CN103378348A - 用于可再充电锂电池的正极活性物质和可再充电锂电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于可再充电锂电池的正极活性物质和可再充电锂电池。用于可再充电锂电池的正极包括正极活性物质和活性炭,其中相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径,所述活性炭的平均粒径为约100%~约160%。

Description

用于可再充电锂电池的正极活性物质和可再充电锂电池
技术领域
公开了用于可再充电锂电池的正极以及包括其的可再充电锂电池。
背景技术
近来,由于便携式电子设备的尺寸和重量的减小以及便携式电子装置的普及,已经积极地进行了对作为便携式电子装置的电源的具有高能量密度的可再充电锂电池的研究。可再充电锂电池包括负极、正极和电解质,并且通过当锂离子嵌入正极和负极中以及从正极和负极脱嵌时的氧化和还原反应产生电能。这样的可再充电锂电池将锂金属、基于碳的(碳类)材料、Si等用于负极活性物质。对于可再充电锂电池的正极活性物质,已经使用能够嵌入和脱嵌锂离子的金属硫属化物化合物,和复合金属氧化物例如LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi1-xCoxO2(0<x<1)、LiMnO2等。近来,已经进行了通过将电极制成薄膜而获得低电阻并且由此实现可再充电锂电池的高功率特性的尝试。然而,由于活性物质自身的特性,这样的电极仍然不是令人满意的。
发明内容
本发明实施方式的一个或多个方面涉及用于可再充电锂电池的正极,其具有优异的高倍率容量和循环寿命特性。
本发明实施方式的另一方面涉及包括所述正极的可再充电锂电池。
根据本发明的一个实施方式,用于可再充电锂电池的正极包括:正极活性物质;和活性炭,其具有相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径在约100%~约160%范围内的平均粒径。
相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径,所述活性炭的平均粒径可在约100%~约140%范围内。
所述正极活性物质和活性炭可以在约98:2~约60:40范围内的混合比存在。例如,所述正极活性物质和活性炭可以在约94:6~约69:31范围内的混合比存在。
所述活性炭的平均粒径可在约1μm~约32μm范围内。例如,所述活性炭的平均粒径可在约1μm~约30μm范围内。
所述正极可进一步包括导电材料和粘合剂。
根据本发明的另一实施方式,提供可再充电锂电池,其包括:包括正极活性物质和活性炭的正极,所述活性炭具有相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径在约100%~约160%范围内的平均粒径;包括负极活性物质的负极;和包括有机溶剂和锂盐的电解质。所述负极活性物质可为无定形碳。
本发明实施方式的一个或多个方面涉及包括具有与正极活性物质的平均粒径相同或者比其大的平均粒径的活性炭的正极,并且因此可提供具有优异的高倍率充电和放电特性及循环寿命特性的电池。
附图说明
附图与说明书一起对本发明的示例性实施方式进行说明,并且与说明书一起用于解释本发明的原理。
这里,图1是显示根据一个实施方式的可再充电锂电池的示意图。
具体实施方式
在以下详细描述中,通过图示显示和描述本发明的仅一些示例性实施方式。如本领域技术人员将认识到的,本发明可以许多不同的形式体现并且不应解释为限于本文中阐述的实施方式。而且,在本申请的上下文中,当第一元件被称为“在”第二元件“之上”时,其可直接在所述第二元件之上,或者可间接地在所述第二元件之上,其中在其间插入一个或多个中间元件。在整个说明书中,相同的附图标记始终是指相同的元件。
根据本发明一个实施方式的正极包括正极活性物质和活性炭。所述正极活性物质可包括正极活性物质颗粒。在一个实施方式中,相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径,所述活性炭的平均粒径在约100%~约160%并且特别是约100%~约140%范围内。
根据本发明的一个实施方式,所述正极包括具有与所述正极活性物质的平均粒径(例如,平均粒度)相同或者比其大最大60%的平均粒径(例如,平均粒度)的活性炭,并且由于所述活性炭均匀地分散在所述活性物质内,因此可将所述正极制造成均匀的。此外,该均匀的电极可抑制或者减少否则由于反复的充电和放电(例如,高倍率输入和输出)引起的电极的部分退化,从而改善循环寿命特性。如果使用与所述正极活性物质相比具有更小的粒径(例如更小的平均粒径)的活性炭,则所述活性炭可具有更大的与所述正极活性物质的接触面积,但是由于以少的量包括的该添加剂(例如,所述活性炭)的分散特性(例如,所述分散特性是差的)而具有更少的有益效果。特别地,该效果在高倍率充电和放电期间可更加恶化或者降低,结果使高倍率充电和放电效率以及循环寿命特性恶化。
此外,当在正极而不是负极中使用时,活性炭的所述效果(例如,锂离子的物理吸附和所述锂离子至所述正极活性物质的快速输送(delivery))可提高。特别地,所述正极在高倍率充电和放电期间具有更好的活性炭效果并且因此,可改善可再充电锂电池的高倍率充电和放电效率以及循环寿命特性。
在本发明的一个实施方式中,所述活性炭的平均粒径在约1μm~约32μm范围内。例如,所述活性炭的平均粒径可在约1μm~约30μm范围内。在另一实施方式中,所述正极活性物质的平均粒径在约1μm~约20μm范围内。
所述正极活性物质和活性炭可以在约98重量%:2重量%~约60重量%:40重量%且特别是约94重量%:6重量%~约69重量%:31重量%范围内的混合比(例如,重量比)存在。
当将所述活性炭与所述正极活性物质以在以上混合比之外的比(例如,重量比)混合时,例如,通过包括以相对于所述正极活性物质大于约40%的量存在的所述活性炭时,具有比所述活性物质低的密度的所述活性炭可使电阻增大。
此外,随着所述正极中包括的所述活性炭的量增加,所述正极中包括的所述正极活性物质的量降低,结果使电池容量降低。而且,由于所述活性炭具有高的硬度,并且从而在以较大的量包括所述活性炭时可降低所述正极的正极活性物质层的活性物质密度(active mass density)(例如,g/cc),因此难以使用薄膜实现电池性能,从而使高倍率下的倍率容量恶化。
此外,当将所述活性炭以在约2重量%:98重量%~约40重量%:60重量%范围内的所述活性炭与所述正极活性物质之比与所述正极活性物质一起使用并且所述活性炭具有比所述正极活性物质小的粒径时,所述活性炭可在电极中附聚并且不均匀地分布在其特定区域中,导致不均匀的输入和输出反应,这是不期望的。
根据本发明一个实施方式的正极可进一步包括导电材料和粘合剂。例如,根据本发明一个实施方式的正极包括正极活性物质、活性炭、导电材料和粘合剂。在一个实施方式中,所述正极活性物质、活性炭、导电材料和粘合剂存在于形成于集流体上的正极活性物质层中。
所述正极活性物质可包括可逆地嵌入和脱嵌锂的化合物(例如,锂化的插层(intercalation)化合物)。特别地,可使用钴、锰、镍、或其组合的至少一种和锂的复合氧化物。
实例可为由下式表示的化合物:
LiaA1-bXbD2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5);LiaA1-bXbO2-cDc(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05);LiaE1-bXbO2-cDc(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05);LiaE2-bXbO4-cDc(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05);LiaNi1-b-cCobXcDα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.5,0<α≤2);LiaNi1-b-cCobXcO2-αTα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNi1-b-cCobXcO2-αT2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNi1-b-cMnbXcDα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α≤2);LiaNi1-b-cMnbXcO2-αTα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNi1-b-cMnbXcO2-αT2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNibEcGdO2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.9,0≤c≤0.5,0.001≤d≤0.1);LiaNibCocMndGeO2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.9,0≤c≤0.5,0≤d≤0.5,0.001≤e≤0.1);LiaNiGbO2(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1)LiaCoGbO2(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1);LiaMn1-bGbO2(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1);LiaMn2GbO4(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1);LiaMn1-gGgPO4(0.90≤a≤1.8,0≤g≤0.5);QO2;QS2;LiQS2;V2O5;LiV2O5;LiZO2;LiNiVO4;Li(3-f)J2(PO4)3(0≤f≤2);Li(3-f)Fe2(PO4)3(0≤f≤2);LiaFePO4(0.90≤a≤1.8)。
在上式中,A选自Ni、Co、Mn、及其组合;X选自Al、Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Mg、Sr、V、稀土元素、及其组合;D选自O、F、S、P、及其组合;E选自Co、Mn、及其组合;T选自F、S、P、及其组合;G选自Al、Cr、Mn、Fe、Mg、La、Ce、Sr、V、及其组合;Q选自Ti、Mo、Mn、及其组合;Z选自Cr、V、Fe、Sc、Y、及其组合;和J选自V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、及其组合。
所述化合物可在表面上具有包覆层,或者可与具有包覆层的另外的化合物混合。所述包覆层可包括选自如下的至少一种包覆元素化合物:包覆元素的氧化物、包覆元素的氢氧化物、包覆元素的羟基氧化物、包覆元素的碳酸氧盐(oxycarbonate)、以及包覆元素的羟基碳酸盐。用于所述包覆层的化合物可为无定形或结晶的。所述包覆层中包括的包覆元素可包括Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、V、Sn、Ge、Ga、B、As、Zr、或者其混合物。所述包覆层可通过没有由于在所述化合物中使用这些元素而对正极活性物质的性能产生不利影响的任何合适方法形成。例如,所述方法可包括任何合适的涂覆方法例如喷涂、浸涂等,但是不对其进行更详细说明,因为其是相关领域中工作的人员公知的。
在所述正极活性物质层中,正极活性物质和活性炭可以基于整个正极活性物质层的总重量的约85重量%~约98重量%包括在所述正极活性物质层中。特别地,所述正极活性物质和活性炭可以在前述约85重量%~约98重量%范围内的在约98:2~约60:40或者约94:6~约69:31范围内的重量比混合。此外,可分别以基于所述正极活性物质层总重量的在约1~约7.5重量%范围内的量包括所述粘合剂和导电材料。
所述粘合剂改善所述正极活性物质颗粒彼此的粘合性能以及对集流体的粘合性能。所述粘合剂的实例包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰基纤维素、聚氯乙烯、羧化聚氯乙烯、聚氟乙烯、含亚乙基氧的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、丁苯橡胶、丙烯酸酯化的丁苯橡胶、环氧树脂、尼龙等,但所述粘合剂不限于此。
所述导电材料为电极提供导电性(例如,改善的导电性)。可使用任何合适的电传导材料作为导电材料,除非其导致化学变化。所述导电材料的实例包括基于碳的(碳类)材料例如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维等;基于金属的(金属类)材料例如金属粉末或者金属纤维,包括铜、镍、铝、银等;导电聚合物例如聚亚苯基衍生物;或者其混合物。
所述集流体可为Al,但是其不限于此。
所述正极可通过包括如下的方法制造:将活性物质、活性炭、导电材料和粘合剂在溶剂中混合以制备活性物质组合物,并且将所述活性物质组合物涂覆在集流体上。所述溶剂的实例包括N-甲基吡咯烷酮等,但是所述溶剂不限于此。
根据本发明的另一实施方式,提供包括如下的电池:所述正极、包括负极活性物质的负极、和电解质。
所述负极包括集流体和在所述集流体上的负极活性物质层,并且所述负极活性物质层包括所述负极活性物质。
所述负极活性物质包括能够可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料、锂金属、锂金属合金、能够掺杂/脱掺杂锂的材料、或者过渡金属氧化物。
所述能够可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料包括碳材料。所述碳材料可为在锂离子可再充电电池中通常使用的任何基于碳的(碳类)负极活性物质。所述碳材料的实例包括结晶碳、无定形碳、以及其混合物。所述结晶碳可为不定形的(non-shaped)、或者片、薄片、球形、或者纤维形状的天然石墨或人造石墨。所述无定形碳可为软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧结焦炭等。
所述锂金属合金的实例包括锂和选自如下的元素的合金:Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Si、Sb、Pb、In、Zn、Ba、Ra、Ge、Al、和Sn。
所述能够掺杂/脱掺杂锂的材料可包括Si、Si-C复合物、SiOx(0<x<2)、Si-Q合金(其中Q为选自碱金属、碱土金属、第13族元素、第14族元素、第15族元素、第16族元素、过渡元素、稀土元素、及其组合的元素并且不是Si)、Sn、SnO2、Sn-R合金(其中R为选自碱金属、碱土金属、第13族元素、第14族元素、第15族元素、第16族元素、过渡元素、稀土元素、及其组合的元素并且不是Sn)等。这些材料的至少一种可与SiO2混合。所述元素Q和R可选自Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Ti、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po、及其组合。
所述过渡金属氧化物包括钒氧化物、锂钒氧化物等。
在本发明的一个实施方式中,所述负极活性物质可为无定形碳。当负极活性物质为无定形碳时,与结晶碳相比,锂离子可更好地嵌入和脱嵌,从而改善倍率容量。
在所述负极活性物质层中,可以基于所述负极活性物质层总重量的在约95重量%~约99重量%范围内的量包括所述负极活性物质。
所述负极活性物质层可包括粘合剂并且任选地包括导电材料。所述负极活性物质层可包括约1~约5重量%的粘合剂,基于所述负极活性物质层的总重量。当所述负极活性物质层包括导电材料时,所述负极活性物质层包括约90重量%~约98重量%的所述负极活性物质、约1重量%~约5重量%的所述粘合剂、和约1重量%~约5重量%的所述导电材料。
所述粘合剂改善所述负极活性物质的负极活性物质颗粒彼此的粘合性能以及与集流体的粘合性能。所述粘合剂包括非水溶性粘合剂、水溶性粘合剂、或者其组合。
所述非水溶性粘合剂包括聚氯乙烯、羧化聚氯乙烯、聚氟乙烯、含亚乙基氧的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、或者其组合。
所述水溶性粘合剂包括丁苯橡胶、丙烯酸酯化的丁苯橡胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、丙烯与C2~C8烯烃的共聚物、(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、或者其组合。
当使用所述水溶性粘合剂作为负极粘合剂时,可进一步使用基于纤维素的(纤维素类)化合物以提供粘度。所述基于纤维素的化合物包括如下中的一种或多种:羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、或者其碱金属盐。所述碱金属可为Na、K或Li。可以在约0.1~约3重量份范围内的量包括所述基于纤维素的化合物,基于100重量份所述负极活性物质。
包括所述导电材料以提供电极导电性(例如,改善的导电性)。可使用任何合适的电传导材料作为导电材料,除非其导致化学变化。所述导电材料的实例包括基于碳的材料例如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维等;基于金属的材料例如金属粉末或者金属纤维,包括铜、镍、铝、银等;导电聚合物例如聚亚苯基衍生物;或者其混合物。
所述集流体可包括选自如下的一种:铜箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜、用导电金属涂覆的聚合物基底、及其组合,但是其不限于此。
在一个实施方式中,所述电解质包括有机溶剂和锂盐。
所述有机溶剂充当输运参与电池电化学反应的离子的介质并且可为非水有机溶剂。
所述有机溶剂可包括基于碳酸酯的(碳酸酯类)、基于酯的(酯类)、基于醚的(醚类)、基于酮的(酮类)、基于醇的(醇类)、或者非质子溶剂。所述基于碳酸酯的溶剂的实例可包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)等。所述基于酯的溶剂的实例可包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯、己内酯等。所述基于醚的溶剂的实例包括二丁基醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃等,和所述基于酮的溶剂的实例包括环己酮等。所述基于醇的溶剂的实例包括乙醇、异丙醇等,和所述非质子溶剂的实例包括腈例如R-CN(其中R为C2~C20直链、支化、或者环状的烃基,或者包括双键、芳族环或者醚键)、酰胺例如二甲基甲酰胺、二氧戊环类例如1,3-二氧戊环、环丁砜类等。
所述有机溶剂可单独使用或者以混合物使用。当所述有机溶剂以混合物使用时,可根据期望的或者合适的电池性能控制混合比。
所述基于碳酸酯的溶剂可包括具有环状碳酸酯和链式碳酸酯的混合物。在一个实施方式中,所述环状碳酸酯和链式碳酸酯以在约1:1~约1:9范围内的体积比混合在一起。当使用所述混合物作为有机溶剂时,其可具有增强的性能。
此外,除所述基于碳酸酯的溶剂之外,根据一个实施方式的有机溶剂可进一步包括基于芳族烃的(芳族烃类)溶剂。所述基于碳酸酯的溶剂和基于芳族烃的溶剂可以在约1:1~约30:1范围内的体积比混合在一起。
所述基于芳族烃的有机溶剂可为由以下化学式1表示的基于芳族烃的化合物。
[化学式1]
Figure BDA00002518955500081
在以上化学式1中,R1~R6独立地为氢、卤素、C1~C10烷基、C1~C10卤代烷基、或者其组合。
所述基于芳族烃的有机溶剂可包括,但不限于选自如下的至少一种:苯、氟代苯、1,2-二氟代苯、1,3-二氟代苯、1,4-二氟代苯、1,2,3-三氟代苯、1,2,4-三氟代苯、氯代苯、1,2-二氯代苯、1,3-二氯代苯、1,4-二氯代苯、1,2,3-三氯代苯、1,2,4-三氯代苯、碘代苯、1,2-二碘代苯、1,3-二碘代苯、1,4-二碘代苯、1,2,3-三碘代苯、1,2,4-三碘代苯、甲苯、氟代甲苯、2,3-二氟代甲苯、2,4-二氟代甲苯、2,5-二氟代甲苯、2,3,4-三氟代甲苯、2,3,5-三氟代甲苯、氯代甲苯、2,3-二氯代甲苯、2,4-二氯代甲苯、2,5-二氯代甲苯、2,3,4-三氯代甲苯、2,3,5-三氯代甲苯、碘代甲苯、2,3-二碘代甲苯、2,4-二碘代甲苯、2,5-二碘代甲苯、2,3,4-三碘代甲苯、2,3,5-三碘代甲苯、二甲苯、及其组合。
所述电解质可进一步包括碳酸亚乙烯基酯或者由以下化学式2表示的基于碳酸亚乙酯的(碳酸亚乙酯类)化合物以改善循环寿命。
[化学式2]
在以上化学式2中,R7和R8相同或者不同并且可各自独立地为氢、卤素、氰基(CN)、硝基(NO2)、或者C1~C5氟代烷基,条件是R7和R8的至少一个为卤素、氰基(CN)、硝基(NO2)、或者C1~C5氟代烷基,且R7和R8不同时为氢。
所述基于碳酸亚乙酯的化合物的实例包括二氟代碳酸亚乙酯、氯代碳酸亚乙酯、二氯代碳酸亚乙酯、溴代碳酸亚乙酯、二溴代碳酸亚乙酯、硝基碳酸亚乙酯、氰基碳酸亚乙酯、氟代碳酸亚乙酯等。可在合适范围内灵活地使用所述用于改善循环寿命的添加剂的量。
所述锂盐溶解在有机溶剂中,向电池供应锂离子,基本上运行所述可再充电锂电池,并且改善正极和负极之间锂离子的输运。所述锂盐的实例包括选自如下的至少一种支持盐:LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiN(SO2C2F5)2、Li(CF3SO2)2N、LiN(SO3C2F5)2、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO2、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中x和y是自然数)、LiCl、LiI和LiB(C2O4)2(双(草酸)硼酸锂;LiBOB)。所述锂盐可以在约0.1M~约2.0M范围内的浓度使用。在一个实施方式中,当以以上浓度范围包括所述锂盐时,电解质具有期望的或者合适的电解质电导率(导电性)和粘度,并且因此具有增强的性能和有效的锂离子迁移率。
取决于电池的类型,所述可再充电锂电池可进一步在所述负极和所述正极之间包括隔板。合适的隔板材料的实例包括聚乙烯,聚丙烯,聚偏氟乙烯,以及其多层体(multi-layers)例如聚乙烯/聚丙烯双层隔板、聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三层隔板、和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层隔板。
附图为显示根据一个实施方式的可再充电锂电池的代表性结构的示意图。如该图中所示,可再充电锂电池1包括正极2、负极4、隔板3、浸渍在其中的电解质(未示出)、电池壳5、和密封电池壳5的密封部件6。
以下实施例更详细地说明本发明。然而,这些实施例不应解释为限制本发明的范围。
(实施例1)
将85重量%具有6.6μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有6.8μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的(沥青类),Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka Chemicals Korea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合,从而制备正极活性物质浆料。
将所述正极活性物质浆料涂覆在15μm厚Al箔上,在100°C干燥,并且压制,从而制造具有2.6g/cc的活性物质(正极活性物质层)密度的正极。
另外,通过将85重量%具有10μm的平均粒径的软碳(Hitachi Ltd.)负极活性物质(其为无定形碳)、5重量%乙炔黑(Denka Chemicals Korea Co.Ltd.)和10重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合而制备负极活性物质浆料。
将所述负极活性物质浆料涂覆在10μm厚Cu箔上,在100°C干燥,并且压制,从而制造具有1.2g/cc的活性物质(负极活性物质层)密度的负极。
然后,将隔板插入所述正极和负极之间并且一起卷绕成圆柱形果冻卷(jelly roll)。所述隔板为25μm厚的V25CGD微孔膜(其包括聚乙烯和聚丙烯)。
将所述果冻卷容纳在18650尺寸的电池壳中,并且将电解质溶液注入其中,从而制造可再充电锂电池。所述电解质溶液通过如下制备:将碳酸亚乙酯和碳酸甲乙酯以3:7的体积比混合并且在其中溶解1.0M LiPF6
(实施例2)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池(cell),除了将85重量%具有6.4μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%的具有6.65μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(DenkaChemicals Korea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(实施例3)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有6.6μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有8.08μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(DenkaChemicals Korea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(实施例4)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有6.65μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka ChemicalsKorea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(实施例5)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有7μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka ChemicalsKorea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(实施例6)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有8μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka ChemicalsKorea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(对比例1)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有2μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka ChemicalsKorea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(对比例2)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有6.6μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有3.85μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(DenkaChemicals Korea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(对比例3)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有4μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka ChemicalsKorea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(对比例4)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池,除了将85重量%具有3.5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有6.8μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka Chemicals Korea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料并使用硬碳(无定形碳)作为负极活性物质之外。
(对比例5)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有6.6μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有13.49μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(DenkaChemicals Korea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料之外。
(对比例6)
根据与实施例1相同的方法制造可再充电锂电池单元电池,除了将85重量%具有5μm的平均粒径的LiCoO2、5重量%具有14μm的平均粒径的活性炭(基于沥青的,Kuraray Chemical Co.)、4重量%乙炔黑(Denka ChemicalsKorea Co.Ltd.)导电材料、和6重量%聚偏氟乙烯粘合剂在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合以制备正极活性物质浆料并且使用硬碳(无定形碳)作为负极活性物质之外。
将根据实施例1~6和对比例1~6的可再充电锂电池单元电池以0.2C的倍率进行恒定电流充电直至4.2V的电压。接着,将所述可再充电锂电池以0.2C倍率进行恒定电流放电至2.0V的电压。测量这些充电和放电的电池的容量。将所测量的容量视为初始容量。结果作为0.2C容量显示于下表1中。
然后,将测量初始容量之后的所述可再充电锂电池单元电池以1C倍率进行恒定电流充电直至4.2V的电压和以50C的倍率放电至2.0V。此处,测量可再充电锂电池的容量并且计算50C放电容量相对于1C充电容量的50C/1C(%)比。将结果作为高倍率放电特性以50C倍率提供于下表1中。
此外,将在测量初始容量之后的所述可再充电锂电池重复以30C的倍率充电至4.2V的电压和以30C的倍率放电至2.0V 1000次,然后测量第1000次放电容量相对于初始容量的保持容量%。结果提供于下表1中。
此外,使用电导率测量装置(可从CIS,Co.Ltd.获得的电阻测量设备)测量根据实施例1~6和对比例1~6的正极的电导率。结果提供于下表1中。
表1
Figure BDA00002518955500141
如表1中所示,与根据对比例1~6的、包括各自包括具有小于100%或大于160%的平均粒径(基于所述正极活性物质的100%的平均粒径)的活性炭的正极的可再充电锂电池相比,根据实施例1~6的、包括使用具有在约100%~约160%范围内的平均粒径(基于所述正极活性物质的100%的平均粒径)的活性炭的正极的可再充电锂电池具有更好的高倍率特性(50C倍率)和保持容量%。
基于该结果,包括具有相对于正极活性物质的100%的平均粒径在约100%~约160%范围内的平均粒径的活性炭的正极可提供具有优异的高功率和循环寿命特性的可再充电锂电池。
虽然已经结合当前认为是实践性的示例性实施方式描述了本公开内容,然而应理解,本发明不限于所公开的实施方式,而是相反,意图涵盖包括在所附权利要求和其等同物的精神和范围内的各种改进和等同布置。

Claims (9)

1.用于可再充电锂电池的正极,包括:
正极活性物质;和
活性炭,其具有相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径在100%~160%范围内的平均粒径。
2.权利要求1的用于可再充电锂电池的正极,其中相对于所述正极活性物质的100%的平均粒径,所述活性炭的平均粒径在100%~140%范围内。
3.权利要求1的用于可再充电锂电池的正极,其中所述正极活性物质和活性炭以在98:2~60:40范围内的混合比存在。
4.权利要求1的用于可再充电锂电池的正极,其中所述正极活性物质和活性炭以在94:6~69:31范围内的混合比存在。
5.权利要求1的用于可再充电锂电池的正极,其中所述活性炭的平均粒径在1μm~32μm范围内。
6.权利要求1的用于可再充电锂电池的正极,其中所述活性炭的平均粒径在1μm~30μm范围内。
7.权利要求1的用于可再充电锂电池的正极,其中所述正极进一步包括导电材料和粘合剂。
8.可再充电锂电池,包括:
根据权利要求1-7中任一项的用于可再充电锂电池的正极;
包括负极活性物质的负极;和
包括有机溶剂和锂盐的电解质。
9.权利要求8的可再充电锂电池,其中所述负极活性物质为无定形碳。
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