛醇缩醛的工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备MDBS[1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇]和DMDBS[1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇]的工艺,通过使用一种疏水的离子液体作为酸催化剂,以脱氢缩合一种醛和一种醛醇。根据本发明的工艺,所使用的离子液体是一种磷根离子基的离子液体。

Description

制备醛醇缩醛的工艺
发明领域
本发明涉及制备1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇(MDBS)和1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇(DMDBS)的工艺。具体地说,本发明涉及使用离子流体来制备MDBS和DMDBS的工艺。
发明背景
缩醛化合物是醛醇与苯甲醛的反应产物。醛醇缩醛类化合物,如MDBS[1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇]和DMDBS[1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇]衍生化合物,均是著名的化合物,已经发现它们作为添加剂应用在聚丙烯中。取代和非取代醛类的缩醛也是众所周知,它作为成核剂、胶凝剂、加工助剂和强度改性剂,应用于聚烯烃树脂、聚酯树脂、除臭剂、防汗剂组成物、烃类燃料和油漆中。
通常,由芳醛与含有6个碳原子的醛醇(如山梨醇),通过缩合反应来制备缩醛-醛醇型化合物。对于MDBS和DMDBS的结构,这类反应包括两摩尔醛和一摩尔醛醇。
在US4267110、US3721682、US4429140、US4562265、US4902807、US5023354、US5731474和US6500964中,已经报道了制备缩醛-醛醇的若干方法。
已有的工艺都存在诸多缺点。已有的工艺要么涉及使用酸性催化剂,要么使用各种有机溶剂。尽管矿物酸可用作缩醛化工艺的优良催化剂,但是它们无法接触到所有的反应物,因为反应物的可溶性有限。而且,由这类工艺得到的最终产物需要通过中和残留的游离酸来净化。尽管所有专利说明中的产率符合实用目的,但其所有方法在通用性、环保、高效节能、可靠性、成本效益和安全生产方面,效率均不高。
已有的工艺还采用各种有机溶剂,需要高温进行反应,从而增加了成本。.而且,大多数溶剂非常昂贵,也使得工艺过程不经济。还有,有机溶剂的使用也使得这些工艺不环保。
减少浪费和重复使用材料的环保压力,促进了“绿色”化学方面的研究。溶剂在化学反应中起着非常重要的作用,用来匀化和混合反应物,还作用为放热过程的散热剂。行业内最关心的一个大问题是挥发性有机化合物(VOC)、尤其是有毒化合物的替代物,如二氯甲烷(CH2Cl2)和那些操作时有危险的化学品。替代或限制使用VOC的尝试有时获得了成功,其中包括不使用溶剂或使用新溶剂体系,如使用超临界水、超临界二氧化碳、含氟溶剂,以及最新的离子液体(ILs)。
近些年来,磷根离子液体已经在各种化学反应/工艺中广泛采用。如果离子液体具有疏水性质,在水的形成可能阻碍或抑制反应速度的反应中,离子液体具有明显的优点,在诸多化学反应中(例如,赫克(Heck)反应、铃木(Suzuki)交叉耦合反应、亨利(Henry)硝基羟醛反应、酯化反应、局部选择性氢胺化、加氢反应、C&O-烷基化反应、硝化反应),专门用作催化剂或溶剂,具有优异的转化性、选择性、高温稳定性和可重复使用性。磷盐离子液体的这些类似应用已经在专利WO2006/007703、WO0041809、US5104840、WO2007023814、JP2009057297、KR20080003855和US2008221353中做了报道。
迄今为止所报道的MDBS和DMDBS制备工艺,都尚未采用离子液体作为催化剂及/或反应介质。因此,有必要开发一种制备MDBS和DMDBS的工艺,以使用离子液体作为催化剂及/或反应介质。还有必要开发一种制备缩醛类化合物,尤其是制备MDBS和DMDBS的工艺,其中不采用任何昂贵的溶剂或矿物酸。
发明目的
本发明的一个目的是提供一种制备工艺,制备高产率和高纯度的醛醇缩醛衍生化合物。
本发明的另一个目的是提供一种制备工艺,制备对称和非对称的二亚苄基山梨醇化合物,而不受任何限制。
本发明还有一个目的,就是提供一种工艺,经济地制备缩醛衍生化合物。
本发明还有一个目的,就是提供一种工艺,以环保的方式制备缩醛衍生化合物。
本发明的另一个目的是提供一种制备缩醛衍生物的工艺,其中采用单一的可循环溶剂。
本发明还有一个目的,就是提供一种工艺,制备缩醛衍生化合物,其中,最终产物不含有任何残留的游离酸。
本发明还有一个目的,就是提供一种工艺,安全地制备缩醛衍生化合物。
本发明再有一个目的,就是提供一种方法,生产单缩醛和二缩醛衍生化合物,而不形成三缩醛衍生化合物。
发明概述
由此,在本发明的第一个想法中,提供了一种制备缩醛衍生物、尤其是制备DMDBS和MDBS的工艺,在一种醛与醛醇之间进行脱氢缩合反应。该工艺包括以下步骤:
-在大约25℃至大约80℃的温度,在连续搅拌下,通过添加作用为一种催化剂的离子液体,脱氢缩合溶解在一种溶剂内的一种醛和一种醛醇,以得到一种反应混合物;
-过滤该反应混合物,得到一种固体物质和一种含有溶剂和离子液体的母液;
-通过洗涤和干燥来提纯该固体物质,得到一种不含任何游离酸残留物的缩醛衍生物。
根据本发明的第二个想法,提供了一种缩醛衍生物的制备工艺,该缩醛衍生物选自由DMDBS[1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇]和MDBS[1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇]组成的群组。该工艺包括以下步骤:
-在大约25℃至大约80℃的温度,在连续搅拌下,脱氢缩合溶解在一种离子液体中的一种醛和一种醛醇,以得到一种反应混合物;
-过滤该反应混合物,得到一种固体物质和一种母液和水的两相混合物;
-从该两相混合物中除去水,以得到母液;以及
-通过洗涤和干燥提纯来该固体物质,得到一种不含任何游离酸残留物的缩醛衍生物。
通常,醛选自由非取代苯甲醛与取代醛类所组成群组之中的至,包括苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-丙基苯甲醛、对-乙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、3,5-二甲基苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲基苯甲醛、3-(1-己基)苯甲醛、胡椒醛、3-羟基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-甲氧基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-羟基-8-异丙基-5-甲基-2-萘甲醛、2-萘甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、3,4-二乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、4-丙氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-溴代苯甲醛、4-溴代苯甲醛、2-氯代苯甲醛、3-氯代苯甲醛、4-氯代苯甲醛、3-氟代苯甲醛、4--氟代苯甲醛、3,4-二氯代苯甲醛、3,5-二氯代苯甲醛、3,5-二溴代苯甲醛、3,5-二氟代苯甲醛、4-氯-3-氟代苯甲醛、3-溴-4-氟代苯甲醛、4-氟-3-甲基5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、4-氟-3,5-二甲基苯甲醛、4-(三氟代甲基)苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛及其混合物。
通常,使用一种疏水的离子液体,其中,阳离子的提供源选自由咪唑并鎓、吡唑鎓、三唑鎓、噻唑鎓、恶唑鎓、吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、吡咯烷鎓、季铵和磷根组成的群组。
作为首选,使用一种磷根离子液体。通常,磷根离子液体选自由三己基(十四烷基)氯化磷和三己基(十四烷基)溴化磷离子液体组成的群组。
根据一个实施例,将该磷根离子液体混入一种溶剂中,所述的溶剂是选自由甲醇、甲苯、异丙醇、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、己烷组成的群组中的至少一种。
通常,该醛醇是山梨醇(100%)或异丙基山梨醇。另外,该醛醇是一种浓度范围在大约40%至大约99%的山梨醇水溶液。
通常,脱氢缩合反应的方法步骤在大约25℃至大约80℃温度范围内进行。
通常,搅拌在转速大约100至大约800rpm的范围持续一段时间。通常,在脱氢缩合反应的方法步骤中,母液循环使用至少35次,首选30次。
发明详细说明
在迄今所报道的工艺中,均采用昂贵的溶剂或矿物酸催化剂来制备缩醛类化合物。为了克服这些缺点,本发明的发明人选择特定的离子流体来制备缩醛类化合物,尤其是制备DMDBS和MDBS。
由此,在本发明的第一个想法中,提供了一种制备缩醛衍生物、尤其是制备DMDBS和MDBS的工艺,在一种醛与醛醇之间进行脱氢缩合反应。该工艺包括以下步骤:
-在大约25℃至大约80℃的温度,在连续搅拌下,通过添加作用为一种催化剂的离子液体,脱氢缩合溶解在一种溶剂内的一种醛和一种醛醇,以得到一种反应混合物;
-过滤该反应混合物,得到一种固体物质和一种含有溶剂和离子液体的母液;
-通过洗涤和干燥来提纯该固体物质,得到一种不含任何游离酸残留物的缩醛衍生物。
在本发明的工艺中,溶解磷根离子所用的溶剂是选自由甲醇、甲苯、异丙醇、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、己烷组成的群组中的至少一种。与该磷根离子液体一起使用的一种溶剂改善了反应的产率和选择性。
根据本发明的第二个想法,提供了一种制备缩醛衍生物的工艺,该缩醛衍生物选自由DMDBS[1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇]和MDBS[1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇]组成的群组。该工艺包括以下步骤:
-在大约25℃至大约80℃的温度,在连续搅拌下,脱氢缩合溶解在一种离子液体中的一种醛和一种醛醇(该离子液体作用为一种催化剂),以得到一种反应混合物;
-过滤该反应混合物,得到一种固体物质和一种母液和水的两相混合物;
-从该两相混合物中除去水,以得到母液;以及
-通过洗涤和干燥来提纯该固体物质,得到一种不含任何游离酸残留物的缩醛衍生物。
根据本发明的第二个想法,就使用磷根离子而言,不添加单独的溶剂。在这种情况下,磷根离子液体具有作为催化剂和作为介质的双重作用,用于脱氢缩合反应。
根据本发明的工艺,使用一种疏水的离子液体,其中,阳离子的提供源选自由咪唑并鎓、吡唑鎓、三唑鎓、噻唑鎓、恶唑鎓、吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、吡咯烷鎓、季铵和磷根组成的群组。
作为首选,使用一种磷根离子液体。通常,磷根离子液体选自由三己基(十四烷基)氯化磷和三己基(十四烷基)溴化磷离子液体组成的群组。
该醛通常选自由非取代苯甲醛和取代醛类(包括苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-丙基苯甲醛、对-乙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、3,5-二甲基苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲基苯甲醛、3-(1-己基)苯甲醛、胡椒醛、3-羟基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-甲氧基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-羟基-8-异丙基-5-甲基-2-萘甲醛、2-萘甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、3,4-二乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、4-丙氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-溴代苯甲醛、4-溴代苯甲醛、2-氯代苯甲醛、3-氯代苯甲醛、4-氯代苯甲醛、3-氟代苯甲醛、4--氟代苯甲醛、3,4-二氯代苯甲醛、3,5-二氯代苯甲醛、3,5-二溴代苯甲醛、3,5-二氟代苯甲醛、4-氯-3-氟代苯甲醛、3-溴-4-氟代苯甲醛、4-氟-3-甲基5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、4-氟-3,5-二甲基苯甲醛、4-(三氟甲基)、3-溴代-4-乙氧基苯甲醛苯甲醛)组成的群组;而该醛醇通常是山梨醇和异丙基山梨醇。根据本发明的一个实施例,使用了山梨醇(100%)。根据本发明的另一个实施例,使用浓度范围在大约40%至大约99%的山梨醇水溶液作为该醛醇。
根据本发明的工艺,该脱氢缩合反应在常压下,在大约25℃至大约80℃的温度范围内进行。通常,搅拌在一个机械式搅拌器内进行,转速范围在100至800rpm之间,首选是350rpm,运行时间大约5至大约10小时。
根据本发明工艺中的一个实施例,母液在脱氢缩合反应的方法步骤中循环使用。在一个实施例中,母液含有离子液体、MDBS和DMDBS的单中间体,以及未转化的原材料。根据本发明的另一个实施例,母液含有离子液体、MDBS和DMDBS的单中间体、未转化的原材料和一种溶剂。因此,循环使用所回收的离子液体,可极大地降低醛、溶剂和离子液体的消耗。
通常,在脱氢缩合反应中循环使用该母液。本发明的发明人已经发现,该母液可以循环35次,而母液中所存在离子液体的催化活性却无任何损失。作为首选,本发明的工艺中得到的母液在脱氢缩合反应中循环30次。
DMDBS或MDBS产物容易从磷根离子液体中分离出来,因为形成的固态产物在低温下会沉淀出来。由本发明的工艺得到的羟醛-缩醛产物,不带有任何酸性残余物,并且不同于已有的工艺。脱氢缩合反应后,完全不需要中和反应混合物。在由醛类(4-甲基苯甲醛和3,4-二甲基苯甲醛)和山梨醇生产MDBS和DMDBS的先有技术工艺中,已经确定在一个单次操作中,产物和反应混合物一起使用烧碱中和,将导致单一产物的损失、0-12%(重量)未反应醛的损失、以及所得母液中催化剂的损失。本发明的工艺尤其避免了这种情况,其中,通过省去中和步骤,避免了因为在中和期间添加碱而造成的反应物和催化剂损失。从而使得本工艺的成本效益更高。
这清楚地表明,从通用性、环保、可靠性、成本效益和安全性角度来看,在缩醛-醛醇化合物的制备中,使用磷根离子液体具有实用性。
以下实施例用于进一步说明本发明,但不可解释为限制本发明,而应按本文所附权利要求书中的定义。
实施例-1:
一个500mL的四颈圆底烧瓶上配有一个迪安斯塔克分离器(Dean-Stark)、冷凝器、温度计和一个机械式搅拌器,在其中装入130mL环己烷、1.5gm三己基(十四烷基)氯化磷离子液体作为催化剂,以及8.5mL3,4-二甲基苯甲醛。
在30分钟的时间内,将溶解在60mL甲醇中的5gm山梨醇溶液加入到充分搅拌的高温反应混合物(65℃)中。反应时进行搅拌,并回流加热6小时。以350rpm的转速搅拌反应混合物,并且监控保持转矩恒定。连续取出共沸物,并向反应容器中补充新溶剂。五个半小时之后,冷却反应混合物。在真空下过滤产物,以除去含有甲醇、未反应的3,4-二甲基苯甲醛、DMBDS的单中间体和催化剂的母液。产物用甲醇(250mL)洗涤、过滤,并在一台100℃的真空烘箱中干燥一夜,得到的DMDBS产率和纯度分别是75%和99%。
实施例-2:
重复实施例1的步骤,但用实施例1中得到的母液(滤液)进行反应。用反应物和溶剂补充母液。产率和纯度分别是72%和99%。
实施例-3:
按照实施例1的步骤,但使用1.5gm三己基(十四烷基)溴化磷离子液体作为催化剂进行反应。产率和纯度分别是39%和99%。
实施例4(对比性实施例):
一个500mL的四颈圆底烧瓶上配有一个迪安斯塔克分离器(Dean-Stark)、冷凝器、温度计和一个机械式搅拌器,在其中装入130mL环己烷,0.5gm对甲苯磺酸作为催化剂,以及15.5mL3,4-二甲基苯甲醛。在30分钟的时间内,将溶解在60mL甲醇中的10gm山梨醇溶液加入到充分搅拌的高温反应混合物(65℃)中。反应时进行搅拌,并回流加热6小时。以350rpm的转速搅拌反应混合物,并且监控保持转矩恒定。连续取出共沸物,并向反应容器中补充新溶剂。6小时之后,冷却反应混合物,并用氢氧化钠中和。在真空下过滤产物,以除去含有甲醇、环己烷、未反应的3,4-二甲基苯甲醛、DMBDS的单中间体。产物用热水(65℃)(2×200mL)洗涤并过滤。最后,产物用甲醇(500mL)洗涤、过滤,并在一台100℃的真空烘箱中干燥一夜。所得到DMDBS的纯度为99.5%,产率为90%-95%。
由实施例1和以上实施例的对比可以确认,采用单一溶剂,磷根离子液体能够作为一种催化剂,进行所述的脱水反应。在脱氢缩合反应之后,所得到的产物不需要中和反应混合物。
实施例-5:
用三己基(十四烷基)氯化磷离子液体作为溶剂和催化剂,进行3,4-二甲基苯甲醛和山梨醇的脱水反应。将3gm离子液体放入100mL圆底烧瓶中,将3,4-二甲基苯甲醛(1.7mL)和山梨醇(1g)加入到离子液体中,将烧瓶内物质加热到80℃,并反应10小时。冷却烧瓶内物质,在真空下过滤并用甲醇洗涤产物。产率和纯度分别67%和97.5%。
实施例-6:
用实施例-5得到的母液(滤液)重复实施例-5中的步骤。用反应物补充得到的母液,并且在80℃下进行反应10小时。产率和纯度分别是58%和98%。
实施例-7:
用三己基(十四烷基)氯化磷离子液体作为一种催化剂,在26℃下进行3,4-二甲基苯甲醛(1.5mL)和山梨醇(1gm)的脱水反应。将3gm离子液体加入到100mL圆底烧瓶内的30mL甲醇中。将3,4-二甲基苯甲醛和山梨醇加入到该烧瓶中,搅拌其中物质,在26℃下反应8小时。在8小时之后停止反应,在真空下过滤并用甲醇洗涤产物。产率和纯度分别是80%和99%。
实施例-8:
用实施例-7得到的母液重复实施例-7中的步骤。用反应物和甲醇补充得到的母液。产率和纯度是99%和99.2%。
实施例-9:
重复实施例-7中的步骤,但在26℃下使用三己基(十四烷基)溴化磷作为催化剂。产率和纯度是75%和99%。
实施例-10:
重复实施例-7的步骤,但用4-甲基苯甲醛替代3,4-二甲基苯甲醛。将1.25gm离子液体加入到100mL圆底烧瓶内的40mL甲醇中。将1.3mL的4-甲基苯甲醛和1gm山梨醇加入到该烧瓶中,在搅拌状况下和在26℃温度下进行反应8小时。在真空下过滤并用甲醇洗涤MDBS固态产物。产率和纯度分别是70%和99%。
实施例-11:
用实施例-10得到的母液重复实施例-10中的步骤。用反应物和甲醇补充得到的母液。产率和纯度是65%和99%。
实施例-12:
重复实施例-10中的步骤,但在26℃下使用三己基(十四烷基)溴化磷作为催化剂。产率和纯度是22%和93%。
虽然已经对某些实施例做了说明,但这些实施例仅作为举例呈现,其目的并非限制本发明的范围。在审查本文所公开的发明时,业内的技术人员可以在本发明的范围内,对本发明的构思和构造进行变更或修改。这类变更或修改完全符合本发明的精神。所附带的权利要求书及其等同文件,其目的是涵盖符合本发明范围和精神的此类程序或修改。
对于各种物理参数、尺寸和数量,给出的数值都仅仅是近似值,并且认为,高于这些物理参数、尺寸和数量的赋值应当符合本发明和权利要求书的范围,除非在专利说明书中有相反的陈述。

Claims (12)

1.一种制备缩醛衍生物、尤其是制备DMDBS和MDBS的工艺,在一种醛与醛醇之间进行脱氢缩合反应。该工艺包括以下步骤:
-在大约25℃至大约80℃温度,在连续搅拌下,通过加入一种作为催化剂的离子液体,脱氢缩合溶解在一种溶剂内的一种醛和一种醛醇,以得到一种反应混合物;
-过滤该反应混合物,得到一种固体物质和一种含有溶剂和离子液体的母液;以及
-通过洗涤和干燥来提纯该固体物质,得到一种不含任何游离酸残留物的缩醛衍生物。
2.一种制备缩醛衍生物的工艺,该缩醛衍生物选自由DMDBS[1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇]和MDBS[1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨醇]组成的群组。该工艺包括以下步骤:
-在大约25℃至大约80℃的温度,在连续搅拌下,脱氢缩合溶解在一种离子液体中的一种醛和一种醛醇(该离子液体作用为一种催化剂),以得到一种反应混合物;
-过滤该反应混合物,得到一种固体物质和一种母液和水的两相混合物;
-从该两相混合物中除去水,以得到母液;以及
-通过洗涤和干燥来提纯该固体物质,得到一种不含任何游离酸残留物的缩醛衍生物。
3.在权利要求1所述的工艺中,离子液体作用为一种酸催化剂。
4.在权利要求1所述的工艺中,溶剂是至少一种溶剂,选自由甲醇、甲苯、异丙醇、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、己烷组成的群组。
5.在权利要求2所述的工艺中,离子液体作用为一种酸催化剂和一种介质。
6.在以上任一权利要求所述的工艺中,醛选自由非取代苯甲醛与取代醛类所组成群组之中的至,包括苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-丙基苯甲醛、对-乙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、3,5-二甲基苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲基苯甲醛、3-(1-己基)苯甲醛、胡椒醛、3-羟基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-甲氧基-5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、3-羟基-8-异丙基-5-甲基-2-萘甲醛、2-萘甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、3,4-二乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、4-丙氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-溴代苯甲醛、4-溴代苯甲醛、2-氯代苯甲醛、3-氯代苯甲醛、4-氯代苯甲醛、3-氟代苯甲醛、4--氟代苯甲醛、3,4-二氯代苯甲醛、3,5-二氯代苯甲醛、3,5-二溴代苯甲醛、3,5-二氟代苯甲醛、4-氯-3-氟代苯甲醛、3-溴-4-氟代苯甲醛、4-氟-3-甲基5,6,7,8-四氢-2-萘甲醛、4-氟-3,5-二甲基苯甲醛、4-(三氟代甲基)苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛及其混合物。
7.在以上任一权利要求所述的工艺中,离子液体是一种疏水的离子液体,选自由三己基(十四烷基)氯化磷和三己基(十四烷基)溴化磷离子液体组成的群组。
8.在权利要求1所述的工艺中,醛醇选自由异丙基山梨醇和山梨醇(100%)组成的群组。
9.在权利要求1所述的工艺中,醛醇是一种浓度范围在大约40%至大约99%的山梨醇水溶液。
10.在权利要求1所述的工艺中,脱氢缩合反应的方法步骤在大约25℃至80℃的温度范围内进行。
11.在权利要求1所述的工艺中,在大约100至大约800rpm的转速范围内,连续搅拌一段时间。
12.在权利要求1所述的工艺中,在脱氢缩合反应的方法步骤中,该母液循环至少35次,首选30次。
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