CN103384719A - 轴承润滑脂 - Google Patents
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Abstract
轴承润滑脂含有醚系基油和尿素增稠剂，在氟化合物系制冷剂气氛下使用。使用了该轴承润滑脂的轴承在长期间内没有润滑脂的流出。另外，由于与润滑油不同、不需要回收体系，因此可以使轴承的周围变得紧密。因而，作为利用了兰金循环的能量回收装置，可容易地适用于汽车、各种产业机械中。
Description
技术领域
本发明涉及在氟化合物系制冷剂气氛下使用的轴承润滑脂。
背景技术
在制冷循环、兰金循环中，通常进行氟化合物系制冷剂气氛下的润滑（液态制冷剂润滑）。作为适于液态制冷剂润滑的润滑油（基油），可使用聚氧化亚烷基二醇、酯、聚乙烯醚及烷基苯等具有与制冷剂的相容性的基油（例如参照专利文献1、2）。
由于涡轮机以高速运转，因此为了维持冷却和润滑性，轴承润滑中通常使用润滑油。如制冷循环、兰金循环那样，当使用在制冷剂的气氛环境下的高速轴承时，通常进行预留了因大气气体所导致的粘度降低的设计、适用适当的润滑油。
如果能够在液态制冷剂润滑下使用润滑脂润滑的轴承，则可以简化润滑油的循环系统、制冷剂与润滑油的分离装置，有利于小型化-轻量化-高效率化。但是，经润滑脂润滑的轴承由于在制冷剂气氛会将润滑脂洗去，因此润滑脂润滑变得非常困难。而且，专利文献3记载了在液态制冷剂润滑下，使用含MoS2的润滑脂，但是润滑脂的主成分的组成不清楚。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-090285号公报
专利文献2：日本特开2008-239815号公报
专利文献3：日本特开平5-5491号公报。
发明内容
发明要解决的课题
专利文献3中由于仅公开了含MoS2的润滑脂、润滑脂的主成分的组成不清楚，因此认为实际上润滑脂流出的这一问题是固有的。
本发明的目的在于提供即便在氟化合物系制冷剂气氛下，润滑脂的流出也少，可在长期间内维持轴承的润滑性的轴承润滑脂。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究，结果发现当使用含有特定基油和特定增稠剂的组成的润滑脂时，即便在制冷剂气氛下润滑脂也不会从轴承内被洗去。本发明根据该见解而完成。
即，本发明提供以下的轴承润滑脂。
（1）轴承润滑脂，其为含有醚系基油和尿素增稠剂的轴承润滑脂，其特征在于，在氟化合物系制冷剂气氛下使用。
（2）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，所述基油为芳香族醚系基油。
（3）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，所述芳香族醚系基油为烷基苯基醚系基油及二苯基醚系基油中的至少任一种。
（4）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，所述尿素增稠剂为亚甲基二异氰酸酯与碳原子数6以上、12以下的脂肪族单胺的反应物。
（5）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，该润滑脂的混合稠度为200以上、380以下。
（6）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，所述氟化合物系制冷剂为下述分子式（A）所示的氟化合物或饱和氟化烃化合物，
CpOqFrRs （A）
[式中，R表示Cl、Br、I或H，p为1～8、q为0～2、r为1～18、s为0～17的整数。其中，q为0时，p为2～8，分子中具有1个以上碳-碳不饱和键]。
（7）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，所述氟化合物系制冷剂为选自C4F9OCH3、CF3CF2C（O）CF（CF3）2、CF3CH2OCF2CHF2、CF3CHFCHFCF2CF3、CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3及CF3CH2CF2CH3中的至少任一种化合物。
（8）一种轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，所述氟化合物系制冷剂为选自C4F9OCH3、CF3CH2OCF2CHF2、CF3CHFCHFCF2CF3、CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3及CF3CH2CF2CH3中的至少任一种化合物。
（9）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，该轴承在兰金循环中使用。
（10）轴承润滑脂，其为所述的本发明的轴承润滑脂，其特征在于，该轴承在涡轮式的兰金循环中使用。
通过本发明的轴承润滑脂，由于润滑脂难以流出至氟化合物系制冷剂中，因此可以在长期间内维持轴承的润滑性。另外，由于与润滑油不同、不需要回收体系，因此能够使轴承的周围变得紧密。因而，对于兰金循环、制冷循环等而言，可以设计小型-轻量且效率优异的液态制冷剂润滑系统。
附图说明
[图1]表示利用了兰金循环的发电装置的概略的图。
[图2]为实施例的分离评价装置的概略构成图。
[图3A]表示实施例中将评价试样保持在分离槽内的状态的图，为表示基油从稀释润滑脂中分离的状态的图。
[图3B]表示实施例中温度循环处理后的评价试样的图、为表示基油从稀释润滑脂中分离的状态的图。
具体实施方式
本发明的轴承润滑脂（以下也称作“本润滑脂”）含有醚系基油和增稠剂。但是，醚系基油中使用的醚系化合物不包括分子内含有氟原子者（全氟聚烷基醚（PFPE）等）。作为基油使用该化合物时，在制成润滑脂时相对于氟化合物的溶解性大，因此不优选。因而，作为基油，醚系化合物以外化合物的混入期待以基油总量基准计为30质量%以下。
作为基油使用的醚化合物的40℃运动粘度是任意的，但从轴承的转矩损失、润滑性的方面出发，优选为2mm2/s以上、10000mm2/s以下,更优选为10mm2/s以上、1000mm2/s以下，进一步优选为20mm2/s以上、400mm2/s以下。
在向制冷剂的溶出少的方面，作为基油使用的醚系化合物优选芳香族醚系化合物，特别是烷基苯基醚系化合物或二苯基醚系化合物。
作为烷基苯基醚系化合物中的烷基，在粘度特性的方面优选碳原子数为2以上14以下、更优选碳原子数为6以上14以下。该烷基可以为直链的、也可具有支链。另外，苯基可以是无取代的，也可以被1个或多个烷基取代。具有取代烷基时，在粘度特性的方面优选其碳原子数为2以上、14以下，更优选碳原子数为6以上14以下。取代基具有多个时，该取代基可以相同也可不同，但从制造容易的方面出发，优选相同。
作为烷基苯基醚系化合物，例如可举出乙基苯基醚、丙基苯基醚、丁基苯基醚、戊基苯基醚、己基苯基醚、庚基苯基醚、辛基苯基醚、壬基苯基醚、癸基苯基醚、十一烷基苯基醚、十二烷基苯基醚、十三烷基苯基醚及十四烷基苯基醚的各种异构体，进而这些苯基被烷基取代的化合物等。
二苯基醚系化合物中的一个或两个苯基可以是无取代的，也可以被1个或多个烷基取代。取代基有多个时，该取代基可相同也可不同，从制造容易的方面出发优选相同。另外，特别是在粘度特性的方面，优选两个苯基分别各被2个烷基取代的四烷基二苯基醚。在用于形成适于轴承润滑的油膜厚度、轴承损失小的适度转矩的粘度特性的方面，优选取代烷基的碳原子数为2以上、14以下，更优选碳原子数为6以上14以下。另外，烷基可以是直链的、也可具有支链。
作为二苯基醚系化合物，例如可举出二苯基醚、二乙基二苯基醚、二丙基二苯基醚、二丁基二苯基醚、二戊基二苯基醚、二己基二苯基醚、二庚基二苯基醚、二辛基二苯基醚、二壬基二苯基醚、二癸基二苯基醚、二（十一烷基）二苯基醚二（十二烷基）二苯基醚。二（十三烷基）二苯基醚、二（十四烷基）二苯基醚、二甲苯基醚、双二甲苯基醚（dirylyl ether）、四乙基二苯基醚、四丙基二苯基醚、四丁基二苯基醚、四戊基二苯基醚、四己基二苯基醚、四庚基二苯基醚、四辛基二苯基醚、四壬基二苯基醚及十四烷基二苯基醚的各种异构体等。
这些醚化合物中，例如可优选适用下述式所示的四烷基二苯基醚。这里，烷基（R1、R2、R3、R4）例如为C8H17、C10H21、C12H23等。
[化学式1]
由于轴承的润滑性优异、还可抑制基油的溶出，配合在基油中的增稠剂可使用尿素化合物。作为尿素化合物，可举出单尿素化合物、二尿素化合物、三尿素化合物、四尿素化合物等，在轴承的润滑性的方面，特别优选二尿素化合物。
作为该二尿素化合物，例如可举出通式（1）所示的化合物，
R1NHCONHR2NHCONHR3 （1）
[式中，R1、R3各自独立地表示碳原子数4~22的1价链式烃基、碳原子数6~12的1价脂环式烃基或碳原子数6~12的1价芳香族烃基、R2表示碳原子数6~15的2价芳香族烃基]。
而且，所述通式（1）中的R1、R2、R3与上述四烷基二苯基醚的取代基无关。
作为所述通式（1）中的R2所示碳原子数6~15的2价芳香族烃基，可举出亚苯基、二苯基甲烷基、甲代亚苯基等。
另外，作为所述通式（1）中的R1、R3所示碳原子数6~22的1价链式烃基，包含直链状或支链状的饱和或不饱和的烷基，例如可举出各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十八碳烯基、各种十九烷基、各种二十烷基等直链状烷基、支链状烷基。
另外，作为所述通式（1）中的R1、R3所示碳原子数6~12的1价脂环式烃基，包含环己基或碳原子数7~12的烷基取代环己基，例如除了环己基之外，还可举出甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、二乙基环己基、丙基环己基、异丙基环己基、1-甲基-丙基环己基、丁基环己基、戊基环己基、戊基-甲基环己基、己基环己基等。其中，由于制造上的理由，优选环己基、甲基环己基、乙基环己基等。
另外，作为所述通式（1）中的R1、R3所示碳原子数6~12的1价芳香族烃基，可举出苯基、甲苯酰基、苄基、乙基苯基、甲基苄基、二甲苯基、丙基苯基、异丙苯基、乙基苄基、甲基苯乙基、丁基苯基、丙基苄基、乙基苯乙基、戊基苯基、丁基苄基、丙基苯乙基、己基苯基、戊基苄基、丁基苯乙基、庚基苯基、己基苄基、戊基苯乙基、辛基苯基、丁基苄基、己基苯乙基、壬基苯基、辛基苄基。
本发明中，作为所述二尿素化合物的末端基团的R1、R3的各烃基的比例、即形成R1、R3的原料胺（或混合胺）的组成并无特别限定，优选链式烃基为主成分。
上述二尿素化合物通常可通过使二异氰酸酯与单胺反应来获得，作为二异氰酸酯，可举出二亚苯基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（亚甲基二异氰酸酯）、甲苯二异氰酸酯等，在有害性小的方面，优选二苯基甲烷二异氰酸酯。作为单胺，可举出与所述通式（1）中的R1、R3所示链式烃基、脂环式烃基、芳香族烃基等相对应的胺，例如可举出辛基胺、十二烷基胺、十八烷基胺、十八碳烯基胺等链式烃胺、环己基胺等脂环式烃胺，苯胺、甲苯胺等芳香族烃胺及混合有它们的混合胺。
作为这种二尿素化合物，在防止基油向制冷剂的溶出的方面，优选在制造所使用的单胺中，相对于单胺的总量、50质量%以上为碳原子数4以上、22以下的脂肪族胺，更优选碳原子数为6以上、12以下。碳原子数为该范围内的脂肪族单胺的更优选的比例为70质量%以上、更加优选为80质量%以上。另外，所述脂肪族胺中，碳原子数6以上、12以下的成分优选为60质量%以上、更优选为80质量%以上。
增稠剂的配合量只要是随上述基油一起形成润滑脂并能够维持的范围，则无限制，从润滑脂的流动性、低温特性的方面出发，以润滑脂总量基准计优选为2质量%以上、20质量%以下，更优选为5质量%以上、16质量%以下。
本发明所涉及的润滑脂中使用的增稠剂用于赋予稠度，配合量过少时，则无法获得所需的稠度，而配合量过多时，则润滑脂的润滑性降低。
另外，本润滑脂中，优选混合稠度为150以上、375以下（基于JIS K2220.7），更优选为200以上、340以下。混合稠度为150以上时，由于润滑脂不会变硬，因此低温起动性良好。另一方面，混合稠度为375以下时，则润滑脂不会变得过软，润滑性良好。
本润滑脂在氟化合物系制冷剂气氛下使用。作为氟化合物系制冷剂，例如可举出下述分子式（A）的氟化合物或饱和氟化烃化合物。
CpOqFrRs （A）
[式中，R表示Cl、Br、I或H，p为1～8、q为0～2、r为1～18、s为0～17的整数。但q为0时，p为2～8、分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键]。
所述分子式（A）表示分子中的元素的种类和数量，式（A）表示碳原子C数量p为1～8的氟化合物。若为碳原子数1～8的氟化合物，则可以具有作为制冷剂所要求的沸点、凝固点、蒸发潜热等物理的、化学的性质。为了获得更优选的性质，优选p为1～6。
分子式（A）中，Cp所示的p个碳原子的键合方式包含碳-碳单键、碳-碳双键等不饱和键、碳-氧双键等。碳-碳的不饱和键从稳定性的方面出发，优选为碳-碳双键、其数量为1个以上，但优选为1。
另外，在分子式（A）中Oq所示的q个氧原子的键合方式优选醚基、羟基或羰基来源的氧。该氧原子的数量q可以为2，也包含具有2个醚基、羟基等的情况。
另外，当Oq中的q为0、分子中不含氧原子时，p为2～8、分子中具有1个以上的碳-碳双键等不饱和键。即，Cp所示p个碳原子的键合方式的至少1个有必要为碳-碳不饱和键。
另外，分子式（A）中，R表示Cl、Br、I或H，可以是其中的任一种，但由于破坏臭氧层的危险小，因此优选R为H。
如上所述，作为分子式（A）所示的氟化合物，作为优选化合物可举出不饱和氟化烃化合物、氟化醚化合物、氟化醇化合物及氟化酮化合物等。另外，作为其他的氟化合物系制冷剂，可举出饱和氟化烃化合物。
以下对这些化合物进行说明。
[不饱和氟化烃化合物]
本发明中，作为制冷剂使用的不饱和氟化烃化合物，例如可举出分子式（A）中R为H、p为2～8、q为0、r为1～16、s为0～15的不饱和氟化烃化合物。
作为这种不饱和氟化烃化合物，例如优选可举出碳原子数2～6、更优选碳原子数3～5的直链状或支链状的链状烯烃、碳原子数4～6的环状烯烃的氟化物。
具体地说，可举出导入有1～3个氟原子的乙烯、导入有1～5个氟原子的丙烯、导入有1～7个氟原子的丁烯类、导入有1～9个氟原子的戊烯类、导入有1～11个氟原子的己烯类、导入有1～5个氟原子的环丁烯、导入有1～7个氟原子的环戊烯、导入有1～9个氟原子的环己烯等。
这些不饱和氟化烃化合物中，优选碳原子数2～3的不饱和氟化烃化合物，可举出三氟乙烯等乙烯的氟化物及各种丙烯的氟化物，但更优选丙烯的氟化物。作为该丙烯的氟化物，例如可举出五氟丙烯的各种异构体、3，3，3-三氟丙烯（HFO-1243zf）、1，3，3，3-四氟丙烯（HFO-1234ze）、2，3，3，3-四氟丙烯（HFO-1234yf）、1，2，3，3-四氟丙烯（HFO-1234ye）及1，2，3，3，3-五氟丙烯（HFO-1225ye）等，特别优选1，2，3，3，3-五氟丙烯（HFC1225ye）及2，3，3，3-四氟丙烯（HFC1234yf）。
本发明中，该不饱和氟化烃化合物可单独使用1种，还可组合使用2种以上。
[氟化醚化合物]
本发明中，作为制冷剂使用的氟化醚化合物，例如可举出分子式（A）中R为H、p为2～8、q为1～2、r为1～18、s为0～17的氟化醚化合物。
作为这种氟化醚化合物优选例如可举出碳原子数为2～6、具有1～2个醚键、烷基为直链状或支链状的链状脂肪族醚的氟化物；或碳原子数为3～6、具有1～2个醚键的环状脂肪族醚的氟化物、氟化环氧丙烷的聚合物、氟化环氧乙烷的聚合物、氟化环氧丙烷与氟化环氧乙烷的共聚物。
具体地说，可举出导入有1～6个氟原子的二甲基醚、导入有1～8个氟原子的甲基乙基醚、导入有1～10个氟原子的二乙基醚、导入有1～8个氟原子的二甲氧基甲烷、导入有1～10个氟原子的甲基丙基醚类、导入有1～12个氟原子的甲基丁基醚类、导入有1～12个氟原子的乙基丙基醚类、导入有1～6个氟原子的氧杂环丁烷、导入有1～6个氟原子的1，3-二氧戊环、导入有1～8个氟原子的四氢呋喃、全氟环氧丙烷的聚合物、全氟环氧乙烷的聚合物、全氟环氧丙烷与全氟环氧乙烷的共聚物等。
作为这些氟化醚化合物，例如可举出六氟二甲基醚、五氟二甲基醚、双（二氟甲基）醚、氟甲基三氟甲基醚、三氟甲基甲基醚、CF3CH2OCF2CHF2（沸点56℃）（旭硝子社制 アサヒクリン AE3000）、全氟二甲氧基甲烷、1-三氟甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷、二氟甲氧基五氟乙烷、1-三氟甲氧基-1，2，2，2-四氟乙烷、1-二氟甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷、1-二氟甲氧基-1，2，2，2-四氟乙烷、1-三氟甲氧基-2，2，2-三氟乙烷、1-二氟甲氧基-2，2，2-三氟乙烷、C4F9OCH3（沸点61℃）（3M社制 HFE7100）、全氟氧杂环丁烷、全氟-1，3-二氧戊环、五氟氧杂环丁烷的各种异构体、四氟氧杂环丁烷的各种异构体及CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3（沸点55℃）（ソルベイソレクシス社制 ガルデン HＴ55）等。
其中，从具有适当沸点的观点出发，优选C4F9OCH3、CF3CH2OCF2CHF2及CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3。
本发明中，该氟化醚化合物可单独使用1种、也可组合使用2种以上。
[氟化醇化合物]
本发明中，作为制冷剂使用的通式（A）所示的氟化醇化合物，例如可举出分子式（A）中R为H、p为1～8、q为1～2、r为1～17、s为1～16的氟化醇化合物。
作为这种氟化醇化合物，例如优选可举出碳原子数为1～8、优选为1～6，具有1～2个羟基的直链状或支链状的脂肪族醇的氟化物。
具体地说，可举出导入有1～3个氟原子的甲基醇、导入有1～5个氟原子的乙基醇、导入有1～7个氟原子的丙基醇类、导入有1～9个氟原子的丁基醇类、导入有1～11个氟原子的戊基醇类、导入有1～4个氟原子的乙二醇、导入有1～6个氟原子的丙二醇等。
作为这些氟化醇化合物，例如可举出单氟甲基醇、二氟甲基醇、三氟甲基醇、二氟乙基醇的各种异构体；三氟乙基醇的各种异构体；四氟乙基醇的各种异构体；五氟乙基醇、二氟丙基醇的各种异构体；三氟丙基醇的各种异构体；四氟丙基醇的各种异构体；五氟丙基醇的各种异构体；六氟丙基醇的各种异构体；七氟丙基醇、二氟丁基醇的各种异构体；三氟丁基醇的各种异构体；四氟丁基醇的各种异构体；五氟丁基醇的各种异构体；六氟丁基醇的各种异构体；七氟丁基醇的各种异构体；八氟丁基醇的各种异构体；九氟丁基醇、二氟乙二醇的各种异构体；三氟乙二醇、四氟乙二醇、进而二氟丙二醇的各种异构体；三氟丙二醇的各种异构体；四氟丙二醇的各种异构体；五氟丙二醇的各种异构体；六氟丙二醇等的氟化丙二醇及与该氟化丙二醇对应的氟化亚丙基二醇等。
本发明中，这些氟化醇化合物可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
[氟化酮化合物]
本发明中，作为制冷剂使用的氟化酮化合物，例如可举出分子式（A）中R为H、p为2～8、q为1～2、r为1～16、s为0～15的氟化酮化合物。
作为这种氟化酮化合物，例如优选可举出碳原子数为3～8、优选3～6、烷基为直链状或支链状的脂肪族酮的氟化物。
具体地说，可举出导入有1～6个氟原子的丙酮、导入有1～8个氟原子的甲基乙基酮、导入有1～10个氟原子的二乙基酮、导入有1～10个氟原子的甲基丙基酮、导入有1～12个氟原子的乙基丙基酮类等。
作为这些氟化酮化合物，例如可举出六氟二甲基酮、五氟二甲基酮、双（二氟甲基）酮、氟甲基三氟甲基酮、三氟甲基甲基酮、全氟甲基乙基酮、三氟甲基-1，1，2，2-四氟乙基酮、二氟甲基五氟乙基酮、三氟甲基-1，1，2，2-四氟乙基酮、二氟甲基-1，1，2，2-四氟乙基酮、二氟甲基-1，2，2，2-四氟乙基酮、三氟甲基-2，2，2-三氟乙基酮、二氟甲基-2，2，2-三氟乙基酮及CF3CF2C（O）CF（CF3）2（沸点49℃）（3M社制 NOVEC649）等。
其中，从具有适当沸点的观点出发，优选CF3CF2C（O）CF（CF3）2。
本发明中，这些氟化酮化合物可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
[饱和氟化烃化合物]
本发明中，作为制冷剂使用的饱和氟化烃化合物优选碳原子数1～4的烷烃的氟化物，例如可举出二氟甲烷（HFC-32）、三氟甲烷（HFC-23）、氟乙烷（HFC-161）、1，1-二氟乙烷（HFC-152a）、1，1，1-三氟乙烷（HFC-143a）、1，1，2-三氟乙烷（HFC-143）、1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）、1，1，2，2-四氟乙烷（HFC-134）、五氟乙烷（HFC-125）、1，1，1，3，3-五氟丙烷（HFC-245fa）、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷（HFC-236ea）、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷（HFC-236fa）、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷（HFC-227ea）、CF3CHFCHFCF2CF3（沸点55℃）（三井?デュポンフロロケミカル社制 バ-トレルXF）及CF3CH2CF2CH3（沸点40℃）（ソルベイソレクシス社制 ソルカン 365mfc）等。
其中，从具有适当沸点的观点出发，优选CF3CHFCHFCF2CF3及CF3CH2CF2CH3。
本发明中，这些饱和氟化烃化合物可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
另外，上述各种制冷剂（式（A）的化合物及饱和氟化烃化合物）可单独使用1种或混合使用2种以上。
这里，作为适用本润滑脂的轴承，可举出角接触球轴承、深槽球轴承、自动调心球轴承及止推滚珠轴承等，优选对小型化-高速化有利、通常用作涡轮机器轴承的角接触球轴承。
使用本润滑脂时，由于润滑脂向氟化合物系制冷剂的流出少，因此可在长期间内维持轴承的润滑性。另外，由于是润滑脂，因此与润滑油不同、可以不需要回收系统、储存罐的情况也多，可以使轴承的周围变得紧密，因此还可容易地适用于使用了兰金循环（涡轮式等）的能量回收装置。这种能量回收装置适用于各种产业机械（化学工厂、石油精制工厂、钢铁厂、机械制造工厂及热处理工厂等）、汽车。
以下显示使用了本润滑脂的轴承的一个适用例。
图1为显示利用了兰金循环的发电装置100的概略的图。在该兰金循环中，使用来自发动机、各种产业机械的废热源10的热量，通过蒸发器20产生制冷剂蒸汽，使发电涡轮30的旋转翼旋转。通过发电涡轮30的制冷剂利用冷凝器40液化，通过泵50再次导入至蒸发器20中，再次在体系内循环。在发电涡轮30的旋转翼上连接轴60进行旋转，通过发电机70进行发电。轴60通过轴承80保持于能够旋转。本润滑脂用于该轴承80。
本润滑脂中，在达成本发明目的的范围内还可根据需要配合抗氧化剂、防锈剂、固体润滑剂、填充剂、油性剂、金属钝化剂、耐水剂、极压剂、耐摩耗剂、粘度指数改善剂、着色剂等添加剂。
作为极压剂，可举出二烷基二硫代磷酸锌，二烷基二硫代磷酸钼，无灰系二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼等硫代氨基甲酸类、硫化合物（硫化油脂、硫化烯烃、聚硫化物、硫化矿物油、硫代磷酸类、硫代萜烯类、二烷基硫代二丙酸酯类等）、磷酸酯、亚磷酸酯、（磷酸三甲苯酯、亚磷酸三苯酯等）等。作为油性剂，可举出醇类、羧酸类、甘油酯类、酯类等。作为它们的配合量，优选为0.1质量%以上、5质量%以下左右（润滑脂总量基准）。
作为抗氧化剂，例如可举出烷基化二苯基胺、苯基-α-萘基胺、烷基化苯基-α-萘基胺等胺系抗氧化剂，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’-亚甲基双（2，6-二叔丁基苯酚）等酚系抗氧化剂、硫系?ZnDTP等过氧化物分解剂等，它们通常以0.05质量%以上10质量%以下的比例来使用。
作为防锈剂，可举出苯并三唑、硬脂酸锌、琥珀酸酯、琥珀酸衍生物、噻二唑、苯并三唑、苯并三唑衍生物、亚硝酸钠、石油磺酸盐、失水山梨糖醇单油酸酯、脂肪酸皂及胺化合物等。
作为固体润滑剂，可举出聚酰亚胺、PTFE、石墨、金属氧化物、氮化硼、三聚氰胺氰尿酸盐（MCA）及二硫化钼等。
实施例
接着，举出实施例及比较例，更为详细地说明本发明，但本发明不受这些记载内容的任何限定。
〔实施例1~3、比较例1~3〕
按以下的表1、表2所示的配方制备实施例及比较例的各润滑脂，在接触于4种氟化合物系制冷剂的状态下评价基油由润滑脂的流出特性。评价结果均示于表1、表2。
※1 四烷基二苯基醚：烷基为碳原子数8～12的混合物，40℃运动粘度100mm2/s
※2 聚α-烯烃：40℃运动粘度46.7mm2/s、100℃运动粘度7.8mm2/s、粘度指数137
※3 尿素A（脂环式）：环己基胺与亚甲基二异氰酸酯的反应物
※4 尿素B（脂肪族）：硬脂胺与亚甲基二异氰酸酯的反应物
※5 尿素C（脂肪族）：辛基胺与亚甲基二异氰酸酯的反应物
而且，上述各尿素（二尿素）如下制造（也兼为润滑脂的制造）。
首先，制备在基油的一半量中溶解有胺的溶液（a）、接着制备在基油的剩余一半量中溶解有亚甲基二异氰酸酯的溶液（b）。进而，混合（a）和（b）使其反应。之后，从160℃开始加热搅拌直至170℃左右，一边保持温度一边继续搅拌1小时。之后进行冷却，添加抗氧化剂及防锈剂，进而进行碾磨处理-脱泡处理，获得润滑脂。
※6 制冷剂A：C4F9OCH3（沸点61℃）（3M社制 HFE7100）
※7 制冷剂B：CF3CF2C（O）CF（CF3）2（沸点49℃）（3M社制 NOVEC649）
※8 制冷剂C：CF3CH2OCF2CHF2（沸点56℃）（旭硝子社制 アサヒクリン AE3000）
※9 制冷剂D：CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3（沸点55℃）（ソルベイソレクシス社制 ガルデン HＴ55）
※10 制冷剂E：CF3CH2CF2CH3（沸点40℃）（ソルベイソレクシス社制 ソルカン 365mfc）。
〔评价方法〕
（1）稠度
根据JIS K 2220.7进行测定。
（2）润滑脂的流出特性（制冷剂接触试验）
使用上述各表所示的基油和增稠剂及添加剂，制备各润滑脂后，根据日本特愿2010-151016号“润滑脂评价方法”，评价各润滑脂中的基油向制冷剂的流出性。具体如下所述。
对于成为评价对象的各润滑脂，另外准备作为该润滑脂的成分使用的基油。以质量比达到1：20采集该润滑脂和该基油，通过匀浆机充分地混合。接着，将所述稀释润滑脂50g和所述评价对象制冷剂9g放入预先洗涤了内部的透明容器（图2）内，利用盖2b将内部气密性地覆盖。在此时刻，如图3A所示，评价试样S虽然分离成由评价对象制冷剂R构成的层和由稀释润滑脂G构成的层，但稀释润滑脂G的成分中的基油不会发生分离，存在于由稀释润滑脂G构成的层中。而且，对于设于盖2b的配管6的阀门8而言，预先将它们全部关闭。接着，利用搅拌翼3c对分离槽2内进行搅拌，均匀地混合稀释润滑脂和评价对象制冷剂，制成评价试样。进而，一边进行搅拌一边反复6次的室温2小时、110℃2小时的循环运转，进行共计24小时的实验。之后，在室温状态下静置24小时，使评价试样稳定化。这样，如图3B所示，基油B与评价对象制冷剂R分离。
因此，测定从稀释润滑脂G分离的基油B的层的比例，求得基油分离率。具体地说，从图3B所示的透明分离槽2的外侧，利用卷尺等直接测定分离后的基油B的层的高度H1和稀释润滑脂G的层的高度H2。进而，由所得测定值，根据以下式求得基油分离率。
基油分离率＝{H1/（H1＋H2）｝×100。
在实用上，该基油分离率优选为25%以下、更优选为15%以下、进一步优选为10%以下。理想地为0%。
〔评价结果〕
由表1所示的结果可知，各实施例中的本发明润滑脂通过含有规定的基油和增稠剂而制造，因此基油分离率均低。因而可以理解，即便在氟化合物系制冷剂气氛下将本发明的基油用于轴承中，也可在长期间内维持润滑性。与此相对，由表2所示的结果可知，各比较例的润滑脂由于基油并非醚系化合物，因此基油分离率均高。因而，难以在氟化合物系制冷剂气氛中将各比较例的润滑脂用于轴承。
符号说明
1…分离评价装置
2…分离槽（分离容器）
3…搅拌机
4…加热器
5…控制装置
S…评价试样
R…评价对象制冷剂
G…稀释润滑脂
B…基油
10…废热源
20…蒸发器
30…发电涡轮
40…冷凝器
50…泵
60…轴
70…发电机
80…轴承
100…发电装置
Claims (10)
1.轴承润滑脂，其是含有醚系基油和尿素增稠剂的轴承润滑脂，其特征在于，在氟化合物系制冷剂气氛下使用。
2.根据权利要求1所述的轴承润滑脂，其特征在于，所述基油为芳香族醚系基油。
3.根据权利要求2所述的轴承润滑脂，其特征在于，所述芳香族醚系基油为烷基苯基醚系基油及二苯基醚系基油中的至少任一种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的轴承润滑脂，其特征在于，所述尿素增稠剂为亚甲基二异氰酸酯与碳原子数6以上、12以下的脂肪族单胺的反应物。
5.根据权利要求1~4任一项所述的轴承润滑脂，其特征在于，该润滑脂的混合稠度为200以上、380以下。
6.根据权利要求1~5任一项所述的轴承润滑脂，其特征在于，所述氟化合物系制冷剂为下述分子式（A）所示的氟化合物或饱和氟化烃化合物，
CpOqFrRs （A）
式中，R表示Cl、Br、I或H，p为1～8、q为0～2、r为1～18、s为0～17的整数，其中，q为0时，p为2～8，分子中具有1个以上碳-碳不饱和键。
7.根据权利要求1~6任一项所述的的轴承润滑脂，其特征在于，所述氟化合物系制冷剂为选自C4F9OCH3、CF3CF2C（O）CF（CF3）2、CF3CH2OCF2CHF2、CF3CHFCHFCF2CF3、CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3及CF3CH2CF2CH3中的至少任一种化合物。
8.根据权利要求7所述的的轴承润滑脂，其特征在于，所述氟化合物系制冷剂为选自C4F9OCH3、CF3CH2OCF2CHF2、CF3CHFCHFCF2CF3、CF3-（OC（CF3）FCF2）m-（OCF2）n-OCF3及CF3CH2CF2CH3中的至少任一种化合物。
9.根据权利要求1~8任一项所述的的轴承润滑脂，其特征在于，该轴承在兰金循环中使用。
10.根据权利要求9所述的的轴承润滑脂，其特征在于，该轴承在涡轮式的兰金循环中使用。
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