CN110746434A - 一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法 - Google Patents

一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110746434A
CN110746434A CN201911049203.9A CN201911049203A CN110746434A CN 110746434 A CN110746434 A CN 110746434A CN 201911049203 A CN201911049203 A CN 201911049203A CN 110746434 A CN110746434 A CN 110746434A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nucleating agent
stirring
sorbitol
solution
filtrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911049203.9A
Other languages
English (en)
Inventor
郑家龙
陈竞旭
许卫平
李正珂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sihui City Bang Get Li Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Sihui City Bang Get Li Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sihui City Bang Get Li Chemical Industry Co Ltd filed Critical Sihui City Bang Get Li Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN201911049203.9A priority Critical patent/CN110746434A/zh
Publication of CN110746434A publication Critical patent/CN110746434A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，包括以下步骤：(1)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合，将山梨糖醇溶解完全，得到溶液B，所述溶解液A为甲醇或步骤(3)所得滤液；(2)在溶液B中加入醛类化合物，搅拌均匀后，再加入催化剂，搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；(3)将步骤(2)所得的混合物过滤，得到滤液和粗产品，所述滤液回收备用；(4)将粗产品进行在水中搅拌分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复多次；造粒、干燥、打粉，包装。本发明生产过程中的溶剂可回收利用，整个生产过程无溶剂排放和有利于环境保护，同时减少原料和能源损耗，提高产率，产品纯度可达到98％以上。

Description

一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，尤其涉及一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法。
背景技术
山梨糖醇缩醛类聚丙烯透明成核剂是一种能提高普通聚丙烯的透明性和综合力学性能的低浓度添加剂，已成为重要的塑料助剂之一，由于生产过程中溶剂的排放已成为较为突出的环境问题，使得其生产受到不少限制。如申请号为201210146615.6的中国专利申请公开了一种山梨醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，在反应体系中采用环己烷作为溶剂，可获得高纯度、高收率的成核剂；但是环己烷不能回收利用，其排放引起环境问题。公开号为CN1293079C的中国专利，公开了用无机酸和表面活性剂制备高产率糖醇缩醛的方法，虽然可以获得高纯度的缩醛，但是耗时长，收率低仅70％左右。
发明内容
基于此，本发明的目的在于，提供一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，以山梨糖醇和醛类化合物为原料合成山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂，其生产过程中的溶剂可回收利用，整个生产过程无溶剂排放和有利于环境保护，同时减少原料和能源损耗，提高产率，产品纯度可达到98％以上。
本发明采取的技术方案如下：
一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合，将山梨糖醇溶解完全，得到溶液B，所述溶解液A为甲醇或步骤(3)所得滤液；
(2)在溶液B中加入醛类化合物，搅拌均匀后，再加入催化剂，搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(3)将步骤(2)中混合物过滤，得到滤液和粗产品，所述滤液回收备用；
(4)将粗产品进行在水中搅拌分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复多次；造粒、干燥、打粉，包装。
本发明的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，采用低级醇甲醇取代了现有技术中毒性较大的环己烷作为溶剂，在常温下即可进行反应，并实现了对甲醇的循环使用，溶剂基本无排放，采用了造粒工艺，提高干燥效率，降低能源消耗，可获得高纯度、高收率的山梨糖醇缩醛类聚丙烯透明成核剂。
进一步地，在所述山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产初始时，所述溶解液A选用甲醇；所述山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产过程中，所述溶解液A为步骤(3)所得滤液。本发明的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，只有在初始生产时，需要使用甲醇作为溶剂，而在后面的生产过程中溶解液A均为滤液，这一方面使滤液中的甲醇得到充分地回收利用，降低成本，绿色环保，另一方面，滤液中除含甲醇外，还可能含有一些未反应的原料(山梨糖醇、醛类化合物)以及少量产物(山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂)，滤液中溶解的产物可作为晶核，随着生产的进行，使本发明在常温下就可以迅速地将产物山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂析出，使本发明的生产顺利进行。
进一步地，所述步骤(4)还包括在造粒前，将经脱水的产品在水中搅拌分散，再加入抗氧剂，搅拌混合，再脱水。通过抗氧剂的添加，可以提高产品熔点，进而使产品外观、质量更佳，还可以提高干燥速度，进而提高生产效率。
进一步地，所述抗氧剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯或四丙酸季戊四醇酯中的一种或几种。
进一步地，所述山梨糖醇与醛类化合物的摩尔比为(1.0～1.5)：(0.8～1.5)。
进一步地，所述醛类化合物是苯甲醛、对甲基苯甲醛及3,4-对甲基苯甲醛的一种或几种。
进一步地，所述催化剂是稀硫酸或对甲苯磺酸或烷基苯磺酸。
进一步地，所述碱液是氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液或三乙醇胺或二乙醇胺或碳酸钠的一种或几种。步骤(4)中，通过碱液的加入，可减少逆向反应的进行，提高产物的稳定性。
进一步地，所述步骤(3)的过滤方法为压滤，所述滤液为压出的滤液。
本发明的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，具有以下有益效果：
(1)本发明的生产方法在常温中进行，减少能源损耗；
(2)本发明的生产方法所用溶剂甲醇在滤液中得到循环使用，基本无溶剂排放，减少原料损耗和有利于环境保护；
(3)本发明采用了造粒工艺，提高烘干效率，减少能源损耗，提高生产效率；
(4)采用本发明生产方法得到的产品纯度高，达到98％以上；
(5)采用本发明生产方法得到的产品无毒，性能优良。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体实施例的目的，不是旨在限制本发明。
实施例1
本实施例的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，包括以下步骤：
(1)称取以下重量份的原料：
原料名称 重量份
溶解液A(甲醇或步骤(4)所得滤液) 60
山梨糖醇 16
对甲基苯甲醛 9
对甲苯磺酸 5
三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯 0.9
在山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的初次生产时，所述溶解液A选用甲醇；在后续的生产过程中，所述溶解液A直接选用步骤(4)所得滤液；
(2)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合2H，溶解完山梨糖醇，得到溶液B；
(3)在溶液B中缓慢加入对甲基苯甲醛，搅拌均匀后，再加入对甲苯磺酸，高速搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(4)将步骤(3)中混合物经过压滤，压出滤液，回收备用，同时得到压滤机中粗产品；
(5)将粗产品进行在水中高速分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复3次；经脱水的产品再在水中高速分散，再加入三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，搅拌混合，脱水，造粒，干燥，打粉，包装。
实施例2
本实施例的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，包括以下步骤：
(1)称取以下重量份的原料：
Figure BDA0002254901850000031
在山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的初次生产时，所述溶解液A选用甲醇；在后续的生产过程中，所述溶解液A直接选用步骤(4)所得滤液；
(2)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合6H，溶解完山梨糖醇，得到溶液B；
(3)在溶液B中缓慢加入苯甲醛，搅拌均匀后，再加入稀硫酸，高速搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(4)将步骤(3)中混合物经过压滤，压出滤液，回收备用，得到压滤机中粗产品；
(5)将粗产品进行在水中高速分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复1次；经脱水的产品再在水中高速分散，再加入四丙酸季戊四醇酯和十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯，搅拌混合，脱水，造粒，干燥，打粉，包装。
实施例3
本实施例的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，包括以下步骤：
(1)称取以下重量份的原料：
Figure BDA0002254901850000042
在山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的初次生产时，所述溶解液A选用甲醇；在后续的生产过程中，所述溶解液A直接选用步骤(4)所得滤液；
(2)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合10H，溶解完山梨糖醇，得到溶液B；
(3)在溶液B中缓慢加入3，4-对甲基苯甲醛，搅拌均匀后，再加入对甲苯磺酸和稀硫酸，高速搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(4)将步骤(2)中混合物经过压滤，压出滤液，回收备用，得到压滤机中粗产品；
(5)将粗产品进行在水中高速分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复5次；经脱水的产品再在水中高速分散，再加入四丙酸季戊四醇酯，搅拌混合，脱水，造粒，干燥，打粉，产品包装。
实施例4
本实施例的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，包括以下步骤：
(1)称取以下重量份的原料：
Figure BDA0002254901850000051
在山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的初次生产时，所述溶解液A选用甲醇；在后续的生产过程中，所述溶解液A直接选用步骤(4)所得滤液；
(2)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合2H，溶解完山梨糖醇，得到溶液B；
(3)在溶液B中缓慢加入对甲基苯甲醛，搅拌均匀后，再加入烷基苯磺酸，高速搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(4)将步骤(3)中混合物经过压滤，压出滤液，回收备用，同时得到压滤机中粗产品；
(5)将粗产品进行在水中高速分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复3次；经脱水的产品再在水中高速分散，再加入十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯，搅拌混合，脱水，造粒，干燥，打粉，包装。
实施例5
本实施例的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，包括以下步骤：
(1)称取以下重量份的原料：
Figure BDA0002254901850000052
Figure BDA0002254901850000061
在山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的初次生产时，所述溶解液A选用甲醇；在后续的生产过程中，所述溶解液A直接选用步骤(4)所得滤液；
(2)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合10H，溶解完山梨糖醇，得到溶液B；
(3)在溶液B中缓慢加入3，4-对甲基苯甲醛，搅拌均匀后，再加入烷基苯磺酸和稀硫酸，高速搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(4)将步骤(2)中混合物经过压滤，压出滤液，回收备用，得到压滤机中粗产品；
(5)将粗产品进行在水中高速分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复5次；经脱水的产品再在水中高速分散，再加入三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，搅拌混合，脱水，造粒，干燥，打粉，产品包装。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)在溶解液A中加入山梨糖醇，搅拌混合，将山梨糖醇溶解完全，得到溶液B，所述溶解液A为甲醇或步骤(3)所得滤液；
(2)在溶液B中加入醛类化合物，搅拌均匀后，再加入催化剂，搅拌至体系发白且呈凝胶状，静置；
(3)将步骤(2)所得的混合物过滤，得到滤液和粗产品，所述滤液回收备用；
(4)将粗产品进行在水中搅拌分散，加碱液，搅拌混合，再脱水，重复多次；造粒、干燥、打粉，包装。
2.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：在所述山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产初始时，所述溶解液A选用甲醇；所述山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产过程中，所述溶解液A为步骤(3)所得滤液。
3.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述步骤(4)还包括在造粒前，将经脱水的产品在水中搅拌分散，再加入抗氧剂，搅拌混合，再脱水。
4.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述抗氧剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯或四丙酸季戊四醇酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述山梨糖醇与醛类化合物的摩尔比为(1.0～1.5)：(0.8～1.5)。
6.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述醛类化合物是苯甲醛、对甲基苯甲醛及3,4-对甲基苯甲醛的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述催化剂是稀硫酸或对甲苯磺酸或烷基苯磺酸。
8.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述碱液是氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液或三乙醇胺或二乙醇胺或碳酸钠的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法，其特征在于：所述步骤(3)的过滤方法为压滤，所述滤液为压出的滤液。
CN201911049203.9A 2019-10-31 2019-10-31 一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法 Pending CN110746434A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911049203.9A CN110746434A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911049203.9A CN110746434A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110746434A true CN110746434A (zh) 2020-02-04

Family

ID=69281450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911049203.9A Pending CN110746434A (zh) 2019-10-31 2019-10-31 一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110746434A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3993663A (en) * 1974-12-27 1976-11-23 Showa High Polymer Co., Ltd. Curable resinous composition
US20060173109A1 (en) * 2005-01-28 2006-08-03 Dave Keegan Method and compositions for reducing plate-out in the manufacture of plastic articles
CN103402960A (zh) * 2011-01-10 2013-11-20 瑞来斯实业有限公司 制备醛醇缩醛的工艺
CN104045842A (zh) * 2014-06-30 2014-09-17 中国药科大学 一种o-羧甲基壳聚糖树脂的制备方法
CN104204072A (zh) * 2011-12-22 2014-12-10 弗纳技术股份有限公司 成核在改进icp树脂的吹塑膜气泡稳定性中的应用
CN105017597A (zh) * 2014-04-16 2015-11-04 中国石化扬子石油化工有限公司 一种改善聚烯烃透明性的复合助剂、其制备方法及其应用
CN106928493A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 三晃股份有限公司 二缩醛透明剂粉体及其制法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3993663A (en) * 1974-12-27 1976-11-23 Showa High Polymer Co., Ltd. Curable resinous composition
US20060173109A1 (en) * 2005-01-28 2006-08-03 Dave Keegan Method and compositions for reducing plate-out in the manufacture of plastic articles
CN103402960A (zh) * 2011-01-10 2013-11-20 瑞来斯实业有限公司 制备醛醇缩醛的工艺
CN104204072A (zh) * 2011-12-22 2014-12-10 弗纳技术股份有限公司 成核在改进icp树脂的吹塑膜气泡稳定性中的应用
CN105017597A (zh) * 2014-04-16 2015-11-04 中国石化扬子石油化工有限公司 一种改善聚烯烃透明性的复合助剂、其制备方法及其应用
CN104045842A (zh) * 2014-06-30 2014-09-17 中国药科大学 一种o-羧甲基壳聚糖树脂的制备方法
CN106928493A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 三晃股份有限公司 二缩醛透明剂粉体及其制法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110746298B (zh) 2,2,4-三甲基-3羟基戊酸异丁酯的制备方法、真石漆及其制备方法
CN102775441A (zh) 草甘膦合成液连续化生产方法
CN103641696A (zh) 一步法合成双羟丙基双酚a醚的方法
CN110845424B (zh) 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN111393355A (zh) 一种新型高效端基受阻胺光稳定剂的制备方法
CN104291725B (zh) 一种改性脂肪族减水剂的制备方法
CN109053389B (zh) 一种2,4,6-三溴苯基烯丙基醚的合成方法
CN110746434A (zh) 一种山梨糖醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法
DE102020103799B4 (de) Verfahren zur herstellung von 9,9-bis(3-phenyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluoren
CN105693475B (zh) 一种固体酸H2SO4‑SiO2催化制备双酚芴的工艺方法
CN112521324A (zh) 一种过氧化二叔丁基的制备方法
CN115785028B (zh) 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法
CN113881162A (zh) 一种中等锌含量的透明软质pvc环保稳定剂
CN102229549B (zh) 一种巯基乙酸异辛酯的制备方法
CN104230709A (zh) β-甘油单醋酸酯的制备方法
CN109364990B (zh) 一种kapo催化剂的制备方法及其应用
CN107141380A (zh) 一种用于生产聚乙烯醇光学薄膜的原料pva的制备方法
CN102924735A (zh) 一种改性木质素磺酸盐高性能减水剂制备方法
CN102491951A (zh) 三聚氰酸三烯丙酯的生产工艺
CN104788038A (zh) 一种改性三聚氰胺减水剂及其制备方法
CN104478271A (zh) 一种脂肪族减水剂及其制备方法
CN113265079B (zh) 一种高延伸性塑料包装膜的生产工艺
CN110358088B (zh) 一种制备聚砜的方法
CN103524454A (zh) 溶剂法生产橡胶硫化促进剂dz的方法
CN107777906B (zh) 一种氨基磺酸系减水剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200204