CN103199222A - 负极活性材料、其制备方法及包括其的可充电锂电池 - Google Patents

负极活性材料、其制备方法及包括其的可充电锂电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103199222A
CN103199222A CN2012105102125A CN201210510212A CN103199222A CN 103199222 A CN103199222 A CN 103199222A CN 2012105102125 A CN2012105102125 A CN 2012105102125A CN 201210510212 A CN201210510212 A CN 201210510212A CN 103199222 A CN103199222 A CN 103199222A
Authority
CN
China
Prior art keywords
negative active
active core
shell material
lithium cell
raw material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012105102125A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103199222B (zh
Inventor
金载明
金泰植
朱圭楠
金德炫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of CN103199222A publication Critical patent/CN103199222A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103199222B publication Critical patent/CN103199222B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/582—Halogenides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

公开了用于可充电锂电池的负极活性材料、制备该负极活性材料的方法及包括该负极活性材料的可充电锂电池。用于可充电锂电池的负极活性材料包括SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物和SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物，SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物包括结晶Si，SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物包括结晶碳。该负极活性材料可以用在可充电锂电池中，以实现高容量和良好的循环寿命特性。

Description

负极活性材料、其制备方法及包括其的可充电锂电池
技术领域
公开了用于可充电锂电池的负极活性材料、制备该负极活性材料的方法及包括该负极活性材料的可充电锂电池。
背景技术
最近，可充电锂电池作为用于小型便携式电子装置的电源而受到关注。可充电锂电池使用有机电解质溶液，因此可充电锂电池的放电电压是使用碱水溶液的传统电池的放电电压的两倍或更高，所以可充电锂电池具有高能量密度。
作为正极活性材料，可充电锂电池典型地使用能够嵌入锂的锂过渡元素复合氧化物，例如LiCoO2、LiMn2O4、LiNi1-xCoxO2(0＜x＜1)等。
作为负极活性材料，可充电锂电池典型地使用均可以嵌入和脱嵌锂离子的各种碳基材料，例如人造石墨、天然石墨和硬碳。然而，为了提供稳定性和高容量，最近已经对非碳基负极活性材料(例如Si)进行了研究。
发明内容
在本发明的一个实施例中，负极活性材料能够改善可充电锂电池的高容量和循环寿命特性。
在本发明的另一实施例中，提供了制备该负极活性材料的方法。
在本发明的又一实施例中，可充电锂电池包括该负极活性材料。
根据本发明的一个实施例，用于可充电锂电池的负极活性材料包括：SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物，包括结晶Si；以及SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物，可包括结晶碳。
所述SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物可包括结晶碳、非晶碳、结晶SiC或非晶SiC。
如使用CuKα射线的X射线衍射(XRD)分析所测量的，所述负极活性材料的Si(111)面峰强度与SiC(111)面峰强度的强度比可以是大约1.0至大约6.0。
基于所述负极活性材料的总重量，可以以大约40wt％至大约80wt％的量包括Si元素。
所述负极活性材料可包括重量比为大约1∶3至大约3∶1的氧(O)元素和碳(C)元素。
所述负极活性材料还可包括选自碱金属、碱土金属、13至16族元素、过渡元素、稀土元素和它们的组合的另外的元素。
所述负极活性材料可具有大约0.1μm至大约10μm的平均颗粒直径。
所述负极活性材料还可包括碳包覆层。
所述碳包覆层可具有大约0.01μm至大约1μm的厚度。
所述碳包覆层可以是从软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭或它们的混合物中选择的非晶碳。
根据本发明的另一实施例，可充电锂电池包括：负极，包括所述负极活性材料；正极，包括正极活性材料；以及非水电解质。
根据本发明的又一实施例，制备用于可充电锂电池的负极活性材料的方法包括：准备原材料，所述原材料包括包括Si的原料、包括O的原料和包括C的原料；以及将所述原材料设置在电极之间，并在惰性气体气氛下对所述原材料进行电弧放电，从而制造出包括结晶Si的SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物和包括结晶碳的SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物。
制备用于可充电锂电池的负极活性材料的所述方法使用Si、SiO2和碳作为原材料，使所述原材料与用于电弧放电的阳极接触。
可以以大约1∶1至大约2.5∶1的重量比包括Si和SiO2。
所述负极活性材料可用于制造具有良好的循环寿命特性以及高容量的可充电锂电池。
附图说明
图1是根据本发明实施例的可充电锂电池的示意性剖视图。
图2是描绘出根据本发明实施例的用于以电弧放电方法制备负极活性材料的原材料的示意图。
图3是将根据示例1至示例4制备的负极活性材料的X射线衍射(XRD)分析结果进行比较的曲线图。
图4是根据示例3制备的负极活性材料的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图5是将包括根据示例1至示例4制备的负极活性材料的可充电锂电池的充放电进行比较的曲线图。
图6是将示例1至示例4中的Si的X射线荧光(XRF)分析进行比较的曲线图。
图7是将示例1至示例4中的O的X射线荧光(XRF)分析进行比较的曲线图。
具体实施方式
在下文中将详细地描述本发明的示例性实施例。然而，这些实施例仅仅是示例性的，本发明不限于此。
根据本发明一个实施例的用于可充电锂电池的负极活性材料包括SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物和SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物，SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物包括结晶Si，SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物包括结晶碳。在实施例中，负极活性材料包括SiOx(0.5≤x≤1.5)组合物和SiCy(0.5≤y≤1.5)组合物的混合物。SiOx(0.5≤x≤1.5)组合物和SiCy(0.5≤y≤1.5)组合物的混合比可以是大约10wt％至90wt％比90wt％至10wt％。
负极活性材料包括能够表现出高容量的氧化硅，且负极活性材料还包括能够改善导电率的碳化硅化合物(SiC)和碳(C)，从而提供了具有改善的循环寿命特性的可充电锂电池。
SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物包括氧化硅和结晶硅。氧化硅例如可以是非晶氧化硅，例如SiO2、SiO等。
SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物可以例如包括结晶碳、非晶碳、结晶SiC和非晶SiC中的至少一种。
在实施例中，负极活性材料包括SiOx(0.5≤x≤1.5)组合物和SiCy(0.5≤y≤1.5)组合物的混合物。SiOx(0.5≤x≤1.5)组合物和SiCy(0.5≤y≤1.5)组合物的混合比可以是大约10wt％至90wt％比90wt％至10wt％。
如使用CuKα射线的X射线衍射(XRD)分析所测量的，负极活性材料的Si(111)面峰强度与SiC(111)面峰强度的强度比可以是大约1.0至大约6.0。例如，该峰强度比可以是大约4.5至大约6.0。
基于负极活性材料的总重量，负极活性材料可以包括大约40wt％至大约80wt％的量的Si元素。负极活性材料包括量相对高的Si元素(示出为该范围)，并可实现高容量特性。在一些实施例中，例如，负极活性材料可包括大约60wt％至大约70wt％的量的Si元素。
负极活性材料可包括重量比为大约1∶3至大约3∶1的O元素和C元素。
负极活性材料还可包括从碱金属、碱土金属、13至16族元素、过渡元素、稀土元素及其组合中选择的非Si的另外的元素。所述另外的元素的非限制性示例包括Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po及其组合。
负极活性材料可具有大约0.1μm至大约10μm的平均颗粒直径。
硅基负极活性材料还可包括碳包覆层，所述碳包覆层包括碳基材料。碳基材料还可包括包覆层，并且可进一步改善可充电锂电池的初始效率和循环寿命特性。
碳基材料可包括结晶碳或非晶碳。结晶碳的非限制性示例包括无定形的、板形的、小片形的、球形的或纤维形的天然或人造石墨。非晶碳的非限制性示例包括软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭等。
碳包覆层可具有大约0.01μm至大约1μm的厚度。当碳包覆层具有该范围内的厚度时，可以实现合适的容量。
可以以电弧放电方法制备负极活性材料。
根据本发明的另一实施例，制备用于可充电锂电池的负极活性材料的方法包括：准备包括Si原料、O原料和C原料的原材料；以及将原材料设置在电极之间，并在惰性气体气氛下对原材料进行电弧放电，从而制造出包括结晶Si的SiOx(0.5≤x≤1.5)复合物和包括结晶碳的SiCy(0.5≤y≤1.5)复合物。
制备用于可充电锂电池的负极活性材料的方法可以提供上述负极活性材料。
原材料可以包括Si、SiO2和碳。
根据本发明的一个实施例，为了准备原材料，准备碳棒202，并将Si和SiO2粉末的混合物201填充在碳棒202中(参照图2)。图2描绘出填充有Si和SiO2粉末的混合物201的碳棒202的竖直剖视图以及填充有Si和SiO2粉末的混合物201的碳棒202的水平剖视图。
控制Si粉末与SiO2粉末的混合比，以制备期望的负极活性材料。在一些实施例中，例如，可以以大约1∶1至大约2.5∶1的重量比混合Si粉末与SiO2粉末。
填充有Si和SiO2粉末的混合物201的碳棒202与阳极接触，并供应有电流，从而在惰性气氛下实现电弧放电。根据电弧放电，制备出上述负极活性材料，并由电弧放电装置中的收集器收集上述负极活性材料。
可以用碳基材料对负极活性材料另外进行表面处理，以在负极活性材料上形成碳包覆层。碳基材料可以与上面讨论的相同。表面处理没有具体限制，而可包括任何公知的表面处理。例如，表面处理可以包括磁控管溅射、电子束沉积、IBAD(离子束辅助沉积)、CVD(化学气相沉积)、溶胶-凝胶法或者将蒸发的颗粒电离成层的方法。
根据本发明的另一实施例，可充电锂电池包括负极、正极和非水电解质，负极包括所述负极活性材料，正极包括正极活性材料。
根据可充电锂电池中使用的分隔件的种类和电解质的种类，可充电锂电池可以是锂离子电池、锂离子聚合物电池或锂聚合物电池。可充电锂电池可以具有各种形状和尺寸，因此，可充电锂电池可以是圆柱形、棱柱形、硬币形或袋形的，并可以是薄膜型或大的型式。锂电池的结构和制造方法在本领域中是已知的。
图1是根据一个实施例的可充电锂电池的分解透视图。参照图1，可充电锂电池100包括负极112、正极114、位于负极112与正极114之间的分隔件113、浸渍负极112、正极114和分隔件113的电解质(未示出)、电池壳120和密封电池壳120的密封构件140。通过顺序地层叠负极112、分隔件113和正极114，将它们螺旋卷绕，并将螺旋卷绕的产物容置在电池壳120中来制造可充电锂电池100。
负极包括集流体和集流体上的负极活性材料层。负极活性材料层可包括负极活性材料。负极活性材料与上面描述的相同。负极活性材料层包括粘合剂，并可选地包括导电材料。
粘合剂改善负极活性材料颗粒彼此之间以及负极活性材料颗粒与集流体的粘合性。粘合剂的非限制性示例包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、含亚乙基氧的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、丁苯橡胶、丙烯酸(酯)化的丁苯橡胶、环氧树脂、尼龙等及它们的组合。
导电材料改善负极的导电率。可以使用任何导电材料作为该导电材料，只要它不引起化学变化。导电材料的非限制性示例包括：碳基材料，例如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维等；金属基材料，例如包括铜、镍、铝、银等的金属粉末、金属纤维等；导电聚合物，例如聚亚苯基衍生物等；以及它们的混合物。
集流体包括铜箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜、包覆有导电金属的聚合物基板或者它们的组合。
正极可包括集流体和形成在集流体上的正极活性材料层。
正极活性材料包括可逆地嵌入和脱嵌锂离子的锂化插层化合物。正极活性材料的示例包括含有钴、锰和镍中的至少一种以及锂的复合氧化物。具体地讲，可使用下面的化合物。
LiaA1-bRbD2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5)
LiaE1-bRbO2-cDc(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05)
LiE2-bRbO4-cDc(0≤b≤0.5，0≤c≤0.05)
LiaNi1-b-cCobRcDα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0＜α≤2)
LiaNi1-b-cCobRcO2-αZα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0＜α＜2)
LiaNi1-b-cCobRcO2-αZ2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0＜α＜2)
LiaNi1-b-cMnbRcDα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0＜α≤2)
LiaNi1-b-cMnbRcO2-αZα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0＜α＜2)
LiaNi1-b-cMnbRcO2-αZ2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0＜α＜2)
LiaNibEcGdO2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.9，0≤c≤0.5，0.001≤d≤0.1)
LiaNibCocMndGeO2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.9，0≤c≤0.5，0≤d≤0.5，0.001≤e≤0.1)
LiaNiGbO2(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)
LiaCoGbO2(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)
LiaMnGbO2(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)
LiaMn2GbO4(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)
QO2
QS2
LiQS2
V2O5
LiV2O5
LiTO2
LiNiVO4
Li(3-f)J2(PO4)3(0≤f≤2)
Li(3-f)Fe2(PO4)3(0≤f≤2)
LiFePO4
在上述化学式中，A可为Ni、Co、Mn或它们的组合；R可为Al、Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Mg、Sr、V、稀土元素或它们的组合；D可为O、F、S、P或它们的组合；E可为Co、Mn或它们的组合；Z可为F、S、P或它们的组合；G可为Al、Cr、Mn、Fe、Mg、La、Ce、Sr、V或它们的组合；Q可为Ti、Mo、Mn或它们的组合；T可为Cr、V、Fe、Sc、Y或它们的组合；以及J可为V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu或它们的组合。
正极活性材料可以是在表面上具有包覆层的化合物，或者活性材料与其上具有包覆层的化合物的混合物。包覆层可包括从包覆元素的氧化物、包覆元素的氢氧化物、包覆元素的羟基氧化物、包覆元素的碳酸氧盐和包覆元素的羟基碳酸盐中选择的至少一种包覆元素化合物。用于包覆层的化合物可以是非晶的或结晶的。包覆层中包括的包覆元素可选自于Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、V、Sn、Ge、Ga、B、As、Zr或它们的混合物。可以通过任何传统的工艺应用包覆，只要它不对正极活性材料的性质造成任何不期望的副作用即可。例如，可通过对本领域普通技术人员来讲已知的喷涂、浸渍等来应用包覆。
正极活性材料层还可包括作为粘合剂的草酸。
粘合剂改善正极活性材料颗粒彼此之间以及正极活性材料颗粒与集流体的粘合性。粘合剂的非限制性示例包括从聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰基纤维素、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、含亚乙基氧的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、丁苯橡胶、丙烯酸(酯)化的丁苯橡胶、环氧树脂、尼龙等中选择的至少一种。
导电材料改善正极的导电率。可以使用任何导电材料作为该导电材料，只要它不引起化学变化。导电材料的非限制性示例包括从天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维、铜、镍、铝、银等的金属粉末、金属纤维以及聚亚苯基衍生物中选择的至少一种。
集流体可以是Al，但不限于此。
可根据包括下述步骤的方法来制造负极和正极：制备活性材料组合物(包括将活性材料、导电材料和粘合剂混合)，并将该组合物涂覆在集流体上。制造电极的方法是已知的。溶剂可包括N-甲基吡咯烷酮等，但不限于此。
电解质可包括非水有机溶剂和锂盐。
非水有机溶剂用于传输参与电池的电化学反应的离子。
非水有机溶剂可包括碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂或非质子溶剂。碳酸酯类溶剂的非限制性示例包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)等。酯类溶剂的非限制性示例可包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲瓦龙酸内酯、己内酯等。醚类溶剂的非限制性示例包括二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃等。酮类溶剂的非限制性示例包括环己酮等。醇类溶剂的非限制性示例包括乙醇、异丙醇等。非质子溶剂的非限制性示例包括腈例如R-CN(其中，R为C2至C20直链烃基、支链烃基或环烃基，并可包括双键、芳香环或醚键)、酰胺(例如，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺)、二氧戊环(例如，1，3-二氧戊环)、环丁砜等。
可以使用单种非水有机溶剂，或者可使用溶剂的混合物。当有机溶剂包括溶剂的混合物时，可以控制混合比以实现期望的电池性能。
碳酸酯类溶剂可以包括环状碳酸酯和链状碳酸酯的混合物。在电解质中环状碳酸酯和链状碳酸酯可以以大约1∶1至大约1∶9的体积比混合在一起，电解质可提高性能。
另外，除了碳酸酯类溶剂之外，非水有机溶剂还可包括芳香烃类溶剂。碳酸酯类溶剂和芳香烃类溶剂可以以大约1∶1至大约30∶1的体积比混合在一起。
芳香烃类有机溶剂可以是由下面的化学式1表示的芳香烃类化合物。
化学式1
在化学式1中，R1至R6中的每个独立地为氢、卤素、C1至C10烷基、C1至C10卤代烷基或它们的组合。
芳香烃类有机溶剂可以包括苯、氟代苯、1，2-二氟代苯、1，3-二氟代苯、1，4-二氟代苯、1，2，3-三氟代苯、1，2，4-三氟代苯、氯代苯、1，2-二氯代苯、1，3-二氯代苯、1，4-二氯代苯、1，2，3-三氯代苯、1，2，4-三氯代苯、碘代苯、1，2-二碘代苯、1，3-二碘代苯、1，4-二碘代苯、1，2，3-三碘代苯、1，2，4-三碘代苯、甲苯、氟代甲苯、2，3-二氟代甲苯、2，4-二氟代甲苯、2，5-二氟代甲苯、2，3，4-三氟代甲苯、2，3，5-三氟代甲苯、氯代甲苯、2，3-二氯代甲苯、2，4-二氯代甲苯、2，5-二氯代甲苯、2，3，4-三氯代甲苯、2，3，5-三氯代甲苯、碘代甲苯、2，3-二碘代甲苯、2，4-二碘代甲苯、2，5-二碘代甲苯、2，3，4-三碘代甲苯、2，3，5-三碘代甲苯、二甲苯或它们的组合，但不限于此。
非水电解质还可以包括碳酸亚乙烯酯或由下面的化学式2表示的碳酸亚乙酯类化合物，作为用来改善电池的循环寿命的添加剂。
化学式2
Figure BDA00002516341400092
在化学式2中，R7和R8中的每个独立地为氢、卤素、氰基(CN)、硝基(NO2)或C1至C5氟代烷基，只要R7和R8中的至少一个为卤素、氰基(CN)、硝基(NO2)或C1至C5氟代烷基(即，R7和R8中的至少一个不为氢)。
碳酸亚乙酯类化合物的非限制性示例包括碳酸二氟代亚乙酯、碳酸氯代亚乙酯、碳酸二氯代亚乙酯、碳酸溴代亚乙酯、碳酸二溴代亚乙酯、碳酸硝基亚乙酯、碳酸氰基亚乙酯、碳酸氟代亚乙酯等。可在合适的范围内调整用于改善循环寿命的碳酸亚乙烯酯或碳酸亚乙酯类化合物的量。
锂盐溶于非水有机溶剂中，并供应可充电锂电池中的锂离子，从而能够使可充电锂电池的基本操作运行并改善正极和负极之间的锂离子传输。锂盐可包括从LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO2、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中，x和y是自然数)、LiCl、LiI、LiB(C2O4)2(二草酸硼酸锂，LiBOB)和它们的组合中选择的支持盐。可以以大约0.1M至大约2.0M的浓度使用锂盐。当在该浓度范围内包括锂盐时，可由于最佳的电解质导电率和粘性而获得良好的电解质性能和锂离子迁移率。
分隔件113用于将负极112与正极114分隔开，并为锂离子提供通路。分隔件可由锂电池中常用的任何材料制成。分隔件对电解质中的离子传输具有低的阻力，并在电解质中具有良好的浸润能力。例如，分隔件可以是玻璃纤维、聚酯、TEFLON(聚四氟乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)或它们的组合，并且可以是无纺织物或纺织物。例如，诸如聚乙烯等的聚烯烃类聚合物分隔件可以用于锂离子电池，包覆有陶瓷组分或聚合物材料的分隔件可用来确保耐热性或机械强度。分隔件可具有单层或多层。
下面的示例仅为了举例说明的目的而给出，并不限制本发明的范围。
示例
示例1：负极活性材料的制备
通过在直径为大约25mm的碳棒的内部形成直径为大约22mm的孔，然后用以大约2.5∶1的重量比混合的Si粉末和SiO2粉末的混合物填充该孔来准备原材料。将原材料放入电弧放电器中，并从电弧放电器抽空空气，然后用He气填充电弧放电器。
以大约40V将大约300A的电流供应给电弧放电器，从而产生电弧放电，由此制备出纳米粉末。
示例2：负极活性材料的制备
除了用以大约2∶1的重量比混合的Si粉末和SiO2粉末的混合物填充碳棒之外，根据与示例1相同的方法来制备纳米粉末。
示例3：负极活性材料的制备
除了用以大约1.5∶1的重量比混合的Si粉末和SiO2粉末的混合物填充碳棒之外，根据与示例1相同的方法来制备纳米粉末。
示例4：负极活性材料的制备
除了用以大约1∶1的重量比混合的Si粉末和SiO2粉末的混合物填充碳棒之外，根据与示例1相同的方法来制备纳米粉末。
图4是根据示例3的纳米粉末的扫描电子显微镜(SEM)照片。
示例5至示例8：可充电锂电池单元的制造
分别使用根据示例1至示例4的纳米粉末中的每种作为负极活性材料来制造2016硬币型半电池，分别为示例5至示例8的可充电锂电池单元。通过将重量比为大约80∶10∶10的活性材料、导电材料和粘合剂混合在溶剂中来制备负极活性材料组合物，并在Cu箔集流体上涂覆负极活性材料组合物，以此来制造负极。导电材料是Denka炭黑(Denka black)，粘合剂是PI(聚酰亚胺)，溶剂是NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)。然后，使用锂金属作为对电极，如图1中所示将分隔件置于对电极与负极之间，将它们螺旋卷绕，将卷绕的产物插入罐中，并将电解质溶液注入罐中，以此来制造电池单元。通过以大约3/3/4的体积比混合EC(碳酸亚乙酯)/EMC(碳酸乙甲酯)/DMC(碳酸二甲酯)并将1M的LiPF6和大约5体积％的FEC(碳酸氟化亚乙酯)添加剂溶于其中来制备电解质溶液。
实验示例1：X射线衍射(XRD)分析
通过X射线衍射(XRD)分析根据示例1至示例4的纳米粉末、Si、SiC和石墨。图3中提供了结果。
使用X射线波长为
Figure BDA00002516341400111
的CuKα射线执行X射线衍射分析，使用XPERT-PRO(Philips)作为X射线衍射分析仪。
基于与Si、SiC和石墨的XRD峰进行比较来鉴别根据示例1至示例4的纳米粉末，发现根据示例1至示例4的纳米粉末包括Si和SiC晶体。基于图3中示出的结果，计算Si(111)面峰强度与SiC(111)面峰强度之间的比，结果示出在下面的表1中。
表1
Figure BDA00002516341400112
实验示例2：元素的量的测量
使用XRF(X射线荧光)分析仪来分析根据示例1至示例4的纳米粉末的Si含量和O含量，得到XRF分析曲线图。图6是Si的含量的XRF分析曲线图，图7是O的含量的XRF分析曲线图。使用WD-XRF(Philips PW2400)来执行X射线荧光分析。
使用关于标准样品的校准曲线由图6和图7中示出的每个曲线图中对应于硅和氧的峰的强度比来计算硅元素和氧元素的量。
使用碳分析仪(CS)分析碳的量。
表2示出了根据示例1至示例4的负极活性材料中包括的硅、氧和碳元素的量。
表2
  硅(Si)(wt％)   氧(O)(wt％)   碳(C)(wt％)
  示例1   65-70   25-28   10-15
  示例2   60-65   22-25   15-20
  示例3   55-60   19-22   20-25
  示例4   50-55   15-19   25-30
实验示例3：容量和循环寿命评价
用每大约1g负极活性材料大约100mA的电流对根据示例5至示例8的每个可充电锂电池单元进行充电，直至大约0.001V的电压(相对于Li)，然后用相同的电流使根据示例5至示例8的每个可充电锂电池单元放电，直至大约3V的电压(相对于Li)。然后，在相同的电压范围内用相同的电流重复充电和放电50次。
表3示出了每个可充电锂电池单元的首次循环的放电容量、初始充放电效率和容量保持率。根据下面的等式1计算容量保持率，并根据下面的等式2计算初始充放电效率。
等式1
容量保持率[％]＝[第50次循环的放电容量/第2次循环的放电容量]×100
等式2
初始充放电效率[％]＝[首次循环的放电容量/首次循环的充电容量]×100
表3
Figure BDA00002516341400121
Figure BDA00002516341400131
根据示例5至示例8的锂可充电电池单元具有良好的放电容量、初始效率和容量保持率。
图5示出了根据示例5至示例8的每个可充电锂电池单元的充放电曲线。根据示例5至示例8的锂可充电电池单元具有良好的容量特性。具体地讲，根据示例5和示例6的锂可充电电池单元具有更好的容量特性。
虽然已经结合特定的示例性实施例示出并描述了本公开，但是本领域普通技术人员将认识到，在不脱离如权利要求书中所限定的本发明的精神和范围的情况下，可对描述的实施例做出特定的修改和改变。

Claims (14)

1.一种用于可充电锂电池的负极活性材料，所述负极活性材料包括：
SiOx复合物，包括结晶Si，其中，0.5≤x≤1.5；以及
SiCy复合物，包括结晶碳，其中，0.5≤y≤1.5。
2.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，所述SiCy复合物包括结晶碳、非晶碳、结晶SiC和非晶SiC中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，如使用CuKα射线的X射线衍射分析所测量的，所述负极活性材料的Si(111)面峰强度与SiC(111)面峰强度之间的强度比是1.0至6.0。
4.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，基于所述负极活性材料的总重量，所述负极活性材料包括40wt％至80wt％的量的Si元素。
5.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，所述负极活性材料包括重量比为1∶3至3∶1的O元素和C元素。
6.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，所述负极活性材料还包括碱金属、碱土金属、13至16族元素、过渡元素、稀土元素或者它们的组合。
7.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，所述负极活性材料具有0.1μm至10μm的平均颗粒直径。
8.根据权利要求1所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，所述负极活性材料还包括碳包覆层。
9.根据权利要求8所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，所述碳包覆层具有0.01μm至1μm的厚度。
10.根据权利要求8所述的用于可充电锂电池的负极活性材料，其中，所述碳包覆层包括从由软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭和它们的混合物组成的组中选择的非晶碳。
11.一种可充电锂电池，所述可充电锂电池包括：
负极，包括根据权利要求1至10中的任一项所述的负极活性材料；
正极，包括正极活性材料；以及
非水电解质。
12.一种制备用于可充电锂电池的负极活性材料的方法，所述方法包括：
准备包括Si元素的第一原料，准备包括O元素的第二原料，并准备包括C元素的第三原料；以及
将所述第一原料、所述第二原料和所述第三原料设置在电极之间，并在惰性气体气氛下对所述第一原料、所述第二原料和所述第三原料进行电弧放电，从而制造出包括结晶Si的SiOx复合物和包括结晶碳的SiCy复合物，其中，0.5≤x≤1.5，0.5≤y≤1.5。
13.根据权利要求12所述的制备用于可充电锂电池的负极活性材料的方法，其中，所述第一原料包括Si，所述第二原料包括SiO2，所述第三原料包括碳，使所述第一原料、所述第二原料和所述第三原料与用于电弧放电的阳极接触。
14.根据权利要求13所述的制备用于可充电锂电池的负极活性材料的方法，其中，以1∶1至2.5∶1的重量比混合所述第一原料和所述第二原料。
CN201210510212.5A 2012-01-06 2012-12-03 负极活性材料、其制备方法及包括其的可充电锂电池 Active CN103199222B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2012-0001960 2012-01-06
KR1020120001960A KR101733736B1 (ko) 2012-01-06 2012-01-06 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103199222A true CN103199222A (zh) 2013-07-10
CN103199222B CN103199222B (zh) 2017-06-13

Family

ID=47519914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210510212.5A Active CN103199222B (zh) 2012-01-06 2012-12-03 负极活性材料、其制备方法及包括其的可充电锂电池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8642215B2 (zh)
EP (1) EP2613382B1 (zh)
JP (1) JP6122593B2 (zh)
KR (1) KR101733736B1 (zh)
CN (1) CN103199222B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105706278A (zh) * 2013-11-05 2016-06-22 户田工业株式会社 含硅非晶质碳材料及其制造方法、以及锂离子二次电池
CN107534149A (zh) * 2015-05-11 2018-01-02 昭和电工株式会社 锂离子二次电池负极材料用石墨粉的制造方法
CN107644983A (zh) * 2016-07-21 2018-01-30 三星Sdi株式会社 负极活性物质、制备其的方法和包括其的可再充电锂电池

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015080203A1 (ja) 2013-11-27 2015-06-04 三菱化学株式会社 非水系二次電池負極用炭素材、非水系二次電池用負極及び非水系二次電池
JP6794982B2 (ja) * 2015-03-24 2020-12-02 日本電気株式会社 リチウムイオン二次電池
US11066416B2 (en) 2016-02-04 2021-07-20 The Johns Hopkins University Rapafucin derivative compounds and methods of use thereof
EP3411046A4 (en) 2016-02-04 2019-11-27 The Johns Hopkins University RAPAGLUTINES, NOVEL GLUT INHIBITORS AND USES THEREOF
MX2018009407A (es) 2016-02-04 2018-11-09 Univ Johns Hopkins Rapadocinas, inhibidores de transportador 1 de nucleósido equilibrador y sus usos de los mismos.
US10424779B1 (en) * 2016-09-07 2019-09-24 Google Llc Lithium-ion cells and methods of manufacture
KR102244952B1 (ko) 2017-11-06 2021-04-27 주식회사 엘지화학 음극 활물질, 상기 음극 활물질을 포함하는 음극, 상기 음극을 포함하는 이차 전지, 및 상기 음극 활물질의 제조 방법
TW202126323A (zh) 2019-10-01 2021-07-16 約翰斯赫普金斯大學 雷帕弗辛（Ｒａｐａｆｕｃｉｎ）衍生化合物及其使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1374712A (zh) * 2001-03-02 2002-10-16 三星Sdi株式会社 含碳材料和包含该材料的锂二次电池
EP1363341A2 (en) * 2002-05-17 2003-11-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Conductive silicon composite, preparation thereof, and negative electrode material for non-aqueous electrolyte secondary cell
CN1674325A (zh) * 2004-03-26 2005-09-28 信越化学工业株式会社 硅复合颗粒、其制备，和用于非水电解质二次电池的负电极材料
CN101010820A (zh) * 2004-12-22 2007-08-01 松下电器产业株式会社 复合负极活性材料及其制备方法以及非水电解质二次电池
EP2372817A1 (en) * 2010-04-05 2011-10-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Negative electrode material for secondary battery with non-aqueous electrolyte, method for manufacturing negative electrode material for secondary battery with non-aqueous electrolyte, and lithium ion secondary battery

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3633557B2 (ja) 2001-12-27 2005-03-30 株式会社東芝 非水電解質二次電池用負極活物質、その製造方法、および非水電解質二次電池
JP3952180B2 (ja) 2002-05-17 2007-08-01 信越化学工業株式会社 導電性珪素複合体及びその製造方法並びに非水電解質二次電池用負極材
JP4186115B2 (ja) 2003-06-11 2008-11-26 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池
JP4941423B2 (ja) 2003-06-11 2012-05-30 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池
JP4171904B2 (ja) * 2003-08-05 2008-10-29 信越化学工業株式会社 リチウムイオン二次電池負極材及びその製造方法
JP4623283B2 (ja) 2004-03-26 2011-02-02 信越化学工業株式会社 珪素複合体粒子及びその製造方法並びに非水電解質二次電池用負極材
JP4450192B2 (ja) 2004-07-01 2010-04-14 信越化学工業株式会社 珪素複合体及びその製造方法並びに非水電解質二次電池用負極材
JP4844764B2 (ja) * 2008-03-17 2011-12-28 信越化学工業株式会社 非水電解質二次電池負極及びそれを用いた非水電解質二次電池
JP5482660B2 (ja) * 2008-09-30 2014-05-07 住友ベークライト株式会社 リチウム二次電池負極用炭素材、リチウム二次電池負極、リチウム二次電池およびリチウム二次電池負極用炭素材の製造方法
CN102791628B (zh) * 2010-02-19 2016-05-25 创业发展联盟技术有限公司 碳材料及其制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1374712A (zh) * 2001-03-02 2002-10-16 三星Sdi株式会社 含碳材料和包含该材料的锂二次电池
EP1363341A2 (en) * 2002-05-17 2003-11-19 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Conductive silicon composite, preparation thereof, and negative electrode material for non-aqueous electrolyte secondary cell
CN1674325A (zh) * 2004-03-26 2005-09-28 信越化学工业株式会社 硅复合颗粒、其制备，和用于非水电解质二次电池的负电极材料
CN101010820A (zh) * 2004-12-22 2007-08-01 松下电器产业株式会社 复合负极活性材料及其制备方法以及非水电解质二次电池
EP2372817A1 (en) * 2010-04-05 2011-10-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Negative electrode material for secondary battery with non-aqueous electrolyte, method for manufacturing negative electrode material for secondary battery with non-aqueous electrolyte, and lithium ion secondary battery

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴旭峰等: ""电弧放电制备碳化硅纳米棒"", 《硅酸盐学报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105706278A (zh) * 2013-11-05 2016-06-22 户田工业株式会社 含硅非晶质碳材料及其制造方法、以及锂离子二次电池
CN105706278B (zh) * 2013-11-05 2019-04-16 户田工业株式会社 含硅非晶质碳材料及其制造方法、以及锂离子二次电池
CN107534149A (zh) * 2015-05-11 2018-01-02 昭和电工株式会社 锂离子二次电池负极材料用石墨粉的制造方法
CN107644983A (zh) * 2016-07-21 2018-01-30 三星Sdi株式会社 负极活性物质、制备其的方法和包括其的可再充电锂电池
CN107644983B (zh) * 2016-07-21 2022-04-15 三星Sdi株式会社 负极活性物质、制备其的方法和包括其的可再充电锂电池

Also Published As

Publication number Publication date
US8642215B2 (en) 2014-02-04
US20130177813A1 (en) 2013-07-11
KR20130081017A (ko) 2013-07-16
EP2613382A2 (en) 2013-07-10
KR101733736B1 (ko) 2017-05-10
EP2613382A3 (en) 2014-10-22
CN103199222B (zh) 2017-06-13
EP2613382B1 (en) 2018-07-11
JP6122593B2 (ja) 2017-04-26
JP2013143376A (ja) 2013-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103594692B (zh) 正极活性物质、其制备方法和包括其的可充电锂电池
CN103199222B (zh) 负极活性材料、其制备方法及包括其的可充电锂电池
US20220209217A1 (en) Negative electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
CN103682416A (zh) 可再充电锂电池、电极组合物和电解质组合物
US9318746B2 (en) Positive electrode having current collector with carbon layer for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same
EP2660905B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery
JP2019075391A (ja) リチウム二次電池用電極およびこれを含むリチウム二次電池
KR101775543B1 (ko) 리튬 이차전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 이용한 리튬 이차전지
CN103579594A (zh) 负极活性物质、其制备方法和包括其的可再充电锂电池
KR20190125114A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20150087457A (ko) 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20110056151A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101666877B1 (ko) 리튬 이차 전지
US20120107687A1 (en) Positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same
KR20190056093A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 이차 전지 및 전지모듈
KR20160020627A (ko) 리튬 이차전지용 양극 활물질
US9419270B2 (en) Positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery
KR20160083818A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP3940813A2 (en) Negative active material for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same
KR20100109181A (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20140134954A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US20130209895A1 (en) Rechargeable lithium battery
CN110010891A (zh) 正极活性物质和包括其的可再充电锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant