CN103374309B - 表面保护薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及表面保护薄膜和光学构件。本发明提供在基材(12)的第一面(12A)上具有罩面涂层(14)、在第二面(12B)上具有粘合剂层(20)的表面保护薄膜(1)。罩面涂层(14)含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂。在此，所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯。

Description

表面保护薄膜
本申请要求基于2012年4月23日提出的日本专利申请2012-97971号和2013年1月10日提出的日本专利申请2013-002196号的优先权，这些申请的全部内容以参考方式的方式并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及粘贴到被粘物(保护对象物)上保护其表面的表面保护薄膜。
背景技术
表面保护薄膜(也称为表面保护片)一般具有在薄膜状的基材(支撑体)上设置有粘合剂的构成。所述保护薄膜为了以下目的而使用：通过所述粘合剂粘贴到被粘物上，由此在加工时、运送时等保护该被粘物免受划伤或污渍。例如，在液晶显示面板的制造中粘贴到液晶单元上的起偏振板，先制造为卷筒形态后，从该卷筒上退卷，并根据液晶单元的形状切割为所需的尺寸后使用。在此，为了防止起偏振板在中间工序中与运送辊等摩擦而产生划痕，采取了在该起偏振板的单面或双面(典型地是单面)粘贴表面保护薄膜的对策。作为与表面保护薄膜相关的技术文献，可列举日本专利申请公开2009-107329号公报和日本专利申请公开2011-20348号公报。日本专利申请公开平9-324172号公报是与涂敷到保护粘合带等的粘合层的保护片(在使用粘合带等时被剥离)的粘合层接触面上的脱模剂相关的技术文献。
发明内容
作为这样的表面保护薄膜，从可以在粘贴有该薄膜的状态下进行被粘物(例如起偏振板)的外观检查的观点考虑，优选使用具有透明性的表面保护薄膜。近年来，从上述外观检查的容易性或检查精度等观点考虑，对表面保护薄膜的外观品质的要求水平提高，例如，要求表面保护薄膜的背面(与粘贴到被粘物上的一面相反侧的面)具有难以产生擦伤的性质。这是因为：表面保护薄膜上存在擦伤时，在粘贴有表面保护薄膜的状态下不能判断该伤痕是被粘物的伤痕、还是表面保护薄膜的伤痕。
作为在表面保护薄膜的背面难以产生擦伤的方法之一，可列举在该背面设置硬质的表面层(罩面涂层)的方法。所述罩面涂层典型地是通过在基材的背面涂敷涂布材料并干燥和固化而形成的。上述罩面涂层具有适当的润滑性在实现更高的耐擦性(耐刮擦性)方面是有利的。这是因为：通过所述润滑性，可以沿该罩面涂层的表面挡开在罩面涂层被摩擦的情况下能够施加的应力。作为用于赋予罩面涂层润滑性的添加剂(润滑剂)，一般使用聚硅氧烷类润滑剂(例如，聚醚改性的聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷化合物)、含氟型润滑剂等。
但是，本发明人发现，具有添加有聚硅氧烷类润滑剂的罩面涂层的基材，根据其保存条件(例如保持在高温多湿条件下)，外观容易产生变白现象(白化)。表面保护薄膜的基材白化时，透过该表面保护薄膜的被粘物表面的可视性下降。因此，在粘贴有表面保护薄膜的状态下进行被粘物的外观检查时的检查精度下降。
因此，本发明的目的在于提供一种具备基材的表面保护薄膜，所述基材具有含有增滑成分、并且难以白化的罩面涂层。
在此所公开的表面保护薄膜，其具有：具有第一面和第二面的基材、设置在所述基材的所述第一面(背面)上的罩面涂层。该表面保护薄膜典型地还具有设置在所述基材的所述第二面(前面)上的粘合剂层。所述罩面涂层含有作为润滑剂(增滑成分)的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂。在此，所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯。
通过如此地含有特定的蜡(即，高级脂肪酸与高级醇的酯)作为润滑剂、并且含有聚酯树脂作为该粘结剂的罩面涂层，可以有效地抑制高温多湿条件下该罩面涂层的白化。在背面具有所述罩面涂层的基材，由于含有润滑剂，因此可以成为耐刮擦性好，而且耐白化性也优良的基材。因此，具备所述基材的表面保护薄膜，可以成为外观品质更高的表面保护薄膜。
在此所公开的表面保护薄膜的典型方式中，所述基材为树脂薄膜。例如，可以优选采用包含以聚酯作为主要成分(含量超过50质量%的成分)的树脂材料的树脂薄膜(聚酯树脂薄膜)。具备所述基材的表面保护薄膜，可以成为该基材的背面与罩面涂层的粘附性优良的表面保护薄膜。这对于提高表面保护薄膜的耐刮擦性是有利的。
在此所公开的表面保护薄膜，可以优选以所述罩面涂层含有防静电成分的方式实施。所述表面保护薄膜，利用所述罩面涂层，可以赋予该表面保护薄膜耐刮擦性和防静电性两种性质。因此，与为了防静电而设置单独的层(防静电层)的构成(例如，在基材背面与罩面涂层之间配置有防静电层的构成)不同，可以在不增加构成表面保护薄膜的层数的情况下赋予该表面保护薄膜防静电性，或者可以提高其防静电性。这从透过表面保护薄膜进行被粘物的外观检查的情况下提高被粘物表面的可视性等观点考虑是有利的。另外，从表面保护薄膜的生产率的观点考虑也是优选的。
作为构成所述粘合剂层的粘合剂的一个适合例，可以列举丙烯酸类粘合剂。一般而言，丙烯酸类粘合剂的透明性优良，因此通过上述构成，可以实现被粘物表面的可视性更优良的表面保护薄膜。
在此所公开的表面保护薄膜，可以优选以所述粘合剂层含有防静电成分的方式来实施。通过所述构成的表面保护薄膜，可以利用所述粘合剂层赋予表面保护薄膜防静电性。因此，可以在不增加构成表面保护薄膜的层数的情况下赋予该表面保护薄膜防静电性，或者可以提高其防静电性。
在此所公开的表面保护薄膜，从可以更精确地透过该薄膜进行制品的外观检查的观点考虑，特别适合作为粘贴到光学部件(例如，起偏振板、波长板等作为液晶显示面板构成要素使用的光学部件)上从而在该光学部件的加工时或运送时保护其表面的表面保护薄膜(光学部件用表面保护薄膜)。
附图说明
图1是表示一个实施方式的表面保护薄膜的使用形态的剖视图。
图2是表示一个实施方式的表面保护薄膜的使用前的形态的剖视图。
图3是表示一个实施方式的表面保护薄膜的剥离方法的剖视图。
图4是表示背面剥离强度的测定方法的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选实施方式进行说明。另外，本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必要的事项，可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计事项来掌握。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。
另外，以下的附图中，起相同作用的构件、部位给予相同的符号进行说明，有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了明确地说明本发明而进行了示意化，并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的表面保护薄膜的尺寸或缩尺。
本说明书中，“润滑剂”是指通过包含在罩面涂层中能够发挥提高该罩面涂层的润滑性的作用的成分。罩面涂层的润滑性提高可以通过例如该罩面涂层的摩擦系数降低来理解。另外，罩面涂层中的“粘结剂”是指有助于该罩面涂层的成膜的基本成分。另外，“聚酯树脂”是指以聚酯(是指具有通过单体间的酯键形成的主链的聚合物)作为主要成分(典型地是含量超过50质量%的成分)的树脂。“丙烯酸类粘合剂”是指以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(该丙烯酸类粘合剂中所含的聚合物成分中的主要成分，即含量超过50质量%的成分)的粘合剂。“丙烯酸类聚合物”是指以一个分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体(以下，有时将其称为“丙烯酸类单体”)作为主要构成单体成分(单体的主要成分，即构成丙烯酸类聚合物的单体的总量中占50质量%以上的成分)的聚合物。所述“(甲基)丙烯酰基”是概括性地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。同样地，“(甲基)丙烯酸酯”是概括性地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。本说明书中，“亚烷氧链”是概括性地表示氧亚烷基单元(-OR-)和氧亚烷基单元两个以上连接而成的部分(即，由-(OR)n表示的结构部分。其中，n≥2。可以作为聚亚烷氧链来理解)的术语。
<表面保护薄膜的构成和使用形态>
在此所公开的表面保护薄膜的典型构成及其使用形态的一例如图1所示。表示保护薄膜1具备：具有第一面12A和第二面12B的基材12、设置在第一面(背面)12A上的罩面涂层14和设置在第二面(前面)12B上的粘合剂层20。本例中的基材12，为透明的树脂薄膜(例如聚酯树脂薄膜)。另外，本例中，如图1所示，在第一面12A上直接(不夹设其它层)设置有罩面涂层14。粘合剂层20典型地是连续地形成，但是不限于所述的形态，例如也可以形成为点状、条状等规则或随机的图案。表面保护薄膜1通过将粘合剂层20的表面(粘合面，即与被粘物粘贴的面)20A粘贴到被粘物(保护对象，例如起偏振板等光学部件)50的表面来使用。使用前(即，往被粘物上粘贴前)的表面保护薄膜1典型地如图2所示可以为粘合剂层20的表面20A由剥离衬垫30保护的形态。剥离衬垫30的至少与该粘合剂层20相对的面为剥离面。
结束保护被粘物50的作用而不再需要的表面保护薄膜1，可以从被粘物50的表面上剥离除去。从被粘物50的表面除去表面保护薄膜1的操作可以优选以包括例如如图3所示在表面保护薄膜1的背面1A(罩面涂层14的表面)粘贴粘合带60，将该粘合带(拾取带)60与表面保护薄膜1的至少一部分(典型地是至少外缘的一部分)一起从被粘物50的表面拿起的操作的方式实施。通过象这样将粘贴在表面保护薄膜1的背面1A的拾取带60拉伸，可以利用拾取带60对背面1A的粘合力得到将表面保护薄膜1从被粘物50剥离的开端。根据所述方式，可以有效地进行从被粘物50上除去表面保护薄膜1的操作。例如，可以将拾取带60如图3中的虚拟线所示以其一端从表面保护薄膜1的外缘伸出的方式粘贴到表面保护薄膜1的背面1A。而且，如图3中的实线所示，以抓住拾取带60的上述一端将表面保护薄膜1从其外缘向内侧折回(卷起)的方式进行拉伸即可。另外，如图3所示，从被粘物50上剥离表面保护薄膜1的外缘后将表面保护薄膜的其余部分从被粘物50上剥离的操作，可以通过接着拉伸拾取带60来进行，或者也可以通过将表面保护薄膜中已经从被粘物50上剥离的部分直接抓住进行拉伸。
<基材>
作为在此所公开的表面保护薄膜的基材，可以优选采用树脂薄膜。所述树脂薄膜，可以为将各种树脂材料成形为薄膜形状而得到的薄膜。作为所述树脂材料，优选可以构成透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性中的一项或两项以上特性优良的树脂薄膜的材料。例如，可以优选使用由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类、聚碳酸酯类、聚甲基丙烯酸甲酯类等丙烯酸类聚合物等作为主要成分(即，含量超过50质量%的成分)的树脂材料构成的透明(是包括着色透明的含义)的树脂薄膜作为上述基材。作为构成上述树脂薄膜的树脂材料的其它例子，可以列举以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯类、烯烃类如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等、聚氯乙烯类、尼龙6、尼龙6,6、芳香族聚酰胺等聚酰胺类等作为主要成分的材料。或者，也可以使用由以聚酰亚胺类、聚砜类、聚醚酮类、聚醚醚酮类、聚苯硫醚类、聚乙烯醇类、聚偏二氯乙烯类、聚乙烯醇缩丁醛类、聚芳酯类、聚甲醛类、环氧类等作为主要成分的树脂材料构成的树脂薄膜作为基材。构成上述树脂薄膜的树脂材料，可以是这些的两种以上的共混物。
作为上述基材用树脂薄膜，可以优选采用具有透明性、并且其光学特性(相位差等)的各向异性少的薄膜。一般而言，上述各向异性越少越优选。特别地，在用作光学部件用表面保护薄膜的基材的树脂薄膜中，该树脂薄膜的光学各向异性少是有意义的。上述树脂薄膜可以为单层结构，也可以为组成不同的多个层层叠而成的结构。通常，可以优选采用单层结构的树脂薄膜。
上述树脂薄膜的折射率，从外观特性的观点考虑，通常在约1.43～约1.6的范围内是适当的，优选在约1.45～约1.5的范围内。作为上述折射率的值，可以采用制造商的标称值。无标称值的情况下，可以采用由JIS K7142A法测定的值。另外，上述树脂薄膜优选具有可见光波长范围的总光线透射率为约70%～约99%的透明性。更优选上述总光线透射率为80%～97%(例如85%～95%)的透明树脂薄膜。作为上述总光线透射率，可以采用制造商的标称值。在没有标称值的情况下，可以采用根据JIS K7361-1测定的值。
在此所公开的技术的一个优选方式中，作为上述基材，使用以聚酯作为主要成分(含量超过50质量%的成分)的树脂(聚酯树脂)成形为薄膜状而得到的树脂薄膜(聚酯树脂薄膜)。例如，可以优选采用上述聚酯主要为PET的树脂薄膜(PET薄膜)、主要为PEN的树脂薄膜(PEN薄膜)等。
在构成上述基材的树脂材料中，根据需要可以配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电成分、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。在基材的第一面(背面，即设置罩面涂层的一侧的表面)上可以实施例如电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂涂敷等公知或惯用的表面处理。这样的表面处理例如可以为用于提高基材背面与罩面涂层的粘附性的处理。可以优选采用在基材背面引入羟基(-OH基)等极性基团的表面处理。另外，在此所公开的表面保护薄膜中，在基材的第二面(前面，即形成粘合剂层的一侧的表面)上可以实施与上述背面同样的表面处理。所述表面处理可以为用于提高基材(支撑体)与粘合剂层的粘附性(粘合剂层的锚固性)的处理。
另外，上述基材的厚度可以考虑表面保护薄膜的用途、目的、使用形态等适当选择。从强度或操作性等作业性、成本、外观检查性等的兼顾的观点考虑，通常厚度为约10μm～约200μm的基材是适当的，优选约15μm～约100μm，更优选约20μm～约70μm。
<粘结剂>
在此所公开的表面保护薄膜在上述基材的背面(第一面)上具有罩面涂层。该罩面涂层含有作为粘结剂的聚酯树脂和作为润滑剂的蜡。上述聚酯树脂为含有聚酯作为主要成分(典型地为占超过50质量%，优选75质量%以上，例如90质量%以上的成分)的树脂材料。上述聚酯典型地具有选自一个分子中具有两个以上羧基的多元羧酸类(典型地是二元羧酸类)及其衍生物(该多元羧酸的酸酐、酯化物、卤化物等)的一种或两种以上的化合物(多元羧酸成分)与选自一个分子中具有两个以上羟基的多元醇类(典型地是二元醇类)的一种或两种以上的化合物(多元醇成分)缩合而成的结构。
可以用作所述多元羧酸成分的化合物的例子，可以列举：脂肪族二元羧酸类，如草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-苹果酸、内消旋酒石酸、衣康酸、马来酸、烷基马来酸、富马酸、甲基富马酸、乙炔二甲酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亚甲基己二酸、己二烯二酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、巴西酸、十二烷基二甲酸、十三烷基二甲酸、十四烷基二甲酸等；脂环式二元羧酸类，如环烷基二甲酸(例如，1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸)、1,4-(2-降冰片烯)二甲酸、5-降冰片烯-2,3-二甲酸(himic acid)、金刚烷二甲酸、螺庚烷二甲酸等；芳香族二元羧酸类，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二硫代间苯二甲酸、甲基间苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、氯代间苯二甲酸、二氯代间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、氯代对苯二甲酸、溴代对苯二甲酸、萘二甲酸、氧代芴二甲酸、蒽二甲酸、联苯二甲酸、联苯撑二甲酸、二甲基联苯撑二甲酸(ジメチルビフェニレンジカルボン酸)、4,4”-对三联苯二甲酸、4,4”-对四联苯二甲酸、联苄基二甲酸、偶氮苯二甲酸、高邻苯二甲酸、苯撑二乙酸、苯撑二丙酸、萘二甲酸、萘二丙酸、联苯二乙酸、联苯二丙酸、3,3’-[4,4’-(亚甲基二对联苯撑)二丙酸]、4,4’-联苄基二乙酸、3,3’-(4,4’-联苄基)二丙酸、氧基二对苯撑二乙酸等；上述任意一种多元羧酸的酸酐；上述任意一种多元羧酸的酯(例如可以为烷基酯、单酯、二酯等)；与上述任意一种多元羧酸对应的酰卤(例如二甲酸氯化物)；等。
可以用作上述多元羧酸成分的化合物的优选例，可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二元羧酸及其酸酐；己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、himic酸、1,4-环己烷二甲酸等脂肪族二元羧酸及其酸酐；以及上述二元羧酸的低级烷基酯(例如，与碳原子数1～3的一元醇的酯)等。
另一方面，可以用作上述多元醇成分的化合物的例子，可以列举：二元醇类，如乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氢化双酚A、双酚A等。作为其它例子，可以列举这些化合物的环氧烷加成物(例如，环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等)。
在一个优选方式中，上述聚酯树脂包含水分散型聚酯(典型地包含该水分散性聚酯作为主要成分)。所述水分散性聚酯例如为通过在聚合物中引入亲水性官能团(例如，磺酸基(或其金属盐)、羧基、醚基、磷酸基等亲水性官能团中的一种或两种以上)而提高了水分散性的聚酯。作为在聚合物中引入亲水性官能团的方法，可以适当采用使具有亲水性官能团的化合物共聚的方法、将聚酯或其前体(例如，多元羧酸成分、多元醇成分、它们的低聚物等)改性而产生亲水性官能团的方法等公知的方法等公知的方法。作为优选的水分散性聚酯的一个例子，可以列举共聚具有亲水性官能团的化合物而得到的聚酯(共聚聚酯)。
在此所公开的技术中，作为罩面涂层的粘结剂使用的聚酯树脂，可以以饱和聚酯作为主要成分，也可以以不饱和聚酯作为主要成分。在此所公开的技术的一个优选方式中，上述聚酯树脂的主要成分为饱和聚酯。可以优选采用以赋予了水分散性的饱和聚酯(例如，饱和共聚聚酯)作为主要成分的聚酯树脂。
这样的聚酯树脂(可以为制备为水分散液的形态的聚酯树脂)可以通过公知的方法合成，或者可以容易地得到市售品。
上述聚酯树脂的分子量，以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计，例如可以为约0.5×104～约15×104(优选约1×104～约6×104)。另外，上述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如可以为0℃～100℃(优选10～80℃)。
上述罩面涂层，在不明显损害在此所公开的表面保护薄膜的性能(例如透明性、耐刮擦性、耐白化性等性能)的范围内可以还含有聚酯树脂以外的树脂(例如，选自丙烯酸类树脂、丙烯酸-氨基甲酸酯树脂、丙烯酸-苯乙烯树脂、丙烯酸-聚硅氧烷树脂、聚硅氧烷树脂、聚硅氮烷树脂、聚氨酯树脂、氟树脂、聚烯烃树脂等的一种或两种以上树脂)作为粘结剂。在此所公开的技术的一个优选方式中，罩面涂层的粘结剂实质上仅包含聚酯树脂。例如，优选该粘结剂中聚酯树脂所占的比例为98～100质量%的罩面涂层。罩面涂层整体中粘结剂所占的比例例如可以设定为50～95质量%，通常设定为60～90质量%是适当的。
<润滑剂>
在此所公开的罩面涂层包含高级脂肪酸与高级醇的酯(以下也称为“蜡酯”)作为润滑剂。在此，“高级脂肪酸”是指碳原子数为8以上(典型地为10以上，优选10以上且40以下)的羧酸(典型地是一元羧酸)。另外，“高级醇”是指碳原子数为6以上(典型地为10以上，优选10以上且40以下)的醇(典型地是一元醇或二元醇，优选一元醇)。组合含有这样的蜡酯与上述粘结剂(聚酯树脂)的组成的罩面涂层，即使保持在高温多湿条件下也不容易白化。因此，具备具有所述罩面涂层的表面保护薄膜，可以成为外观品质更高的表面保护薄膜。
在实施在此所公开的技术时，通过上述构成的罩面涂层实现更优良的耐白化性(例如，即使保持在高温多湿条件下也不容易白化的性质)的理由不必明确，但作为一种可能性，考虑以下的理由。即，以往使用的聚硅氧烷类润滑剂，推测通过在罩面涂层的表面渗出而发挥赋予该表面润滑性的功能。但是，这些聚硅氧烷类润滑剂，随保存条件(温度、湿度、经时等)的不同，上述渗出的程度容易变动。因此，例如以保持在通常的保存条件(例如25℃、50%RH)下的情况下、从表面保护薄膜的制造后在较长时间(例如约3个月)内得到适度的润滑性的方式设定聚硅氧烷的使用量时，该表面保护薄膜在高温多湿(例如60℃、95%RH)下保存2周的情况下，润滑剂的渗出过量进行。象这样过量渗出的聚硅氧烷类润滑剂，使罩面涂层(进而表面保护薄膜)白化。
在此所公开的技术，采用作为润滑剂的蜡酯与作为罩面涂层的粘结剂的聚酯树脂的特定组合。根据所述润滑剂与粘结剂的组合，上述蜡酯从罩面涂层渗出的程度不容易受到保存条件的影响。认为由此表面保护薄膜的耐白化性提高。
作为上述蜡酯，可以优选采用以下通式(W)表示的化合物一种或两种以上。
X-COO-Y (W)
在此，上述式(W)中的X和Y可以各自独立地选自碳原子数10～40(更优选10～35，进一步优选14～35，例如20～32)的烃基。所述碳原子数过少时，可能具有赋予罩面涂层润滑性的效果不充分的倾向。所述烃基可以为饱和烃基也可以为不饱和烃基。通常优选为饱和烃基。另外，该烃基可以为含有芳香族环的结构，也可以为不含所述芳香环的结构(脂肪族性烃基)。另外，可以为脂肪族性的环的结构的烃基(脂环式烃基)，也可以为链状(是包括直链状和支链状的含义)的烃基。
作为在此所公开的技术中的优选蜡酯，可以例示上述式(W)中的X和Y各自独立地为碳原子数10～40的链状烷基(更优选直链烷基)的化合物。作为所述化合物的具体例，可以列举蜡酸蜂花酯(CH3(CH2)24COO(CH2)29CH3)、棕榈酸蜂花酯(CH3(CH2)14COO(CH2)29CH3)、棕榈酸鲸蜡酯(CH3(CH2)14COO(CH2)15CH3)、硬脂酸硬脂酯(CH3(CH2)16COO(CH2)17CH3)等。
上述蜡酯的熔点优选为50℃以上(更优选60℃以上，进一步优选70℃以上，例如75℃以上)。通过所述蜡酯，可以实现更高的耐白化性。另外，上述蜡酯的熔点优选为100℃以下。所述蜡酯赋予润滑性的效果高，因此可以形成耐刮擦性更高的罩面涂层。上述蜡酯的熔点为100℃以下从可以容易制备该蜡酯的水分散液的观点考虑是优选的。例如，可以优选采用蜡酸蜂花酯。
作为上述罩面涂层的原料，可以使用含有这样的蜡酯的天然蜡。作为所述天然蜡，可以优选采用以不挥发成分(NV)基准上述蜡酯的含量比例(含有两种以上的蜡酯的情况下为它们的含量比例的合计)超过50质量%(优选65质量%以上，例如75质量%以上)的天然蜡。例如可以使用巴西棕榈蜡(一般以60质量%以上、优选70质量%以上、典型地80质量%以上的比例含有蜡酸蜂花酯)、棕榈蜡等植物性蜡；蜂蜡、鲸蜡等动物性蜡；等天然蜡。所使用的天然蜡的熔点通常优选为50℃以上(更优选60℃以上，进一步优选70℃以上，例如75℃以上)。另外，作为上述罩面涂层的原料，可以使用化学合成的蜡，也可以使用将该天然蜡纯化提高该蜡酯的纯度而得到的蜡。这些原料可以单独使用或者适当组合使用。
罩面涂层整体中润滑剂所占的比例可以设定为5～50质量%，通常设定为10～40质量%是适当的。润滑剂的含量比例过少时，具有耐刮擦性容易下降的倾向。润滑剂的含量比例过多时，耐白化性的提高效果可能不充分。
在此所公开的技术，在不明显损害其应用效果的范围内，可以以上述罩面涂层除了上述蜡酯以外还含有其它润滑剂的方式实施。作为所述其它润滑剂的例子，可以列举石油蜡(石蜡等)、矿物蜡(褐煤蜡等)、高级脂肪酸(蜡酸等)、中性脂肪(甘油三棕榈酸酯等)等蜡酯以外的各种蜡。或者，除了上述蜡酯以外，可以辅助性地含有一般的聚硅氧烷类润滑剂、含氟型润滑剂等。在此所公开的技术可以优选以实质上不含有所述聚硅氧烷类润滑剂、含氟型润滑剂的方式(例如，它们的合计含量为罩面涂层整体的0.01质量%以下，或者检测限以下的方式)实施。但是，在不明显损害在此所公开的技术的应用效果的范围内，不排除含有出于与润滑剂不同的目的(例如，作为后述的罩面涂层形成用涂布材料的消泡剂)而使用的聚硅氧烷类化合物。
在此所公开的技术中的罩面涂层，根据需要可以含有防静电成分、交联剂、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)、流动性调节剂(触变剂、增稠剂等)、成膜助剂、表面活性剂(消泡剂、分散剂等)、防腐剂等添加剂。
<罩面涂层的防静电成分>
在此所公开的技术，可以优选以罩面涂层含有防静电成分的方式实施。所述防静电成分为可以发挥防止或抑制表面保护薄膜带电的作用的成分。罩面涂层中含有防静电成分的情况下，作为该防静电成分，可以使用例如有机或无机的导电性物质、各种防静电剂等。
作为所述有机导电性物质，可以列举：季铵盐、吡啶盐、具有伯氨基、仲氨基、叔氨基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂；具有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂，如磺酸盐或硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等；两性离子型防静电剂，如烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等；非离子型防静电剂，如氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等；将具有上述阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团(例如季铵盐基)的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物；导电性聚合物，如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙撑亚胺、烯丙胺类聚合物等；等。这样的防静电剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
作为所述无机导电性物质的例子，可以列举氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、ITO(氧化铟/氧化锡)、ATO(氧化锑/氧化锡)等。这样的无机导电性物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
作为所述防静电剂的例子，可以列举阳离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、两性离子型防静电剂、非离子型防静电剂、将具有上述的阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物等。
在一个优选方式中，上述罩面涂层中使用的防静电成分含有有机导电性物质。作为所述有机导电性物质，可以优选使用各种导电性聚合物。根据所述构成，可以容易地同时实现良好的防静电性和高耐刮擦性。作为导电性聚合物的例子，可以列举聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙撑亚胺、烯丙胺类聚合物等。这样的导电性聚合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。另外，可以组合使用其它防静电成分(无机导电性物质、防静电剂等)。导电性聚合物的使用量相对于罩面涂层中所含的粘结剂100质量份例如可以设定为10～200质量份，通常设定为25～150质量份(例如40～120质量份)是适当的。导电性聚合物的使用量过少时，有时防静电效果变小。导电性聚合物的使用量过多时，具有罩面涂层中的导电性聚合物的相容性变得不充分的倾向，从而可能具有该罩面涂层的外观品质下降或者耐溶剂性下降的倾向。
作为在此所公开的技术中可以优选采用的导电性聚合物，可以例示聚噻吩和聚苯胺。作为聚噻吩，优选聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)为40×104以下的聚噻吩，更优选30×104以下。作为聚苯胺，优选Mw为50×104以下的聚苯胺，更优选30×104以下。另外，这些导电性聚合物的Mw通常优选为0.1×104以上，更优选0.5×104以上。另外，本说明书中的聚噻吩是指未取代或者取代的噻吩的聚合物。作为在此所公开的技术中的取代的噻吩聚合物的一个优选例，可以列举聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)。
作为形成罩面涂层的方法，采用将罩面涂层形成用涂布材料涂敷到基材上并干燥或固化的方法的情况下，作为该涂布材料的制备中使用的导电性聚合物，可以优选使用该导电性聚合物溶解或分散到水中的形态的物质(导电性聚合物水溶液)。所述导电性聚合物水溶液，例如可以通过将具有亲水性官能团的导电性聚合物(可以通过使分子内具有亲水性官能团的单体共聚来合成)溶解或分散到水中来制备。作为所述亲水性官能团，可以例示磺基、氨基、酰胺基、亚氨基、羟基、巯基、肼基、羧基、季铵基、硫酸酯基(-O-SO3H)、磷酸酯基(例如-O-PO(OH)2)等。所述亲水性官能团可以形成盐。作为聚噻吩水溶液的市售品，可以例示长濑化成(ナガセケムテック)公司制造的商品名“デナトロン”系列。另外，作为聚苯胺磺酸水溶液的市售品，可以例示三菱人造丝公司制造的商品名“aqua-PASS”。
在此所公开的技术的一个优选方式中，在上述涂布材料的制备中使用聚噻吩水溶液。优选使用含有聚苯乙烯磺酸盐(PSS)的聚噻吩水溶液(可以是在聚噻吩中添加PSS作为掺杂剂的形态)。所述水溶液可以是以聚噻吩:PSS=1:1至1:10的质量比含有聚噻吩和PSS的水溶液。上述水溶液中聚噻吩与PSS的合计含量例如可以为约1至约5质量%。作为这样的聚噻吩水溶液的市售品，可以例示世泰科(H.C.Stark)公司制造的商品名“Baytron”。
另外，如上所述使用含有PSS的聚噻吩水溶液时，可以将聚噻吩与PSS的合计含量设定为相对于粘结剂100质量份为5～200质量份(通常为10～100质量份，例如25～70质量份)。
在此所公开的罩面涂层，根据需要可以同时含有导电性聚合物和其它一种或两种以上的防静电成分(导电性聚合物以外的有机导电性物质、无机导电性物质、防静电剂等)。在一个优选方式中，上述罩面涂层实质上不含有导电性聚合物以外的防静电成分。即，在此所公开的技术，可以优选以上述罩面涂层中所含的防静电成分实质上仅包含导电性聚合物的方式实施。
<交联剂>
在此所公开的技术的一个优选方式中，罩面涂层含有交联剂。作为交联剂，可以适当选择一般的树脂的交联中使用的三聚氰胺类、异氰酸酯类、环氧类等交联剂。通过使用所述的交联剂，可以实现耐刮擦性的提高、耐溶剂性的提高、印刷粘附性的提高、摩擦系数的下降(即，润滑性的提高)中的至少一种效果。在一个优选方式中，所述交联剂包含三聚氰胺类交联剂。可以为交联剂实质上仅包含三聚氰胺类交联剂(即，实质上不含有三聚氰胺类交联剂以外的交联剂)的罩面涂层。
<罩面涂层的形成>
上述罩面涂层，可以适当地通过包括在基材上施加上述树脂成分以及根据需要使用的添加剂分散或溶解到适当的溶剂中而得到的液态组合物(罩面涂层形成用涂布材料)的方法来形成。例如，可以优选采用将上述涂布材料涂敷到基材的第一面并干燥，并且根据需要进行固化处理(热处理、紫外线处理等)的方法。上述涂布材料的NV例如可以设定为5质量%以下(典型地为0.05～5质量%)，通常设定为1质量%以下(典型地是0.10～1质量%)是适当的。形成厚度小的罩面涂层时，优选将上述涂布材料的NV设定为例如0.05～0.50质量%(例如0.10～0.30质量%)。通过使用如此低NV的涂布材料，可以形成更均匀的罩面涂层。
作为构成上述罩面涂层形成用涂布材料的溶剂，优选可以稳定地溶解或分散罩面涂层形成成分的溶剂。所述溶剂可以是有机溶剂、水或者它们的混合溶剂。作为所述有机溶剂，例如可以使用选自乙酸乙酯等酯类、甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类、四氢呋喃(THF)、二氧杂环己烷等环状醚类、正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类、亚烷二醇单烷基醚(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚)、二亚烷二醇单烷基醚等二醇醚类等的一种或两种以上溶剂。在一个优选方式中，所述涂布材料的溶剂为水或以水作为主要成分的溶剂(例如水与乙醇的混合溶剂)。
<罩面涂层的性状>
在此所公开的技术中的罩面涂层的厚度典型地为3nm～500nm(优选3nm～100nm，例如3nm～60nm)。罩面涂层的厚度过大时，具有表面保护薄膜的透明性(光线透过性)容易下降的倾向。另一方面，罩面涂层的厚度过小时，难以均匀地形成该罩面涂层(例如，罩面涂层的厚度中，根据部位的不同，厚度的偏差增大)，因此在表面保护薄膜的外观上容易产生不均匀。
在此所公开的技术的一个优选方式中，罩面涂层的厚度为3nm以上且小于30nm(例如3nm以上且小于10nm)。具备所述罩面涂层的表面保护薄膜，可以成为外观品质更优良的表面保护薄膜。通过外观品质如此优良的表面保护薄膜，可以透过该薄膜更精确地进行制品(被粘物)的外观检查。上述罩面涂层的厚度小从对基材的特性(光学特性、尺寸稳定性等)产生的影响少的观点考虑也是优选的。
上述罩面涂层的厚度可以通过用透射型电子显微镜(TEM)观察该罩面涂层的剖面来掌握。例如，对于目标试样(可以是形成有罩面涂层的基材、具备该基材的表面保护薄膜等)，出于使罩面涂层清楚的目的而进行重金属染色处理后，进行树脂包埋，并通过超薄切片法进行试样剖面的TEM观察，可以优选将所得到的结果作为在此所公开的技术中的罩面涂层的厚度。作为TEM，可以使用日立公司制造的TEM，型号“H-7650”等。在后述的实施例中，对于在加速电压100kV、倍数60000倍的条件下得到的剖面图像，进行二值化处理后，用罩面涂层的截面积除以视野内样品长度，由此测定罩面涂层的厚度(视野内的平均厚度)。
另外，在即使不进行重金属染色也可以清楚地观察罩面涂层的情况下，可以省略重金属染色处理。或者对于由TEM掌握的厚度和各种厚度检测装置(例如，表面粗糙度计、干涉厚度计、红外分光测定仪、各种X射线衍射装置等)的检测结果的相关性，制成校准曲线并进行计算，由此可以求出罩面涂层的厚度。
在此所公开的表面保护薄膜的一个优选方式中，罩面涂层的表面上测定的表面电阻率为1012Ω以下(典型地为106Ω～1012Ω)。显示所述表面电阻率的表面保护薄膜，例如可以适合作为液晶单元或半导体装置等避忌静电的物品的加工或运送过程等中使用的表面保护薄膜使用。更优选表面电阻率为1011Ω以下(典型了为5×106Ω～1011Ω，例如107Ω～1010Ω)的表面保护薄膜。上述表面电阻率的值，可以使用市售的绝缘电阻测定装置，由23℃、50%RH的气氛下测定的表面电阻值来计算。
罩面涂层的摩擦系数优选为0.4以下。通过摩擦系数如此低的罩面涂层，在该罩面涂层上受到负荷(产生刮伤程度的负荷)时，可以沿罩面涂层的表面挡开该负荷，可以减少该负荷造成的摩擦力。由此，不容易引起罩面涂层的凝聚破坏(罩面涂层在其内部破坏的损伤形态)或界面破坏(罩面涂层从基材背面剥离的损伤形态)。因此，可以更好地防止在表面保护薄膜上产生刮伤的现象。摩擦系数的下限没有特别限制，考虑与其它特性(外观品质、印刷性等)的平衡，通常将摩擦系数设定为0.1以上(典型地为0.1以上且0.4以下)是适当的，优选设定为0.15以上(典型地为0.15以上且0.4以下)。作为所述摩擦系数，例如可以采用在23℃、50%RH的测定环境下用垂直负荷40mN擦过罩面涂层的表面而求出的值。上述蜡酯(润滑剂)的使用量可以以实现上述优选的摩擦系数的方式来设定。为了调节上述摩擦系数，例如通过交联剂的添加或成膜条件的调节提高罩面涂层的交联密度也是有效的。
在此所公开的表面保护薄膜，其背面(罩面涂层的表面)优选具有能够利用油性油墨(例如使用油性标记笔)容易印刷的性质。所述表面保护薄膜，在粘贴有该表面保护薄膜的状态下进行的被粘物(例如光学部件)的加工或运送等过程中，适合将作为保护对象的被粘物的识别编号等记载在上述表面保护薄膜上进行显示。因此，优选除了外观品质，印刷性也优良的表面保护薄膜。例如，优选对于溶剂为醇类并且含有颜料的类型的油性油墨具高印刷性。另外，优选印刷的油墨不易通过摩擦或转印而除去(即，印刷粘附性优良)。在此所公开的表面保护薄膜，还优选具有在修正或消除印刷物时即使用醇(例如乙醇)擦拭该印刷物，外观也不产生显著变化的程度的耐溶剂性。该耐溶剂性的程度，例如可以通过后述的耐溶剂性评价来掌握。
在此所公开的技术中的罩面涂层，含有作为润滑剂的蜡酯，因此即使是不对该罩面涂层的表面进行进一步的剥离处理(例如，涂敷聚硅氧烷类剥离剂、长链烷基类剥离剂等公知的剥离处理剂并干燥的处理)的方式，也可以实现充分的润滑性(例如上述的优良的摩擦系数)。这样的不对罩面涂层的表面进行进一步剥离处理的方式，从可以将起因于剥离处理剂的白化(例如，加热加湿条件下保存导致的白化)防患于未然等观点考虑是优选的。另外，从耐溶剂性的观点考虑也是有利的。
<粘合剂层>
在此所公开的表面保护薄膜，在基材的第二面具有粘合剂层。优选具有适合表面保护薄膜的特性(例如，对被粘物的粘合力不过高、该粘合力的经时上升少、不污染被粘物等中的一项或两项以上特性)的粘合剂层。构成该粘合剂层的粘合剂的种类没有特别限制。例如，可以是含有选自丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类、橡胶类、聚硅氧烷类、聚酰胺类、含氟型等公知的各种粘合剂的一种或两种以上而构成的粘合剂层。
<丙烯酸类粘合剂>
在一个优选方式中，构成上述粘合剂层的粘合剂包含丙烯酸类粘合剂。例如，优选上述粘合剂层由丙烯酸类粘合剂构成的表面保护薄膜。一般而言，丙烯酸类粘合剂的透明性优良，根据上述构成，可以实现被粘物表面的可视性更优良的表面保护薄膜。
以下，以上述粘合剂层由丙烯酸类粘合剂构成的表面保护薄膜为主要例子，对在此所公开的技术进行详细说明，但是，无意将上述粘合剂层限定由丙烯酸类粘合剂构成的粘合剂层。
<丙烯酸类聚合物>
作为上述丙烯酸类粘合剂的基础聚合物的丙烯酸类聚合物，典型地为以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要构成单体成分的聚合物。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以适合使用例如下式(1)表示的化合物。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
在此，上述式(1)中的R1为氢原子或甲基。R2为碳原子数1～20的烷基(为包括链状烷基和脂环式烷基的含义)。从容易得到粘合特性优良的粘合剂的观点考虑，优选R2为碳原子数2～14(以下有时将这样的碳原子数范围记作C2-14)的链状烷基(为包括直链状烷基和支链状烷基的含义)的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为C2-14链状烷基的具体例，可以列举：乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基等。可以选择作为R2的脂环式烷基，可以列举环己基、异冰片基等。
在一个优选方式中，丙烯酸类聚合物的合成中使用的单体总量(以下也称为“全部原料单体”)中50质量%以上(典型地为50～99.9质量%)、更优选70质量%以上(典型地为70～99.9质量%)、例如85质量%以上(典型地为85～99.9质量%)由选自上式(1)中的R2为C2-14的(甲基)丙烯酸链状烷基酯(更优选(甲基)丙烯酸C4-10链状烷基酯，例如丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或两种)的一种或两种以上占据。通过由这样的单体组成得到的丙烯酸类聚合物，可以容易形成显示适合表面保护薄膜用途的粘合特性的粘合剂，因此优选。
作为在此所公开的技术中的丙烯酸类聚合物，可以优选采用共聚有具有羟基(-OH)的丙烯酸类单体的丙烯酸类聚合物。所述共聚组成(单体组成)特别是在使用溶液聚合法作为上述丙烯酸类聚合物的合成方法时可以优选采用。作为具有羟基的丙烯酸类单体的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基十二烷酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟丙基(甲基)丙烯酰胺等。所述含羟基丙烯酸类单体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。共聚有所述单体的丙烯酸类聚合物，容易提供显示适合表面保护薄膜用途的粘合特性的粘合剂，因此优选。例如，由于容易将对被粘物的剥离力控制得低，因此容易得到再剥离性优良的粘合剂。作为特别优选的含羟基丙烯酸类单体，可以列举含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯。
这样的含羟基丙烯酸类单体，优选在丙烯酸类聚合物的合成中使用的单体总量中以约0.1～约15质量%的范围内使用，更优选约0.2～约10质量%的范围，特别优选约0.3～约8质量%的范围。含羟基丙烯酸类单体的含量与上述范围相比过多时，有时粘合剂的凝聚力过大，从而流动性下降，具有对被粘物的润湿性(粘附性)下降的倾向。另一方面，含羟基丙烯酸类单体的含量与上述范围相比过少时，有时该单体的使用效果难以充分地发挥。
作为在此所公开的技术中的丙烯酸类聚合物，从容易实现粘合特性的平衡的观点考虑，通常使用玻璃化转变温度(Tg)为约0℃以下(典型地为-100℃～0℃)的聚合物。更优选Tg在约-80℃～约-5℃范围内的丙烯酸类聚合物。Tg比上述范围过高时，有时在常温附近的使用中初期胶粘性容易不充分，从而保护薄膜的粘贴作业性下降。另外，丙烯酸类聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即，该聚合物的合成中使用的单体的种类或使用量比)来调节。
在不显著损害本发明效果的范围内，在此所公开的技术中的丙烯酸类聚合物中可以共聚有上述以外的单体(其它单体)。所述单体可为了例如调节丙烯酸类聚合物的Tg、调节粘合性能(例如剥离性)等而使用。例如，作为可以提高粘合剂的凝聚力和耐热性的单体，可以列举含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等。另外，作为可以有助于在丙烯酸类聚合物中引入可以作为交联基点的官能团、或者提高胶粘力的单体，可以列举含羧基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、(甲基)丙烯酰吗啉、乙烯基醚类等。
作为含磺酸基单体，可以例示：苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧萘磺酸、乙烯基磺酸钠等。
作为含磷酸基单体，可以例示：丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯。
作为含氰基单体，可以例示：丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为乙烯基酯类，可以例示例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为芳香族乙烯基化合物，可以例示苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。
另外，作为含羧基单体，可以例示：丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基单体，可以列举：马来酸酐、衣康酸酐、上述含羧基单体的酸酐等。
作为含酰胺基单体，可以例示：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
作为含氨基单体，可以例示：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯等。
作为含酰亚胺基单体，可以例示：环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含环氧基单体，可以例示：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为乙烯基醚类，可以例示：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
这样的“其它单体”，可以单独使用也可以两种以上组合使用，作为整体的含量在用于合成丙烯酸类聚合物的单体总量中优选为约40质量%以下(典型地为约0.001～约40质量%)，更优选约30质量%以下(典型地为约0.001～约30质量%)。另外，可以为不含上述其它单体的组成的(例如，仅使用(甲基)丙烯酸C6-14烷基酯或者仅使用(甲基)丙烯酸C6-14烷基酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯作为单体的)丙烯酸类聚合物。
另外，使用乳液聚合法作为丙烯酸类聚合物的合成方法、并且使用含羧基或酸酐基丙烯酸类单体作为上述其它单体的情况下，作为上述含羧基或酸酐基丙烯酸类单体的使用量，可以优选采用全部原料单体(100质量%)的0.5～15质量%的范围。所述组成的丙烯酸类聚合物，可以成为从通过乳液聚合法合成该丙烯酸类聚合物时的聚合稳定性、具备含有该丙烯酸类聚合物的粘合剂层的表面保护薄膜的粘合力的经时稳定性等观点考虑优选的聚合物。
另外，使用乳液聚合法作为丙烯酸类聚合物的合成方法时的优选单体组成，可以例示含有甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯中的至少一种单体的组成。这些单体的含量(为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、N,N-二乙基丙烯酰胺和乙酸乙烯酯的含量，含有其中的两种以上时为其合计含量)例如可以设定为全部原料单体(100质量%)的0.5～15质量%，更优选1～10质量%(例如2～5质量%)。例如，可以优选采用至少含有甲基丙烯酸甲酯的单体组成(例如含有全部原料单体的1～10质量%、更优选2～5质量%的甲基丙烯酸甲酯的单体组成)。
得到具有所述单体组成的丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制，可以应用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等一般作为丙烯酸类聚合物的合成方法采用的各种聚合方法得到该聚合物。另外，上述丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，或者接枝共聚物。从生产率的观点考虑，通常优选为无规共聚物。
<聚合引发剂>
聚合时使用的引发剂，可以从公知或惯用的聚合引发剂中适当选择。例如，可以优选采用偶氮类聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂的具体例，可以列举：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等。
作为聚合引发剂的其它例子，可以列举：过硫酸盐，如过硫酸钾、过硫酸铵等；过氧化物类引发剂，如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环癸烷、过氧化氢等；取代乙烷类引发剂，如苯基取代的乙烷等；芳香族羰基化合物；等。作为聚合引发剂的其它例子，可以列举：过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原类引发剂。作为所述氧化还原类引发剂的例子，可以列举：过氧化物与抗坏血酸的组合(过氧化氢水溶液与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐的组合(过氧化氢水溶液与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。
这样的聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。聚合引发剂的使用量只要是通常的使用量即可，例如，相对于全部原料单体100质量份可以从约0.005～约1质量份(典型地是约0.01～约1质量份)的范围内选择。
<溶液聚合法>
在此所公开的技术的一个优选方式中，可以优选采用溶液聚合法作为丙烯酸类聚合物的合成方法。所述方式从表面保护薄膜的透明性或粘合性能等观点考虑可以是有利的。进行溶液聚合时的单体供给方法，可以适当采用一次性供给全部单体原料的一次加料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等。聚合温度可以根据所使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等适当选择，例如可以设定为约20℃～约170℃(典型地为约40℃～约140℃)。
溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)，可以从公知或惯用的有机溶剂中适当选择。例如，可以使用选自甲苯、二甲苯等芳香族化合物类(典型地是芳香族烃类)、乙酸乙酯、己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族或脂环族烃类、1,2-二氯乙烯等卤代烃类、异丙醇、1-丁醇、仲丁醇、叔丁醇等低级醇类(例如碳原子数1～4的一元醇类)、叔丁基甲基醚等醚类、甲乙酮、乙酰丙酮等酮类等的一种溶剂或者两种以上的混合溶剂。优选使用总压力1个大气压下的沸点在20～200℃(更优选25～150℃)的范围内的有机溶剂(可以是混合溶剂)。
通过所述溶液聚合，可以得到丙烯酸类聚合物溶解于有机溶剂的方式的聚合反应液。作为在此所公开的技术中的丙烯酸类聚合物，可以优选使用上述聚合反应液或者对该反应液实施适当的后处理而得到的反应液。典型地，将实施后处理后的含有丙烯酸类聚合物的溶液调节到适当的粘度(浓度)后使用。或者，可以利用溶液聚合方法以外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等)合成丙烯酸类聚合物，并将该聚合物溶解于有机溶剂而制备为溶液状后使用。
<乳液聚合法>
在此所公开的技术的一个优选方式中，可以优选采用乳液聚合法作为丙烯酸类聚合物的合成方法。所述方式从减轻表面保护薄膜的制造的环境负荷、减少丙烯酸类聚合物合成的设备费或管理费等的观点考虑可以是有利的。乳液聚合的方式没有特别限制，可以通过与现有公知的一般的乳液聚合同样的方式，例如可以适当采用公知的各种单体供给方法、聚合条件(聚合温度、聚合时间、聚合压力等)、使用的材料(聚合引发剂、乳化剂等)进行。例如，作为单体供给方法，可以采用将全部单体原料一次性供给到聚合容器的一次加料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等任意一种方式。可以将单体的一部分或全部预先与水混合进行乳化，然后将该乳化液(即，单体原料的乳液)供给到反应容器内。聚合温度可以根据使用的单体种类、聚合引发剂的种类等适当选择，例如可以从高于常温且100℃以下(典型地为40～100℃，例如40～80℃)的范围内选择。
<乳化剂>
通过乳液聚合合成丙烯酸类聚合物时，典型地使用乳化剂。作为所述乳化剂，没有特别限制，可以适当选择使用乳液聚合领域中公知或惯用的各种乳化剂。可以使用例如阴离子型乳化剂、非离子型乳化剂等。作为阴离子型乳化剂的例子，可以列举：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等。作为非离子型乳化剂的例子，可以列举：聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等。另外，可以使用分子中具有可自由基聚合官能团(反应性基团)的可自由基聚合乳化剂(以下也称为反应性乳化剂)。
上述反应性乳化剂为分子中(一个分子中)具有至少一个可自由基聚合官能团的乳化剂。所述可自由基聚合官能团的种类没有特别限制，可以为例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯氧基)、烯丙基醚基(烯丙氧基)等。通过使用所述的反应性乳化剂，可以更高度地防止被粘物的污染。从聚合稳定性的观点考虑，通常可以优选采用一个分子中所含的可自由基聚合官能团的数目为1的反应性乳化剂。
所述反应性乳化剂，可以是在阴离子型乳化剂中引入了可自由基聚合官能团的结构的乳化剂(以下也称为“阴离子型反应性乳化剂”)、在非离子型乳化剂中引入了可自由基聚合官能团的结构的乳化剂(以下也称为“非离子型反应性乳化剂”)等。可以使用例如在具有非离子型亲水性基团的阴离子型乳化剂(例如，聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等)中引入了丙烯基或烯丙醚基等可自由基聚合官能团的结构的反应性乳化剂。
作为这样的反应性乳化剂，可以使用市售品。作为所述市售品的例子，可以列举：艾迪科(ADEKA)公司制造的商品名“アデカリアソープSE-10N”、商品名“アデカリアソープSE-20N”、商品名“アデカリアソープSR-10”、商品名“アデカリアソープSR-20”；第一工业制药公司制造的商品名“アクアロンHS-10”、商品名“アクアロンHS-05”；花王公司制造的商品名“ラテムルPD-104”；等。
这些乳化剂(是包括不具有可自由基聚合官能团的乳化剂和反应性乳化剂双方的含义)可适当地单独或者组合使用。不具有可自由基聚合官能团的乳化剂与反应性乳化剂可以以适当的比例组合使用。乳化剂的配合比例相对于全部单体原料100质量份例如可以设定为0.1～10质量份，通常设定为约0.5～约5质量份是适当的。根据所述使用量，可以高度地同时实现乳液的稳定性和表面保护薄膜的性能(例如，对被粘物的低污染性、粘合力的经时稳定性等)。
上述聚合(乳液聚合、溶液聚合)中，根据需要可以使用现有公知的各种链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来理解)。所述链转移剂可以为例如选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类选择的一种或两种以上。其中，作为优选的链转移剂，可以例示正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇。链转移剂的使用量相对于单体成分总量100质量份可以设定为例如约0.001～约0.5质量份。在一个优选方式中，将上述链转移剂(例如正十二烷基硫醇)的使用量例如设定为约0.02质量份以上(典型地为约0.02～约0.1质量份，优选约0.03～约0.07质量份)。
通过乳液聚合得到的丙烯酸类聚合物的溶剂不溶成分(溶剂不溶成分的比例；以下也称为“凝胶分数”)优选为该丙烯酸类聚合物总体(100质量%)的70质量%以上。通过具有所述凝胶分数的丙烯酸类聚合物，在具备含有该丙烯酸类聚合物的粘合剂层的表面保护薄膜中，可以实现更高性能(例如，对被粘物的低污染性、粘合力的经时稳定性等)。所述凝胶分数可以通过例如所使用的材料(聚合引发剂、乳化剂、原料单体、链转移剂等)的种类或量、聚合条件(例如聚合温度)等来控制。凝胶分数的上限值没有特别限制，通常优选凝胶分数为99质量%以下的丙烯酸类聚合物。
在此所公开的技术中的丙烯酸类聚合物(不管聚合方法)的通过GPC得到的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选在10×104以上且500×104以下的范围内，更优选20×104以上且400×104以下，进一步优选30×104以上且300×104以下。
在此，Mw是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)得到的标准聚苯乙烯换算的值。更具体地，可以使用商品名“HLC-8220GPC”(东曹株式会社制造)作为GPC测定装置，通过聚苯乙烯换算值，在以下的GPC测定条件下测定求出。
[GPC测定条件]
样品浓度：0.2质量%(四氢呋喃溶液)
样品注射量：10μl
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流量(流速)：0.6ml/分钟
柱温(测定温度)：40℃
柱：
样品柱：商品名“TSKguardcolumn SuperHZ-H”1根+商品名“TSKgel SuperHZM-H”两根(东曹株式会社制造)
参考柱：商品名“TSKgel SuperH-RC”1根(东曹株式会社制造)
检测器：差示折射计(RI)
丙烯酸类聚合物的Mw过小时，有时粘合剂的凝聚力不充分，从而容易在被粘物表面产生胶糊残留。Mw过大时，有时粘合剂的流动性下降，对被粘物的润湿性(粘附性)容易变得不充分。所述润湿性不充分可能是引起在被粘物上粘贴的表面保护薄膜在使用中(例如，表面保护薄膜的情况下，在希望继续发挥保护功能的阶段无意地)从被粘物上剥离的现象的原因。通过溶液聚合法得到的丙烯酸类聚合物其Mw在上述优选范围内特别有意义。
<粘合剂层的防静电成分>
在此所公开的表面保护薄膜，可以优选以上述粘合剂层含有防静电成分的方式实施。作为所述防静电成分，除了作为可以在罩面涂层中含有的防静电成分在上面说明过的材料以外，可以例示离子液体、碱金属盐等。这些防静电成分可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。在一个优选方式中，上述粘合剂层中含有的防静电成分含有离子液体和碱金属盐的至少一种。另外，在此，“离子液体”(有时称为常温熔融盐)是指在室温(25℃)下呈液态的离子性化合物。
<离子液体>
作为所述离子液体，可以优选使用含氮盐、含硫盐和含磷盐的任意一种以上。在一个优选方式中，所述粘合剂层含有具有下述通式(A)～(E)的任意一个表示的至少一种有机阳离子成分的离子液体。通过所述离子液体，可以实现防静电性能特别优良的表面保护薄膜。
在此，上述式(A)中，Ra表示碳原子数4～20的烃基或含有杂原子的官能团。Rb和Rc可以相同或不同，各自表示氢原子或者碳原子数1～16的烃基或含有杂原子的官能团。其中，氮原子包含双键的情况下，不存在Rc。
上述式(B)中，Rd表示碳原子数2～20的烃基或含有杂原子的官能团。Re、Rf和Rg可以相同或不同，各自表示氢原子或者碳原子数1～16的烃基或含有杂原子的官能团。
上述式(C)中，Rh表示碳原子数2～20的烃基或含有杂原子的官能团。Ri、Rj和Rk可以相同或不同，各自表示氢原子或者碳原子数1～16的烃基或含有杂原子的官能团。
上述式(D)中，Z表示氮原子、硫原子或磷原子。Rl、Rm、Rn和Ro可以相同或不同，各自表示碳原子数1～20的烃基或含有杂原子的官能团。其中，Z为硫原子的情况下，不存在Ro。
上述式(E)中，Rp表示碳原子数1～18的烃基或含有杂原子的官能团。
作为由式(A)表示的阳离子，可以例示吡啶阳离子、吡咯烷阳离子、哌啶阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的的阳离子等。
作为吡啶阳离子的具体例，可以列举：1-甲基吡啶、1-乙基吡啶、1-丙基吡啶、1-丁基吡啶、1-戊基吡啶、1-己基吡啶、1-庚基吡啶、1-辛基吡啶、1-壬基吡啶、1-癸基吡啶、1-烯丙基吡啶、1-丙基-2-甲基吡啶、1-丁基-2-甲基吡啶、1-戊基-2-甲基吡啶、1-己基-2-甲基吡啶、1-庚基-2-甲基吡啶、1-辛基-2-甲基吡啶、1-壬基-2-甲基吡啶、1-癸基-2-甲基吡啶、1-丙基-3-甲基吡啶、1-丁基-3-甲基吡啶、1-丁基-4-甲基吡啶、1-戊基-3-甲基吡啶、1-己基-3-甲基吡啶、1-庚基-3-甲基吡啶、1-辛基-3-甲基吡啶、1-辛基-4-甲基吡啶、1-壬基-3-甲基吡啶、1-癸基-3-甲基吡啶、1-丙基-4-甲基吡啶、1-戊基-4-甲基吡啶、1-己基-4-甲基吡啶、1-庚基-4-甲基吡啶、1-壬基-4-甲基吡啶、1-癸基-4-甲基吡啶、1-丁基-3,4-二甲基吡啶等。
作为吡咯烷阳离子的具体例，可以列举1,1-二甲基吡咯烷、1-乙基-1-甲基吡咯烷、1-甲基-1-丙基吡咯烷、1-甲基-1-丁基吡咯烷、1-甲基-1-戊基吡咯烷、1-甲基-1-己基吡咯烷、1-甲基-1-庚基吡咯烷、1-甲基-1-辛基吡咯烷、1-甲基-1-壬基吡咯烷、1-甲基-1-癸基吡咯烷、1-甲基-1-甲氧基乙氧基乙基吡咯烷、1-乙基-1-丙基吡咯烷、1-乙基-1-丁基吡咯烷、1-乙基-1-戊基吡咯烷、1-乙基-1-己基吡咯烷、1-乙基-1-庚基吡咯烷、1,1-二丙基吡咯烷、1-丙基-1-丁基吡咯烷、1,1-二丁基吡咯烷、吡咯烷-2-酮等。
作为哌啶阳离子的具体例，可以列举：1-丙基哌啶、1-戊基哌啶、1,1-二甲基哌啶、1-甲基-1-乙基哌啶、1-甲基-1-丙基哌啶、1-甲基-1-丁基哌啶、1-甲基-1-戊基哌啶、1-甲基-1-己基哌啶、1-甲基-1-庚基哌啶、1-甲基-1-辛基哌啶、1-甲基-1-癸基哌啶、1-甲基-1-甲氧基乙氧基乙基哌啶、1-乙基-1-丙基哌啶、1-乙基-1-丁基哌啶、1-乙基-1-戊基哌啶、1-乙基-1-己基哌啶、1-乙基-1-庚基哌啶、1,1-二丙基哌啶、1-丙基-1-丁基哌啶、1-丙基-1-戊基哌啶、1-丙基-1-己基哌啶、1-丙基-1-庚基哌啶、1,1-二丁基哌啶、1-丁基-1-戊基哌啶、1-丁基-1-己基哌啶、1-丁基-1-庚基哌啶等。
作为具有吡咯啉骨架的阳离子的具体例，可以列举：2-甲基-1-吡咯啉等。作为具有吡咯骨架的阳离子的具体例，可以列举：1-乙基-2-苯基吲哚、1,2-二甲基吲哚、1-乙基咔唑等。
作为式(B)表示的阳离子，可以例示咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子等。
作为咪唑阳离子的具体例，可以列举：1,3-二甲基咪唑、1,3-二乙基咪唑、1-甲基-3-乙基咪唑、1-甲基-3-己基咪唑、1-乙基-3-甲基咪唑、1-丙基-3-甲基咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑、1-戊基-3-甲基咪唑、1-己基-3-甲基咪唑、1-庚基-3-甲基咪唑、1-辛基-3-甲基咪唑、1-壬基-3-甲基咪唑、1-癸基-3-甲基咪唑、1-十二烷基-3-甲基咪唑、1-十四烷基-3-甲基咪唑、1-十六烷基-3-甲基咪唑、1-十八烷基-3-甲基咪唑、1,2-二甲基-3-丙基咪唑、1-乙基-2,3-二甲基咪唑、1-丁基-2,3-二甲基咪唑、1-己基-2,3-二甲基咪唑、1-(2-甲氧基乙基)-3-甲基咪唑等。
作为四氢嘧啶阳离子的具体例，可以列举：1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶等。
作为二氢嘧啶阳离子的具体例，可以列举：1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶等。
作为式(C)表示的阳离子，可以例示吡唑阳离子、吡唑啉阳离子等。
作为吡唑阳离子的具体例，可以列举：1-甲基吡唑、3-甲基吡唑、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑、1-(2-甲氧基乙基)吡唑等。作为吡唑啉阳离子的具体例，可以列举1-乙基-2-甲基吡唑啉等。
作为式(D)表示的阳离子，可以例示Rl、Rm、Rn和Ro相同或不同并且均为碳原子数1～20的烷基的阳离子。作为所述阳离子，可以例示四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子和四烷基阳离子。作为式(D)表示的阳离子的其它例子，可以列举上述烷基的一部分由烯基或烷氧基、进而由环氧基置换的阳离子等。另外，Rl、Rm、Rn和Ro中的一个或两个以上可以包括芳香环或脂肪族环。
式(D)表示的阳离子，可以为对称结构的阳离子，也可以为非对称的阳离子。作为对称结构的铵阳离子，可以例示Rl、Rm、Rn和Ro为相同的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基的任意一种)的四烷基铵阳离子。
作为非对称铵阳离子的代表例，有Rl、Rm、Rn和Ro中的三个相同、其余的一个不同的四烷基铵阳离子，作为具体例，可以列举：三甲基乙基铵、三甲基丙基铵、三甲基丁基铵、三甲基戊基铵、三甲基己基铵、三甲基庚基铵、三甲基辛基铵、三甲基壬基铵、三甲基癸基铵、三乙基甲基铵、三乙基丙基铵、三乙基丁基铵、三乙基戊基铵、三乙基己基铵、三乙基庚基铵、三乙基辛基铵、三乙基壬基铵、三乙基癸基铵、三丙基甲基铵、三丙基乙基铵、三丙基丁基铵、三丙基戊基铵、三丙基己基铵、三丙基庚基铵、三丙基辛基铵、三丙基壬基铵、三丙基癸基铵、三丁基甲基铵、三丁基乙基铵、三丁基丙基铵、三丁基戊基铵、三丁基己基铵、三丁基庚基铵、三戊基甲基铵、三戊基乙基铵、三戊基丙基铵、三戊基丁基铵、三戊基己基铵、三戊基庚基铵、三己基甲基铵、三己基乙基铵、三己基丙基铵、三己基丁基铵、三己基戊基铵、三己基庚基铵、三庚基甲基铵、三庚基乙基铵、三庚基丙基铵、三庚基丁基铵、三庚基戊基铵、三庚基己基铵、三辛基甲基铵、三辛基乙基铵、三辛基丙基铵、三辛基丁基铵、三辛基戊基铵、三辛基己基铵、三辛基庚基铵、三辛基十二烷基铵、三辛基十六烷基铵、三辛基十八烷基铵、三壬基甲基铵、三癸基甲基铵等非对称的四烷基铵阳离子。
作为非对称的铵阳离子的其它例子，可以列举：四烷基铵阳离子，如二甲基二乙基铵、二甲基二丙基铵、二甲基二丁基铵、二甲基二戊基铵、二甲基二己基铵、二甲基二庚基铵、二甲基二辛基铵、二甲基二壬基铵、二甲基二癸基铵、二丙基二乙基铵、二丙基二丁基铵、二丙基二戊基铵、二丙基二己基铵、二甲基乙基丙基铵、二甲基乙基丁基铵、二甲基乙基戊基铵、二甲基乙基己基铵、二甲基乙基庚基铵、二甲基乙基壬基铵、二甲基丙基丁基铵、二甲基丙基戊基铵、二甲基丙基己基铵、二甲基丙基庚基铵、二甲基丁基己基铵、二甲基丁基庚基铵、二甲基戊基己基铵、二甲基己基庚基铵、二乙基甲基丙基铵、二乙基甲基戊基铵、二乙基甲基庚基铵、二乙基丙基戊基铵、二丙基甲基乙基铵、二丙基甲基戊基铵、二丙基丁基己基铵、二丁基甲基戊基铵、二丁基甲基己基铵、甲基乙基丙基丁基铵、甲基乙基丙基戊基铵、甲基乙基丙基己基铵等；含有环烷基的铵阳离子，如三甲基环己基铵等；含有烯基的铵阳离子，如二烯丙基二甲基铵、二烯丙基二丙基铵、二烯丙基甲基己基铵、二烯丙基甲基辛基铵等；含有烷氧基的铵阳离子，如三乙基(甲氧基乙氧基乙基)铵、二甲基乙基(甲氧基乙氧基乙基)铵、二甲基乙基(乙氧基乙氧基乙基)铵、二乙基甲基(2-甲氧基乙基)铵、二乙基甲基(甲氧基乙氧基乙基)铵等；含有环氧基的铵阳离子，如缩水甘油基三甲基铵等；等。
作为对称结构的锍阳离子，可以例示Rl、Rm和Rn为相同的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、己基的任意一种)的三烷基锍阳离子。作为非对称的锍阳离子，可以列举二甲基癸基锍、二乙基甲基锍、二丁基乙基锍等非对称的三烷基锍阳离子。
作为对称结构的阳离子，可以例示Rl、Rm、Rn和Ro为相同的烷基(例如，甲基、乙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基的任意一种)的四烷基阳离子。作为非对称的阳离子，有Rl、Rm、Rn和Ro中的三个相同、其余的一个不同的四烷基阳离子，作为具体例，可以列举：三甲基戊基、三甲基己基、三甲基庚基、三甲基辛基、三甲基壬基、三甲基癸基、三乙基甲基、三丁基乙基、三丁基-(2-甲氧基乙基)、三戊基甲基、三己基甲基、三庚基甲基、三辛基甲基、三壬基甲基、三癸基甲基等。作为非对称的阳离子的其它例子，可以列举：非对称四烷基阳离子，如三己基十四烷基、二甲基二戊基、二甲基二己基、二甲基二庚基、二甲基二辛基、二甲基二壬基、二甲基二癸基等；含有烷氧基的阳离子，如三甲基(甲氧基乙氧基乙基)、二甲基乙基(甲氧基乙氧基乙基)等；等。
作为式(D)表示的阳离子的优选例，可以列举上述的非对称四烷基铵阳离子、非对称三烷基锍阳离子、非对称四烷基阳离子。
作为式(E)表示的阳离子，可以例示Rp为碳原子数1～18的任意一种烷基的锍阳离子。作为Rp的具体例，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十八烷基等。
上述离子液体的阴离子成分，只要可以与在此所公开的任意一种阳离子的盐能够成为离子液体即可，没有特别限制。作为具体例，可以列举：Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、C9H19COO-、(CH3)2PO4 -、(C2H5)2PO4 -、C2H5OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、CH3(OC2H4)2OSO3 -、C6H4(CH3)SO3 -、(C2F5)3PF3 -、CH3CH(OH)COO-、以及由下述式(F)表示的阴离子。
其中，疏水性的阴离子成分具有难以渗出到粘合剂表面的倾向，因此从低污染性的观点考虑优选使用。另外，含有氟原子的阴离子成分(例如，含有全氟烷基的阴离子成分)可以得到低熔点的离子性化合物，因此优选使用。所述阴离子成分的优选例，可以列举含氟的阴离子，如双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺阴离子(例如，(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-)、全氟烷基锍阴离子(例如CF3SO3 -等)等。作为上述全氟烷基的碳原子数，通常优选为1～3，其中，优选1或2。
在此所公开的技术中使用的离子液体，可以是上述阳离子成分与上述阴离子成分的适当组合。作为一例，阳离子成分为吡啶阳离子的情况下，作为与上述的阴离子成分的具体组合，可以列举：1-丁基吡啶四氟硼酸盐、1-丁基吡啶六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶双(五氟乙磺酰基)酰亚胺、1-己基吡啶四氟硼酸盐、1-烯丙基吡啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺等。上述其它各阳离子也同样，可以使用与在此所公开的任意一种阴离子成分的组合而成的离子液体。
这样的离子液体，可以使用市售品，或者可以通过公知的方法容易地合成。离子液体的合成方法，只要可以得到目标离子液体即可，没有特别限制。一般而言，可以使用公知文献“イオン性液体-開発の最前線と未来-”(CMC出版发行)中记载的、卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法以及中和法等。
离子液体的配合量通常相对于丙烯酸类聚合物100质量份设定为0.03～3质量份的范围是适当，优选0.05～2.5质量份，更优选0.1～2质量份。离子液体的配合量过少时，得不到充分的防静电特性，过多时，具有容易污染被粘物的倾向。
<碱金属盐>
作为粘合剂的防静电成分使用的碱金属盐的典型例，可以列举锂盐、钠盐和钾盐。例如，可以使用由作为阳离子成分的Li+、Na+或K+与作为阴离子成分的Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-或(CF3SO2)3C-构成的金属盐。从离解性高的观点考虑，优选使用锂盐。作为优选的具体例，可以列举：LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等锂盐。其中，特别优选阴离子成分为双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺阴离子、全氟烷基锍阴离子等含氟阴离子的锂盐(例如Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、LiCF3SO3)。这样的碱金属盐可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
相对于丙烯酸类聚合物100质量份，碱金属盐(例如锂盐)的配合量通常设定为小于1质量份是适当的，优选0.01～0.8质量份，更优选0.01～0.5质量份，进一步优选0.02～0.3质量份(例如0.05～0.2质量份)。碱金属盐的配合量过少时，有时得不到充分的防静电性能。另一方面，碱金属盐的配合量过多时，具有容易产生被粘物的污染的倾向。
<亚烷氧化合物>
在此所公开的技术，可以优选以粘合剂层含有亚烷氧化合物的方式实施。含有亚烷氧化合物的粘合剂层，可以成为再剥离性更优良的粘合剂层。另外，所述粘合剂层即使在湿度高的环境下保存时也不容易吸湿，因此可以成为不容易引起由该吸湿造成的白化的粘合剂层。粘合剂层白化时，具有该粘合剂层的表面保护薄膜的外观检查特性(例如，透过该表面保护薄膜进行被粘物的外观检查时被粘物表面的可视性提高)下降。因此，不容易引起所述白化的上述的方式的表面保护薄膜作为光学用的表面保护薄膜特别有用。
所述亚烷氧链，例如可以以与所述丙烯酸类聚合物共聚的含亚烷氧链单体的形态含有。或者，可以以配合到上述丙烯酸类聚合物中(即未与该丙烯酸类聚合物共聚)的亚烷氧化合物的形态含有。在此所公开的技术例如可以优选以所述粘合剂层含有防静电成分(优选离子液体和碱金属盐的一种或两种)并且含有亚烷氧链的方式实施。
作为所述含亚烷氧链单体，可以使用一个分子中具有氧亚烷基单元(亚烷氧链)和能够与丙烯酸类单体共聚的可聚合官能团(丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基等)的亚烷氧化合物。在此，“亚烷氧化合物”是包括氧亚烷基单元的重复数为1的亚烷氧化合物和具有两个以上氧亚烷基单元连接而成的部分(即，氧亚烷基单元的重复数为2以上)的亚烷氧化合物两者的概念。氧亚烷基单元所含的亚烷基的碳原子数例如可以为1～6。该亚烷基可以为直链，也可以为支链。作为优选例，可以列举氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基和氧亚丁基等。
在一个优选方式中，所述含亚烷氧链单体为具有亚乙氧链的单体。可以是在亚烷氧链的一部分中包含亚乙氧链的单体。通过使用共聚有所述单体的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，可以提高基础聚合物与防静电成分的相容性，可以适当地抑制向被粘物的渗出，可以得到低污染性的粘合剂组合物。
所述含亚烷氧链单体中氧亚烷基单元的平均加成摩尔数(重复数)优选为1～50，更优选2～40。通过共聚平均加成摩尔数为1以上的含亚烷氧链单体，可以有效地发挥提高再剥离性的效果。另外，氧亚烷基链的末端可以为羟基本身，也可以由其它官能团取代。
作为一个分子中具有(甲基)丙烯酰基和亚烷氧链的单体的具体例，可以列举：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
所述含亚烷氧链单体，也可以是称为反应性表面活性剂的物质。作为含有亚烷氧链的反应性表面活性剂的例子，可以列举一个分子中具有上述可聚合官能团(丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基等)和亚烷氧链的反应性表面活性剂、非离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂等。所述含有亚烷氧链的反应性表面活性剂，可以为上述的反应性乳化剂。即，上述的反应性乳化剂可以作为含亚烷氧链单体来理解。所述反应性乳化剂可以通过作为利用乳液聚合合成丙烯酸类聚合物时的乳化剂使用而包含在含有该丙烯酸类聚合物的粘合剂层中，也可以通过在利用乳液聚合以外的方法(例如溶液聚合法)合成丙烯酸类聚合物时与其它原料单体共聚而包含在含有该丙烯酸类聚合物的粘合剂层中。
可以作为在此所公开的含亚烷氧链单体使用的市售品的具体例，可以列举上述的市售反应性乳化剂以及日油公司制造的商品名“ブレンマーPME-400”、日油公司制造的商品名“ブレンマーPME-1000”、日油公司制造的商品名“ブレンマー50POEP-800B”；花王株式会社制造的商品名“ラテムルPD-420”、花王株式会社制造的商品名“ラテムルPD-430”、花王株式会社制造的商品名“エマルゲン120”、花王株式会社制造的商品名“エマルゲンA-90”；艾迪科公司制造的商品名“アデカリアソープER-10”、艾迪科公司制造的商品名“アデカリアソープNE-10”；日本乳化剂公司制造的商品名“ニューコール1008”；第一工业制药公司制造的商品名“ノイゲンXL-100”；等。
上述含亚烷氧链单体可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用，作为整体的使用量在丙烯酸类聚合物的合成中使用的单体总量中优选为40质量%以下，更优选30质量%以下，进一步优选20质量%以下。
作为配合到所述丙烯酸类聚合物中的亚烷氧化合物，可以使用例如：氧亚烷基单元中所含的亚烷基的碳原子数为1～6(优选1～4，更优选2～4，例如2～3)的各种亚烷氧化合物。所述亚烷基可以为直链也可以为支链。氧亚烷基单元的平均加成摩尔数(重复数)优选为1～50，更优选1～40。
作为亚烷氧化合物具体例，可以列举：聚氧亚烷基多元醇；非离子型表面活性剂，如聚氧亚烷基烷基胺、聚氧亚烷基二胺、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基烷基醚(优选例可以列举聚氧亚乙基烷基醚)、聚氧亚烷基烷基烯丙基醚、聚氧亚烷基烷基苯基烯丙基醚等；阴离子型表面活性剂，如聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯盐、聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基苯基醚磷酸酯盐等；以及具有聚亚烷氧链的阳离子型表面活性剂或两性离子型表面活性剂、具有聚亚烷氧链的聚醚酯及其衍生物、聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷等。另外，可以将上述的含亚烷氧链单体作为含亚烷氧链化合物配合到丙烯酸类聚合物中。所述含亚烷氧链化合物可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
作为在此所公开的技术中可以使用的亚烷氧化合物的一个优选例，可以列举聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、含有氧亚丙基单元和氧亚乙基单元的化合物(这些单元的排列可以是无规的，也可以是嵌段型)等聚氧亚烷基多元醇。也可以使用具有二醇型、三醇型、六醇型等任意一种分子结构的物质。例如可以优选采用二醇型的聚氧亚烷基多元醇。作为含有氧亚丙基单元和氧亚乙基单元的化合物的具体例，可以列举PPG-PEG的嵌段共聚物、PPG-PEG-PPG的嵌段共聚物、PEG-PPG-PEG的嵌段共聚物等。作为其它优选例，可以列举聚氧亚烷基多元醇的衍生物。例如，可以使用末端醚化的聚氧亚烷基多元醇(PPG单烷基醚、PEG-PPG单烷基醚等)、末端乙酰化的聚氧亚烷基多元醇(末端乙酰化PPG等)。
在一个优选方式中，所述亚烷氧化合物为至少一部分具有亚乙氧链的化合物。通过配合所述化合物(含亚乙氧链化合物)，可以提高基础聚合物与防静电成分的相容性，适当地抑制向被粘物的渗出，可以得到低污染性的粘合剂组合物。作为所述含亚乙氧链化合物，亚乙氧链的在该化合物全体中所占的质量优选为5～85质量%，更优选5～80质量%，进一步优选5～75质量%。
作为所述亚烷氧化合物，数均分子量(Mn)为10000以下的化合物是适当的，通常优选使用200～5000的化合物。Mn与10000相比过大时，与丙烯酸类聚合物的相容性下降，具有粘合剂层容易白化的倾向。Mn与200相比过小时，有可能该亚烷氧化合物容易造成污染。在此，Mn是指对于粘合剂组合物中所含的全部亚烷氧化合物的数均分子量。上述Mn是指通过GPC得到的标准聚苯乙烯换算的值。更具体地，可以使用商品名“HLC-8220GPC”(东曹株式会社制造)作为GPC测定装置，通过聚苯乙烯换算，在以下的GPC测定条件下测定而求出。
[GPC测定条件]
样品浓度：0.2质量%(四氢呋喃溶液)
样品注射量：10μl
洗脱液：THF
流量(流速)：0.6ml/分钟
柱温(测定温度)：40℃
柱：
样品柱：商品名“TSKguardcolumn SuperHZ-H”1根+商品名“TSKgel SuperHZM-H”两根(东曹株式会社制造)
参考柱：商品名“TSKgel SuperH-RC”1根(东曹株式会社制造)
检测器：差示折射计(RI)
在此所公开的技术中的粘合剂层中含有上述亚烷氧化合物时，其配合量相对于丙烯酸类聚合物100质量份例如可以设定为0.01～40质量份，优选0.05～30质量份，更优选0.1～20质量份。亚烷氧化合物的配合量可以设定为0.1～10质量份，也可以设定为0.1～5质量份(例如0.1～1质量份)。配合量过少时添加效果小，过多时可能容易由该亚烷氧化合物造成污染。
在此所公开的技术，可以优选以单独或者两种以上混合使用下式(a)表示的化合物作为所述亚烷氧化合物的方式来实施。
RaO-(PP)l-(EO)m-(PO)n-Rb (a)
另外，本说明书中，PO表示氧亚丙基[-CH2CH(CH3)O-]，EO表示氧亚乙基[-CH2CH2O-]。
上述式(a)中，Ra和Rb表示烷基(可以为直链状，也可以为支链状)或氢原子。Ra和Rb相互可以相同，也可以不同。作为所述烷基的优选例，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子数1～4的烷基(典型地为直链状烷基)。在此所公开的技术的一个优选方式中，可以优选采用所述Ra和Rb均为氢原子的亚烷氧化合物。
上述式(a)中的l和n各自为正数(典型地为1以上的整数)。l和n均优选在1～100的范围内，更优选10～50(例如10～30)。l和n相互可以相同，也可以不同。另外，上述式(a)中的m为正数(典型地为1以上的整数)，优选1～50，更优选1～30(例如1～15)。
上述式(a)中，EO和PO的加成形态(共聚形态)为嵌段型。即，上述式(a)表示的化合物为在包含EO的嵌段(例如PEG嵌段)的两侧具有包含PO的嵌段(例如PPG嵌段)的三嵌段共聚物或其衍生物。
上述式(a)表示的亚烷氧化合物(以下也称为化合物(a))中EO的总质量相对于化合物(a)的总质量的比例[(EO的总质量)/(化合物(a)的总质量)×100](单位：质量%)没有特别限制，优选为50质量%以下，更优选5～50质量%，进一步优选10～30质量%。使用含有所述结构的化合物(a)的粘合剂组合物，可以成为流平性更优良的粘合剂组合物。粘合剂层的流平性高从表面保护薄膜的粘合特性或外观特性的观点考虑是有利的。另外，上述“化合物(a)的总质量”是“粘合剂组合物中所含的全部化合物(a)的质量的总计”，“EO的总质量”是“粘合剂组合物中的全部化合物(a)中所含的EO的质量的总计”。以下，将上述的“EO的总质量相对于化合物(a)的总质量的比例”称为“亚乙氧含有率”或“EO含有率”。作为EO含有率的测定方法，可以列举例如：核磁共振(NMR)、色谱法或飞行时间二次离子质谱法(TOF-SIMS)。
所述化合物(a)的Mn没有特别限制，优选1200～4000，更优选1500～3000。Mn在上述范围内的化合物(a)与丙烯酸类聚合物的相容性良好。因此，具备含有所述化合物(a)的粘合剂层的表面粘合片，可以成为该粘合剂层的外观品质优良，并且再剥离性优良的表面粘合片。
在此，数均分子量(Mn)是指对于粘合剂组合物中所含的全部化合物(a)的数均分子量。所述数均分子量(Mn)是指通过GPC测定得到的聚苯乙烯换算的值。
所述化合物(a)例如可以通过使环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪酸或高级醇反应而得到。另外，也可以通过使乙二醇与丙二醇反应来得到。
作为所述化合物(a)，可以使用市售品。作为所述市售品的具体例，可以列举：艾迪科公司制造的商品名“アデカプルロニック25R-1”、商品名“アデカプルロニック25R-2”、商品名“アデカプルロニック17R-2”、商品名“アデカプルロニック17R-3”；日本BASF公司制造的商品名“プルロニックRPE”系列；Sigma-Aldrich公司制造的聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)等。
在此所公开的技术中的粘合剂层中含有化合物(a)时，其配合量相对于丙烯酸类聚合物100质量份例如可以设定为0.01～3.0质量份，通常设定为0.01～2.0质量份是适当的，优选0.02～1.5质量份，更优选0.02～1.0质量份(例如0.1～0.5质量份)。通过所述配合量，可以实现粘合剂的外观品质优良、并且被粘物的防污染性优良的表面保护薄膜。
含有所述化合物(a)的粘合剂组合物(典型地为溶剂型或水分散型的粘合剂组合物)的制备时，优选以不使用溶剂而仅仅是化合物(a)的形态使用(例如，将化合物(a)配合到含有丙烯酸类聚合物的溶液或分散液中)该化合物(a)。或者，出于提高配合作业性等目的，可以使用将化合物(a)分散或溶解到适当的溶剂中而得到的材料。例如，在制备水分散型的粘合剂组合物时，可以优选采用象这样将化合物(a)分散或溶解到适当的溶剂中使用的方式。作为所述溶剂的例子，可以列举有机溶剂，如2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、异丙醇等。
<粘合剂组合物>
在此所公开的技术中，粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物的形态没有特别限制。例如可以为：在有机溶剂中含有粘合成分的形态的粘合剂组合物(溶剂型粘合剂组合物)、粘合成分分散在水性溶剂中的形态的粘合剂组合物(水分散型粘合剂组合物，典型地是水性乳液型粘合剂组合物)、粘合成分溶解于水的形态的粘合剂组合物(水溶液型粘合剂组合物)、无溶剂型粘合剂组合物(例如，通过照射紫外线或电子射线等活性能量射线而固化的类型的粘合剂组合物，热熔型粘合剂组合物)等。在此所公开的表面保护薄膜的一个优选方式中，该表面保护薄膜具备由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层。所述溶剂型粘合剂组合物中所含的有机溶剂，例如可以为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、己烷、环己烷、甲基环己烷、庚烷和异丙醇的任意一种构成的单一溶剂，也可以为以这些溶剂的任一种作为主要成分的混合溶剂。在另一个优选方式中，该表面保护薄膜具备由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。
在此所公开的技术中，作为粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物(优选溶剂型或水分散型的粘合剂组合物)，可以优选采用以可以使该组合物中所含的丙烯酸类聚合物适当交联的方式构成的粘合剂组合物。作为具体的交联手段，可以优选采用通过使具有适当官能团(羟基、羧基等)的单体共聚而在丙烯酸类聚合物中引入交联基点，并往丙烯酸类聚合物中添加能够与该官能团反应而形成交联结构的化合物(交联剂)并使其反应的方法。作为交联剂，可以使用一般的丙烯酸类聚合物的交联中使用的各种材料，例如异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺类树脂、氮丙啶化合物等。这样的交联剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
由于容易将从被粘物的剥离力调节到适度的范围，因此特别优选使用异氰酸酯化合物作为所述交联剂。作为所述异氰酸酯化合物的例子，可以列举芳香族异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等；脂环族异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯等；脂肪族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯等；等。更具体而言，可以例示：低级脂肪族多异氰酸酯类，如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等；脂环族异氰酸酯类，如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等；芳香族二异氰酸酯类，如2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等；异氰酸酯加成物，如三羟甲基丙烷/甲苯二异酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートL”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートHL”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートHX”)等；等。这样的异氰酸酯化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
另外，作为交联剂使用的环氧化合物，可以例示N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺(三菱瓦斯化学公司制造，商品名TETRAD-X)、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制造，商品名TETRAD-C)等。作为三聚氰胺类树脂，可以例示六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物，可以列举作为市售品的相互药工公司制造的商品名“HDU”、“TAZM”、“TAZO”等。
交联剂的使用量可以根据丙烯酸类聚合物的组成及结构(分子量等)或者表面保护薄膜的使用方式等适当选择。通常，相对于丙烯酸类聚合物100质量份交联剂的使用量设定为约0.01～约15质量份是适当的，更优选设定为约0.1～约10质量份(例如约0.2～约5质量份)。交联剂的使用量过少时，有时粘合剂的凝聚力不充分，容易在被粘物上产生胶糊残留。另一方面，交联剂的使用量过多时，有时粘合剂的凝聚力过大从而流动性下降，对被粘物的润湿性不充分从而引起剥离。
<炔二醇化合物>
在此所公开的技术中的粘合剂层，还可以含有炔二醇化合物。含有所述炔二醇化合物的组成的粘合剂组合物，可以成为流平性更优良的粘合剂组合物。粘合剂层的流平性高从表面保护薄膜的粘合特性或外观特性(例如，透过该表面保护薄膜进行被粘物的外观检查时被粘物表面的可视性)的观点考虑是有利的。上述粘合剂层的形成中使用乳液型粘合剂组合物时，含有炔二醇化合物特别有意义。这是因为：一般而言，乳液型的粘合剂组合物与溶剂型的粘合剂组合物相比，具有流平性降低的倾向。
在此，“炔二醇化合物”是指在分子内具有炔键的二醇。没有特别限制，作为所述炔二醇化合物，例如可以优选采用下述式(b1)表示的化合物、下述式(b2)表示的化合物等。以下，有时将下述式(b1)表示的炔二醇化合物称为“化合物(b1)”。另外，有时将下述式(b2)表示的炔二醇化合物称为“化合物(b2)”。
作为所述炔二醇化合物，例如可以优选采用下述式(b1)表示的化合物。
上述式(b1)中的R1、R2、R3和R4表示碳原子数1～20的有机基团。所述有机基团可以为烃基，也可以为含有杂原子的有机基团(典型地为含有碳、氢和杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)的有机基团)。R1、R2、R3和R4可以相互相同，也可以不同。
上述式(b1)中的R1、R2、R3和R4可以为链状(是包括直链状或支链状的含义)和环状的任意一种结构。通常，可以优选采用R1、R2、R3和R4均为链状的有机基团(例如饱和或不饱和的链状烃基)的化合物(b1)。R1和R4优选为碳原子数2～10的烷基，例如优选为碳原子数4的链状烷基(正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基)。另外，R2和R3优选为碳原子数1～4的烷基，例如优选为碳原子数1或2的烷基(即甲基或乙基)。
作为上述式(b1)表示的炔二醇化合物(化合物(b1))的具体例，可以列举7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇等。
作为上述式(b1)表示的炔二醇化合物，可以使用市售品。作为所述市售品的具体例，可以列举空气产品(Air Products)公司制造的商品名“サーフィノール104”系列。更具体地，可以列举“サーフィノール104E”、“サーフィノール104H”、“サーフィノール104A”、“サーフィノール104BC”、“サーフィノール104DPM”、“サーフィノール104PA”、“サーフィノール104PG-50”等。
另外，作为所述炔二醇化合物，例如可以优选采用下述式(b2)表示的化合物。
上述式(b2)中的R5、R6、R7和R8表示碳原子数1～20的有机基团。所述有机基团可以为烃基，也可以为含有杂原子的有机基团(典型地为含有碳、氢和杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)的有机基团)。R5、R6、R7和R8可以相互相同，也可以不同。另外，上述式(b2)中的p和q为0以上的整数，p与q的和(p+q)为1以上。另外，p为0的情况下，“-O-(CH2CH2O)pH”为“-OH”，对于q也同样。
优选p+q为1～20的化合物(b2)，更优选1～9。p与q可以为相同的数，也可以为不同的数。p和q优选以使得化合物(b2)的HLB值小于13的方式进行调节。
上述式(b1)中的R5、R6、R7和R8可以为链状(是包括直链状或支链状的含义)和环状的任意一种结构。通常，可以优选采用R5、R6、R7和R8均为链状的有机基团(例如饱和或不饱和的链状烃基)的化合物(b2)。R5和R8优选为碳原子数2～10的烷基，例如优选为碳原子数4的链状烷基(正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基)。另外，R6和R7优选为碳原子数1～4的烷基，例如优选为碳原子数1或2的烷基(即甲基或乙基)。
作为上述式(b2)表示的炔二醇化合物(化合物(b2))的具体例，可以列举例如：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇的环氧乙烷加成物、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇的环氧乙烷加成物等。
上述式(b2)中的p和q优选以使得化合物(b2)的HLB值小于13的方式进行选择。例如，化合物(b2)为2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加成物时，p与q的合计(p+q)优选为9以下。
作为上述式(b2)表示的炔二醇化合物，可以使用市售品。作为所述市售品的具体例，可以列举空气产品公司制造的商品名“サーフィノール400”系列。更具体地，可以列举“サーフィノール420”、“サーフィノール440”等。
制备含有炔二醇化合物(可以是化合物(b1)、化合物(b2)以及其它炔二醇化合物)的粘合剂组合物(典型地是溶剂型或水分散型的粘合剂组合物)时，优选以不使用溶剂而仅仅是炔二醇化合物的形态使用(例如，在含有丙烯酸类聚合物的溶液或分散液中配合所述炔二醇化合物)该炔二醇化合物。或者，为了提高配合作业性等，可以将上述的炔二醇化合物分散或溶解到适当的溶剂后使用。例如，制备水分散型的粘合剂组合物时，可以优选采用象这样将炔二醇化合物分散或溶解到适当的溶剂中使用的形态。作为所述溶剂的例子，可以列举2-乙基己醇、丁基溶纤剂、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、异丙醇等有机溶剂。这些溶剂中，从水分散性的观点考虑，优选使用乙二醇、丙二醇。另外，上述配合时，将炔二醇化合物分散或溶解到溶剂中而得到的材料(100质量%)的溶剂含有率，在使用乙二醇作为溶剂时优选低于40质量%(例如15～35质量%)，在使用丙二醇作为溶剂时优选低于70质量%(例如20～60质量%)。
作为所述炔二醇化合物(可以是化合物(b1)、化合物(b2)以及其它炔二醇化合物)，可以优选采用HLB值(以下有时简称为“HLB”)为例如小于13的炔二醇化合物。这是因为：显示所述HLB的炔二醇化合物对被粘物的低污染性优良。从所述的观点考虑，更优选使用HLB为1～10的炔二醇化合物，进一步优选3～8(例如3～5)。
另外，在此所说的HLB是指Griffin的亲水-亲油平衡，为表示表面活性剂对水或油的亲合性的程度的值。HLB值的定义记载在W.C.Griffin:J.SOC.Cosmetic,Chemists,1311(1949),或者高桥越民、难波义郎、小池基生、小林正雄合著的“界面活性剤ハンドブック”(表面活性手册)第3版，工学图书株式会社出版，昭和47年11月25日，第179～182页中。
这样的炔二醇化合物，可以单独使用或者将两种以上混合使用。炔二醇化合物的配合量(使用两种以上时为它们的合计配合量)相对于丙烯酸类聚合物100质量份可以设定为0.01～10质量份，优选0.1～7质量份，更优选0.5～5质量份。根据所述配合量，可以实现以更高的水平平衡良好地同时具有粘合剂层的外观品质和对被粘物的低污染性的表面保护薄膜。
所述粘合剂组合物根据需要可以还配合现有公知的各种添加剂。作为所述添加剂的例子，可以列举表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂等。另外，可以配合在以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物中公知或惯用的增粘树脂。
<粘合剂层的形成方法>
在此所公开的技术中的粘合剂层，例如可以通过将上述的粘合剂组合物直接施加到基材薄膜的第二面并干燥或固化的方法(直接法)形成。或者，可以通过将上述粘合剂组合物施加到剥离衬垫的表面(剥离面)并干燥或固化而在该表面上形成粘合剂层，将该粘合剂层粘贴到基材薄膜上而转印该粘合剂层的方法(转印法)形成。从粘合剂层的锚固性的观点考虑，通常优选可以采用上述的直接法。粘合剂组合物的施加(典型地是涂敷)时，可以适当采用辊涂法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、使用缝模涂布器的涂布法等表面保护薄膜领域现有公知的各种方法。粘合剂组合物的干燥根据需要可以在加热下(例如通过加热到约60℃～约150℃)进行。作为将粘合剂组合物固化的手段，可以适当采用紫外线、激光射线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线等。没有特别限制，粘合剂层的厚度例如可以设定为约3μm～约100μm，通常优选约5μm～约50μm(例如约10μm～约30μm)。
在此所公开的表面保护薄膜，根据需要，出于保护粘合面(粘合面中粘贴到被粘物的一侧的表面)的目的，可以以在该粘合面上粘贴有剥离衬垫的形态(带有剥离衬垫的表面保护薄膜的形态)提供。作为构成剥离衬垫的基材，可以使用纸、合成树脂薄膜等，从表面平滑性优良的观点考虑，优选使用合成树脂薄膜。例如，可以优选使用作为剥离衬垫的基材的各种树脂薄膜(例如聚酯薄膜)。剥离衬垫的厚度例如可以设定为约5μm～约200μm，通常优选设定为约10μm～约100μm。剥离衬垫中与粘合剂层粘贴的一侧的表面上，可以使用现有公知的脱模剂(例如，聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类、脂肪酸酰胺类等)或者二氧化硅粉末等进行脱模或防污处理。
<表面保护薄膜的性能>
一个优选方式的表面保护薄膜，显示在23℃、50%RH的测定环境下测定的剥离带电压在被粘物(起偏振板)侧、表面保护薄膜侧均为±1kV以内(更优选±0.8kV以内，进一步优选±0.7kV以内)的防静电性能。一个更优选方式的表面保护薄膜，显示在23℃、25%RH的测定环境(低湿度环境)下测定的剥离带电压在被粘物侧、表面保护薄膜侧均为±1kV以内(更优选±0.8kV以内，进一步优选±0.7kV以内)的防静电性能。优选至少表面保护薄膜侧的剥离带电压在50%RH的测定条件、25%RH的测定条件的任意一种情况下均为±0.1kV以内的表面保护薄膜。
在此所公开的表面保护薄膜，可以以除了基材、罩面涂层和粘合剂层以外还含有其它层的形态实施。作为所述“其它层”的配置，可以例示在基材的第一面(背面)与罩面涂层之间、基材的第二面(前面)与粘合剂层之间等。在基材背面与罩面涂层之间配置的层，例如可以为含有防静电成分的层(防静电层)。在基材前面与粘合剂层之间配置的层，例如可以为用于提高粘合剂层对上述第二面的锚固性的底涂层(锚固层)、防静电层等。也可以为在基材前面配置防静电层、在该防静电层上配置锚固层、并在其上配置粘合剂层的构成的表面保护薄膜。
在此所公开的技术的一个优选方式，例如如图1所示，在基材12的背面12A上直接设置罩面涂层14。即，在基材背面12A与罩面涂层14之间不存在其它层(例如防静电层)。通过所述构成，与在基材背面12A与罩面涂层14之间存在其它层的构成相比，可以提高基材背面12A与罩面涂层14的粘附性。因此，容易实现耐刮擦性更优良的表面保护薄膜。
在此所公开的表面保护薄膜，例如如图3所示，可以优选以包含下列操作的方式使用(从被粘物表面剥离)：在被粘物50上粘贴的表面保护薄膜1的背面(罩面涂层14的表面)1A粘贴粘合带60，拉伸该粘合带(拾取带)60从被粘物50将表面保护薄膜1的至少一部分拉起的操作(拾取操作)。作为拾取带60，可以优选使用以具备基材(优选树脂薄膜)64和在其单面设置的粘合剂层62的单面粘合带形式构成的拾取带。构成粘合剂层62的粘合剂的种类没有特别限制，例如可以为：含有从丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类、橡胶类、聚硅氧烷类、聚酰胺类、含氟型等公知的各种粘合剂中选择的一种或两种以上而构成的粘合剂层62。粘合剂层62的厚度例如可以设定为约3μm～约100μm，通常优选为约5μm～约50μm(例如约10μm～约30μm)。
在此，拾取带60相对于表面保护薄膜1的背面1A的粘合力(以下也称为“背面剥离强度”)，根据构成该粘合剂层62的粘合剂的种类而显著不同时，有可能所使用的拾取带60的选择自由度降低。另外，所述背面剥离强度的不同会让使用拾取带60从被粘物50除去表面保护薄膜1的作业者不知所措，有可能导致作业效率的下降或作业负荷的增大。另一方面，一般的拾取带，从容易得到或成本的观点考虑，具备包含丙烯酸类聚合物的粘合剂层(丙烯酸类粘合剂层)或者包含橡胶类粘合剂的粘合剂层(橡胶类粘合剂层)的任意一种。因此，优选这些代表性的两类拾取带显示比较接近的背面剥离强度的表面保护薄膜。在此所公开的技术中的罩面涂层，含有蜡酯作为润滑剂。所述组成的罩面涂层，与例如代替上述蜡酯而含有聚硅氧烷类润滑剂的组成的罩面涂层相比，根据拾取带的粘合剂层的种类而造成的背面剥离强度的不同小(即，背面剥离强度的拾取带粘合剂依赖性小)，因此优选。
拾取带的基材只要具有可以进行上述拾取操作的强度和柔软性即可，没有特别限制。例如，可以优选采用与表面保护薄膜的基材同样的树脂薄膜。或者，可以使用包含天然橡胶、丁基橡胶等的橡胶片；使聚氨酯、聚氯丁橡胶、聚乙烯等发泡而得到的发泡体片；牛皮纸、玻璃纸、日本纸等纸；棉布、短切纤维布等布；纤维素类无纺布、聚酯无纺布、维尼纶无纺布等无纺布；铝箔、铜箔等金属箔；它们的复合体；等。拾取片的基材的厚度可以根据目的适当选择，一般为约10μm～约500μm(典型地为约10μm～约200μm)。
一个优选方式的表面保护薄膜，设具有丙烯酸类粘合剂层的拾取带(例如，日东电工公司制造的商品名“No.31B”)的背面剥离强度为Fa(N/20mm)、设具有橡胶类粘合剂层的拾取带(例如，米其邦(ニチバン)公司制造的商品名“セロテープ(注册商标)”)的背面剥离强度为Fr(N/20mm)时，|Fa-Fr|为1.5(N/20mm)以下，更优选1.2(N/20mm)以下，例如为1.0(N/20mm)以下。具有所述特性的表面保护薄膜，背面剥离强度的拾取带粘合剂依赖性小。因此，上述拾取操作中的使用感良好，因此优选。
另外，上述背面剥离强度，可以通过在23℃、50%RH的测定条件下将拾取带粘贴到表面保护薄膜的背面，放置30分钟后，在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度的条件下将上述拾取带从该背面剥离，并测定此时的剥离强度而得到。如后述的实施例所示，测定中使用的拾取带的宽度W1(mm)不同于20mm的情况下，在其剥离强度上乘以20/W1，由此可以换算为20mm宽度的剥离强度。通常优选使用宽度10mm～30mm(例如15mm～25mm)的拾取带测定背面剥离强度。
上述背面剥离强度Fa和Fr均优选为3.0N/20mm以上，更优选4.0N/20mm以上(例如5.0N/20mm以上)。背面剥离强度过低时，有可能拾取带不能从被粘物表面拾取表面保护薄膜而从该表面保护薄膜的背面剥离。背面剥离强度的上限没有特别限制。通常，Fa、Fr均为20N/20mm以下(例如10N/20mm以下)是适当的。
一个优选方式的表面保护薄膜，上述背面剥离强度Fa和Fr的任意一个小的值(以下有时也记作“(Fa,Fr)min”。单位为N/20mm)与将该表面保护薄膜压接到被粘物(典型地为起偏振板。例如，与后述的实施例相同的起偏振板)上并放置30分钟后在剥离速度0.3mm/分钟、剥离角度180度的条件下从该被粘物上剥离测定的剥离强度Fp(N/25mm)的关系，优选满足下式：[(Fa,Fr)min/Fp]≥5。[(Fa,Fr)min/Fp]过小时，有可能拾取带不能从被粘物表面拾取表面保护薄膜而从该表面保护薄膜的背面剥离。为了有效地良好地进行拾取操作，优选(Fa,Fr)min/Fp为8以上(更优选10以上，进一步优选25以上，例如50以上)。(Fa,Fr)min/Fp的值的上限没有特别限制，通常设定为200以下是适当的。
另外，上述剥离强度Fp(N/25mm)可以通过在23℃、50%RH的测定条件下将裁切为适当宽度的长条状的表面保护薄膜(试验片)的粘合面粘贴到被粘物(例如，平面起偏振板)上，放置30分钟后，在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度的条件下剥离，并测定此时的剥离强度而得到。测定中使用的表面保护薄膜的宽度W2(mm)不同于25mm的情况下，在其剥离强度上乘以25/W2，由此可以换算为25mm宽度的剥离强度。通常优选使用宽度10mm～30mm(例如20mm～30mm)的试验片测定剥离强度Fp。
另外，该本说明书公开的事项包括以下事项。
(1)一种带有罩面涂层的基材，具备：具有第一面和第二面的基材和设置在所述基材的所述第一面的罩面涂层，其中，
所述罩面涂层含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂，
在此，所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯。
(2)如上述(1)所述的带有罩面涂层的基材，其中，所述蜡的熔点为50℃以上且100℃以下。
(3)如上述(1)或(2)所述的带有罩面涂层的基材，其中，含有下述通式(W)表示的化合物作为所述蜡，
X-COO-Y (W)
在此，上述式(W)中的X和Y各自独立地可以选自碳原子数10～40(更优选10～35，进一步优选14～35，例如20～32)的烃基。
(4)如上述(1)至(3)中任一项所述的带有罩面涂层的基材，其中，所述粘结剂包含饱和聚酯树脂。
(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的带有罩面涂层的基材，其中，所述基材为透明的聚酯树脂薄膜。
(6)如上述(1)至(5)中任一项所述的带有罩面涂层的基材，其中，所述罩面涂层含有导电性聚合物作为防静电成分。
(7)如上述(1)至(6)中任一项所述的带有罩面涂层的基材，其中，在所述基材的第一面上直接形成有所述罩面涂层。
(8)一种制造上述(1)至(7)中任一项所述的带有罩面涂层的基材的方法，包括：
准备含有水性介质、所述粘结剂和所述蜡的涂布材料，和
在所述基材的背面涂敷所述涂布材料。
(9)一种表面保护薄膜，其包含上述(1)至(7)中任一项所述的带有罩面涂层的基材和设置在所述基材的所述第二面的粘合剂层。
(10)如上述(8)或(9)中所述的表面保护薄膜，其中，所述粘合剂层含有丙烯酸类粘合剂。
(11)如上述(8)至(10)中任一项所述的表面保护薄膜，其中，所述粘合剂层含有离子液体和碱金属盐的一方或者两方作为防静电成分。
(12)如上述(8)至(11)中任一项所述的表面保护薄膜，其中，粘贴到光学部件的表面使用。
(13)一种被粘物表面的保护方法，包括：
在被粘物的表面粘贴上述(8)至(11)中任一项所述的表面保护薄膜，
在该表面保护薄膜的背面(与粘贴到被粘物表面的一侧相反侧的表面)上粘贴粘合带(拾取带)，和
通过拉伸所述粘合带，将粘贴在所述被粘物上的所述表面保护薄膜的至少一部分从该被粘物表面拉起。
实施例
以下，对本发明相关的一些实施例进行说明，但是，无意将本发明限于所述具体例中所示的内容。另外，以下说明中的“份”和“%”如果没有特别说明为质量基准。另外，以下说明中的各特性分别如下测定或评价。
1.罩面涂层的厚度测定
对于各例的表面保护薄膜，进行重金属染色处理后进行树脂包埋，通过超薄切片法，使用日立公司制造的TEM“H-7650”，在加速电压100kV、倍数60000倍的条件下得到剖面图像。进行该剖面图像的二值化处理后，用罩面涂层的截面积除以视野内样品长度，由此测定罩面涂层的厚度(视野内的平均厚度)。
2.耐白化性评价
通过对罩面涂层表面与至少将罩面涂层表面除去而露出透明部分的位置进行对比，肉眼观察罩面涂层表面的白化程度。
具体而言，由戴手套的试验者强力摩擦各例的表面保护薄膜的背面(罩面涂层的表面)一次，至少将罩面涂层的表面除去，肉眼观察该受到摩擦的部分(擦过部)与周围(非擦过部)相比是否变透明。即，肉眼观察上述擦过部与上述非擦过部的透明性/白化的相对不同。结果，肉眼能够确认非擦过部与擦过部的透明性的不同时，判断为观察到白化。非擦过部的白化变得显著时，会观察到透明的擦过部与其周围(白化的非擦过部)的对比度更加清楚的现象。
上述肉眼观察如下所示在暗室(反射法、透射法)和明室中进行。
(a)通过暗室中的反射法进行观察：在遮住外部光线的室内(暗室)中，在距离各例的表面保护薄膜的背面(罩面涂层的表面)100cm的位置配置100W的荧光灯(三菱电机株式会社制造，商品名“ルピカライン”)，改变视点的同时肉眼观察样品的背面。
(b)通过暗室中的透射法进行观察：在上述暗室中，在距离表面保护薄膜的前面(与设置罩面涂层的一侧相反侧的表面)10cm的位置配置上述荧光灯，改变视点的同时肉眼观察样品的背面。
(c)明室中的观察：将具有允许外部光线进入的窗的室内(明室)中，在晴天的白天，在直射阳光照不到的窗边肉眼观察样品的背面。
将这三种条件下的观察结果以下述的5个阶段进行表示。
0：任一观察条件下均未观察到白化(未观察到擦过部与非擦过部的透明性不同)。
1：在通过暗室中的反射法进行的观察中，观察到轻微的白化。
2：在通过暗室中的透射法进行的观察中，观察到轻微的白化。
3：在明室中的观察中，观察到轻微的白化。
4：在暗室中的观察中，观察到明显的白化。
上述的耐白化性评价对初期(制作后，在50℃、15%RH的条件下保存3天)和加温加湿后(制作后，在50℃、15%RH的条件下保持3天，再在60℃、95%RH的高温多湿条件下保持2周)的表面保护薄膜进行。
3.耐溶剂性评价
上述暗室中，用浸透了乙醇的废布(布)擦拭各例的表面保护薄膜的背面(即，罩面涂层的表面)五次，并肉眼观察其背面的外观。结果，未确认到用乙醇擦拭过的部分与其它部分之间在外观上的不同时(观察不到通过用乙醇擦拭而产生的外观变色时)评价为耐溶剂性“好”，确认到擦拭斑时评价为耐溶剂性“不好”。
4.背面剥离强度
4-1.由拾取带的粘合剂造成的剥离力的不同(粘合剂依赖性)
如图4所示，将各例的表面保护薄膜1切割为宽70mm、长100mm的尺寸，将该表面保护薄膜1的粘合面(设置粘合剂层的一侧)20A用双面粘合带130固定到SUS304不锈钢板132上。
将在聚酯薄膜(基材)164上具有丙烯酸类粘合剂162的单面粘合带G1(日东电工公司制造，商品名“No.31B”，宽度19mm)切割为100mm的长度。将该粘合带160的粘合面162A在0.25MPa的压力、0.3m/分钟的速度的条件下压接到表面保护薄膜1的背面(即，罩面涂层14的表面)1A。将所得物体在23℃、50%RH的条件下放置30分钟。然后，使用万能拉伸试验机，在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度条件下将粘合带160从表面保护薄膜1的背面1A剥离，测定此时的剥离强度[N/19mm]。
另外，代替上述粘合带G1，使用在玻璃纸薄膜(基材)上具有天然橡胶类粘合剂的单面粘合带G2(米其邦公司制造的商品名“セロテープ(注册商标)”，宽度24mm)，同样地测定背面剥离强度[N/24mm]。
由这些测定值，计算对于粘合带G1的20mm宽度换算剥离强度Fa[N/20mm](即，将上述的剥离强度[N/19mm]的值乘以20/19所得的值)与对于粘合带G2的20mm宽度换算剥离强度Fr[N/20mm](即，将上述的剥离强度[N/24mm]的值乘以20/24所得的值)。表1～3中列出了这些Fa和Fr的值。
另外，由这些背面剥离强度计算强度差|Fa-Fr|，其值为1.5[N/20mm]以下时将表面保护薄膜的使用感评价为“好”，超过1.5[N/20mm]时将表面保护薄膜的使用感评价为“不好”。上述|Fa-Fr|的值与使用感的评价结果一起示于表1～3中。
另外，为了更准确地测定上述背面剥离强度，为了在从表面保护薄膜1的背面1A剥离粘合带160时防止该表面保护薄膜1被粘合带160拉伸而从不锈钢板132上翘起，而使用双面粘合带130，可以适当选择符合所述目的的双面粘合带130。在此，使用日东电工公司制造的商品名“No.500A”。
4-2.对拾取带的反复使用的剥离强度保持性
(评价用双面粘合带片的制作)
将在无纺布(基材)的两面具有丙烯酸类粘合剂层的双面粘合带G3(日东电工公司制造，商品名“No.512B”)切割为100mm的长度。在其一个粘合面(第一粘合面)上粘贴厚度38μm的PET薄膜进行加衬。将所得物体切割为10mm的宽度，准备评价用的双面粘合带片。
(初期剥离强度的测定)
将上述双面粘合带片的另一个粘合面(第二粘合面)在0.25MPa的压力、0.3m/分钟的速度的条件下压接到各例的表面保护薄膜的背面(即罩面涂层的表面)。将所得物体在23℃、50%RH的条件下放置20分钟。然后，使用万能拉伸试验机，在剥离速度10m/分钟、剥离角度180度条件下将上述双面粘合带片从表面保护薄膜的背面剥离，测定此时的剥离强度(初期剥离强度)Fx[N/10mm]。
(重复压接/剥离操作)
然后，将在各例的表面保护薄膜的表面用手压接上述初期剥离强度测定后的双面粘合带片的第二粘合面的操作和立即将其剥离的操作重复。此时，表面保护薄膜的背面中双面粘合带片的粘贴部位每一次都不同。另外，该重复压接/剥离操作设想的是重复使用一个拾取带将多片表面保护薄膜从被粘物上剥离的方式。
(重复使用后的剥离强度测定)
对于将上述压接/剥离操作重复200次后的双面粘合带片，与上述初期剥离强度测定同样地测定从各例的表面保护薄膜的背面的剥离强度。即，将上述200次压接/剥离后的双面粘合带片的第二粘合面在0.25MPa的压力、0.3m/分钟的速度的条件下压接到各例的表面保护薄膜的背面。将所得物体在23℃、50%RH的条件下放置20分钟。然后，使用万能拉伸试验机，在剥离速度10m/分钟、剥离角度180度条件下将上述双面粘合带片从表面保护薄膜的背面剥离，测定此时的剥离强度(200次重复使用后的剥离强度)Fy[N/10mm]。而且，计算初期剥离强度与200次压接/剥离后的剥离强度的强度差(Fx-Fy)。
5.表面保护薄膜的剥离强度测定
准备宽度70mm、长度100mm的平面起偏振板(日东电工公司制造的TAC起偏振板，SEG1425DU)作为被粘物。将各例的表面保护薄膜切割为宽25mm、长100mm的尺寸，将其粘合面在0.25MPa的压力、0.3m/分钟的速度的条件下压接到上述起偏振板上。将所得物体在23℃、50%RH的条件下放置30分钟，然后在相同环境下使用万能拉伸试验机在剥离速度0.3m/分钟、剥离角度180度条件下将表面保护薄膜从上述起偏振板上剥离，并测定此时的剥离强度(低速剥离强度)Fp[N/25mm]。
另外，除了将剥离速度设定为30m/分钟以外，与上述同样地测定剥离强度(高速剥离强度)[N/25mm]。
<例1>
(涂布材料的制作)
准备含有25%作为粘结剂的聚酯树脂(粘结剂B1)的分散液A1(东洋纺织株式会社制品，商品名“バイロナールMD-1480”，饱和共聚聚酯树脂的水分散液；以下也称为“粘结剂分散液A1”)。另外，准备作为润滑剂的巴西棕榈蜡的水分散液(以下也称为“润滑剂分散液C1”)。另外，准备含有0.5%聚(3,4-亚乙二氧噻吩)(PEDT)和0.8%聚苯乙烯磺酸盐(数均分子量15万)(PSS)作为导电性聚合物的水溶液(世泰科公司制品，商品名“Baytron P”，以下也称为“导电性聚合物水溶液D1”)。
在水与乙醇的混合溶剂中，添加以固体成分量计100份上述粘结剂分散液A1、以固体成分量计30份的上述润滑剂分散液C1、以固体成分量计50份的上述导电性聚合物水溶液D1和三聚氰胺类交联剂，搅拌约20分钟充分混合。由此，制备NV为约0.15%的涂布材料E1。
(罩面涂层的形成)
准备在一个面(第一面)进行了电晕处理的厚度38μm、宽30cm、长度40cm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。使用刮棒式涂布机在该PET薄膜的电晕处理面上涂敷上述涂布材料E1，并在130℃加热2分钟进行干燥。由此，制作了在PET薄膜的第一面具有厚度10nm的透明的罩面涂层的基材(带有罩面涂层的基材)T1。
(粘合剂组合物F1的制作)
将100份丙烯酸-2-乙基己酯、4份丙烯酸-2-羟基乙酯和200份作为聚合溶剂的甲苯投入到三口烧瓶中。在引入氮气的同时搅拌2小时除去聚合体系中的氧气，然后添加0.15份2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)，升温到70℃进行6小时聚合反应。
在这样得到的聚合物溶液(丙烯酸类聚合物的甲苯溶液)F0中，相对于其固体成分100份，添加作为亚烷氧化合物的数均分子量(Mn)2000的二醇型聚丙二醇(PPG)(和光纯药工业公司制造)0.5份、异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートL”)4.5份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)0.20份和使得最终的NV为25%的量的甲苯，在常温(25℃)下混合搅拌约1分钟，制作丙烯酸类粘合剂组合物F1。
(表面保护薄膜的制作)
准备在PET薄膜的单面利用聚硅氧烷类剥离处理剂进行了剥离处理的脱模片。在该脱模片的剥离面(进行了上述剥离处理的面)上涂敷上述粘合剂组合物F1，并干燥，形成厚度20μm的丙烯酸类粘合剂层。将该粘合剂层粘贴到上述带有罩面涂层的基材T1的另一个面(第二面，即未设置上述罩面涂层的面)后，在50℃、15%RH的环境下养护(老化)3天，得到本例的表面保护薄膜。
<例2>
在例1的带有罩面涂层的基材T1的制作中，通过调节涂布材料E1的涂敷量，得到在PET薄膜的第一面具有厚度50nm的罩面涂层的基材(带有罩面涂层的基材)T2。使用带有罩面涂层的基材T2代替带有罩面涂层的基材T1，除此以外，与例1同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例3>
在例1得到的聚合物溶液F0中，相对于其固体成分100份，添加异氰酸酯类交联剂“コロネートL”2.5份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)0.10份、离子性液体(日本佳里多(カーリット)公司制品，商品名“CIL-312”，1-丁基-3-甲基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺)0.3份和使得最终的NV为25%的量的甲苯，在常温(25℃)下搅拌约1分钟，制作丙烯酸类粘合剂组合物F2。使用粘合剂组合物F2代替粘合剂组合物F1并且将粘合剂层的厚度调节为15μm，除此以外，与例1同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例4>
使用带有罩面涂层的基材T2代替带有罩面涂层的基材T1，除此以外，与例3同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例5>
在例1得到的聚合物溶液F0中，相对于其固体成分100份，添加异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートHX”)4.0份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)0.20份和使得最终的NV为25%的量的甲苯，在常温(25℃)下混合搅拌约1分钟，制作丙烯酸类粘合剂组合物F3。即，在该粘合剂组合物F3的制作中，未使用亚烷氧化合物。
在例1的带有罩面涂层的基材T1的制作中，通过调节涂布材料E1的涂敷量，得到在PET薄膜的第一面具有厚度14nm的罩面涂层的基材(带有罩面涂层的基材)T3。
使用基材T3代替T1并且使用粘合剂组合物F3代替粘合剂组合物F1，除此以外，与例1同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例6>
(粘合剂组合物Fem11的制备)
将水76份、丙烯酸-2-乙基己酯92份、甲基丙烯酸甲酯4份、丙烯酸4份和作为乳化剂的聚氧亚乙基烷基丙烯基苯基醚硫酸酯铵盐(第一工业制药公司制造的反应性乳化剂，商品名“アクアロンHS-1025”)3份加入到容器中，利用高速搅拌机搅拌混合，制备单体乳液。
在具有冷凝管、氮气引入管、温度计和搅拌器的反应器中，添加水40.5份、作为聚合引发剂的过硫酸铵0.01份以及上述制备的单体乳液中10%的量，边搅拌边在75℃乳液聚合1小时。然后，向上述反应器中补加聚合引发剂(过硫酸铵)0.07份，然后，边搅拌边用3小时添加剩余的单体乳液(相当于全部单体乳液的90%的量)，再在75℃保持3小时。将其冷却到30℃，添加浓度10%的氨水调节为pH8。
在这样得到的丙烯酸类聚合物乳液Fem10(丙烯酸类聚合物的水分散液；NV41%)中，相对于其固体成分100份(Fem10的湿重量为244份)，添加亚烷氧化合物(艾迪科公司制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”，Mn2800)0.3份、作为非水溶性交联剂的环氧交联剂(三菱瓦斯化学公司制造，商品名“TETRAD-C”，1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷，环氧当量：110，官能团数4)2.5份和炔二醇化合物(日信化学工业公司制造，商品名“サーフィノール420”)1.0份，使用搅拌器在23℃、300rpm的条件下搅拌混合10分钟。由此，制备了水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem11。
(表面保护薄膜的制作)
在例1的带有罩面涂层的基材T1的制作中，通过调节涂布材料E1的涂敷量，得到在PET薄膜的第一面具有厚度14nm的罩面涂层的基材(带有罩面涂层的基材)T3。在该带有罩面涂层的基材T3的第二面(与罩面涂层相反侧的表面)使用检测机产业(テスター産業)公司制造的涂抹器涂敷上述制备粘合剂组合物Fem11使得干燥后的厚度为20μm。将该涂敷物使用热风循环式烘箱在120℃干燥2分钟后，在50℃、15%RH的环境下养护(老化)3天，得到本例的表面保护薄膜。
<例7>
在例6的粘合剂组合物Fem11的制备中，将非水溶性交联剂“TETRAD-C”相对于丙烯酸类聚合物乳液Fem10的固体成分100份的使用量变为3.0份，得到水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem12。使用粘合剂组合物Fem12代替粘合剂组合物Fem11，除此以外，与例6同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例8>
在例6的丙烯酸类聚合物乳液Fem10的制备中，使用烷基烯丙基磺基琥珀酸钠(三洋化成工业公司制造，商品名“エレミノールJS-20”)3份代替“アクアロンHS-1025”作为乳化剂。除此以外，与Fem10的制作同样地得到丙烯酸类聚合物乳液Fem20。使用丙烯酸类聚合物乳液Fem20代替Fem10，除此以外，与例6同样地制备水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem21。而且，使用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem21代替水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem11，除此以外，与例6同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例9>
使用丙烯酸类聚合物乳液Fem20代替Fem10，除此以外，与例7同样地制备水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem22。而且，使用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem22代替水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem12，除此以外，与例7同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例10>
(涂布材料的制作)
将甲苯25g装入到反应器中，将反应器内的温度上升到105℃后，用2小时连续地向上述反应器中滴加将甲基丙烯酸甲酯30g、丙烯酸正丁酯10g、甲基丙烯酸环己酯5g、AIBN0.2g混合而成的溶液。滴加结束后，将反应器内的温度调节到110～115℃，在相同温度下保持3小时进行共聚反应。经过3小时后，向反应器中滴加甲苯4g与AIBN0.1g的混合液，在相同温度下保持1小时。然后，将反应器内的温度冷却到90℃，投入甲苯进行稀释，由此将内容物的NV调节到5%。由此，准备了在甲苯中含有5%作为粘结剂的丙烯酸类聚合物(粘结剂B2)的溶液(粘结剂溶液A2)。
另外，准备含有聚硅氧烷类流平剂(东丽道康宁公司制品，商品名“BY16-201”(羟烷基末端的二甲基硅氧烷)；以下也称为“润滑剂C2”)、PEDT和PSS的NV4.0%的导电性聚合物水溶液(以下也称为“导电性聚合物水溶液D2”)。
在以固体成分量计50份上述粘结剂溶液A2、以固体成分量计25份的上述润滑剂C2、以固体成分量计25份的上述导电性聚合物水溶液D2和三聚氰胺类交联剂中，添加作为溶剂的乙二醇单乙醚使得最终的NV为约0.15%，制备涂布材料E2。
(罩面涂层的形成)
在与例1使用的相同的PET薄膜的电晕处理面(第一面)上用刮棒涂布机涂敷上述涂布材料E2，并在130℃加热2分钟进行干燥。由此，制作了在PET薄膜的第一面具有厚度10nm的透明的罩面涂层的基材(带有罩面涂层的基材)。
(粘合剂组合物F4的制作)
在例1得到的聚合物溶液F0中，相对于其固体成分100份，添加异氰酸酯类交联剂“コロネートL”4.0份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)0.20份和使得最终的NV为20%的量的甲苯，在常温(25℃)下混合搅拌约1分钟，制作丙烯酸类粘合剂组合物F4。
(表面保护薄膜的制作)
准备在PET薄膜的单面利用聚硅氧烷类剥离处理剂进行了剥离处理的脱模片。在该脱模片的剥离面(进行了上述剥离处理的面)上涂敷上述粘合剂组合物F4，并干燥，形成厚度20μm的丙烯酸类粘合剂层。将该粘合剂层粘贴到上述带有罩面涂层的基材的另一个面(未设置罩面涂层的面)，得到本例的表面保护薄膜。
<例11>
准备在水-醇溶液中、以NV为基准以100:46.7的质量比含有由阳离子性聚合物构成的防静电剂(小西(コニシ)株式会社制造，商品名“ボンディップ-P主剤”)和作为固化剂的环氧树脂(小西株式会社制造，商品名“ボンディップ-P硬化剤”)的溶液。将该溶液涂敷到与例1使用的相同的PET薄膜的电晕处理面(第一面)并干燥，由此形成以NV为基准0.06g/m2的罩面涂层。然后，在上述罩面涂层的表面以NV为基准涂敷0.02g/m2长链烷基类剥离处理剂(一方社油脂工业株式会社制品，商品名“ピーロイル1010”)并干燥，由此赋予罩面涂层润滑性。使用这样得到基材，除此以外，与例10同样地制作本例的表面保护薄膜。
<例12>
在例1得到的聚合物溶液F0中，相对于其固体成分100份，添加亚烷氧化合物(艾迪科公司制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”)0.3份、异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートHX”)2份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)0.20份和使得最终的NV为25%的量的甲苯，在常温(25℃)下混合搅拌约1分钟，制作丙烯酸类粘合剂组合物F5。使用粘合剂组合物F5代替粘合剂组合物F1，除此以外，与例1同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例13>
在例1得到的聚合物溶液F0中，相对于其固体成分100份，添加亚烷氧化合物(艾迪科公司制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”)0.3份、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(岸田化学(キシダ化学)公司制造)0.07份、异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートHX”)2份、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1%乙酸乙酯溶液)0.20份和使得最终的NV为25%的量的甲苯，在常温(25℃)下混合搅拌约1分钟，制作丙烯酸类粘合剂组合物F6。使用粘合剂组合物F6代替粘合剂组合物F1，除此以外，与例1同样地得到本例的表面保护薄膜。
<例14>
在例6得到的丙烯酸类聚合物乳液Fem10(丙烯酸类聚合物的水分散液；NV41%)中，相对于其固体成分100份(Fem10的湿重量为244份)，添加亚烷氧化合物(艾迪科公司制造，商品名“アデカプルロニック25R-1”)1.0份、环氧类交联剂(三菱瓦斯化学公司制造，商品名“TETRAD-C”)2.5份，使用搅拌器在23℃、300rpm的条件下搅拌混合10分钟。由此，制备了水分散型丙烯酸类粘合剂组合物Fem13。使用粘合剂组合物Fem13代替粘合剂组合物Fem11，除此以外，与例6同样地得到表面保护薄膜。
各例的表面保护薄膜的概略构成、以及通过上述方法对它们进行测定或评价得到的结果如表1～表3所示。
表1
带G1：日东电工公司制造，商品名“No.31B”(丙烯酸类粘合剂)
带G2：米其邦公司制造，商品名“セロテープ(注册商标)”(天然橡胶类粘合剂)
带G3：日东电工公司制造，商品名“No.512B”(丙烯酸类粘合剂)
表2
带G1：日东电工公司制造，商品名“No.31B”(丙烯酸类粘合剂)
带G2：米其邦公司制造，商品名“セロテープ(注册商标)”(天然橡胶类粘合剂)
带G3：日东电工公司制造，商品名“No.512B”(丙烯酸类粘合剂)
表3
带G1：日东电工公司制造，商品名“No.31B”(丙烯酸类粘合剂)
带G2：米其邦公司制造，商品名“セロテープ(注册商标)”(天然橡胶类粘合剂)
带G3：日东电工公司制造，商品名“No.512B”(丙烯酸类粘合剂)
从这些表可以看出，含有蜡酯作为润滑剂、并且含有聚酯树脂作为粘结剂的例1～9、12～14的罩面涂层，均在初期显示优良的耐白化性，在60℃、95%RH的苛刻的加热加湿条件下保存2周后的白化也是轻微观察到的程度。另外，这些例1～9、12～14的罩面涂层均显示良好的耐溶剂性。另外，例1～9、12～14的表面保护薄膜各自的背面剥离强度的拾取带粘合剂依赖性低(具体地，|Fa-Fr|<1.5，对于例1～8、12～14，|Fa-Fr|≤1.0)、使用感好。另外，(Fa,Fr)min/Fp的值均为5以上(具体地为50以上)，对被粘物的粘合力(剥离强度)与背面剥离强度的平衡优良。而且，例1～9、12～14的表面保护薄膜，即使对其背面重复进行双面粘合带片的压接和剥离，该双面粘合带片的剥离强度的下降也少。结果显示，这些表面保护薄膜适合拾取带的重复使用。
另一方面，含有聚硅氧烷润滑剂的例10的罩面涂层与例1～9、12～14相比，初期的耐白化性同等，但是加热加湿后的耐白化性明显变差。这认为是由于加热加湿造成聚硅氧烷类润滑剂过量渗出到罩面涂层的表面，其一部分形成油滴，该形成油滴的聚硅氧烷类润滑剂(白化部分)在上述耐白化性评价中被擦掉，由此可以肉眼确认耐白化性下降。以环氧树脂作为粘结剂的防静电层(不含润滑剂)的表面用长链烷基氨基甲酸酯类剥离处理剂处理后的例11中，认为通过加热加湿造成上述剥离剂白化。另外，例10、例11的罩面涂层各自的|Fa-Fr|为1.5以上，背面剥离强度的拾取带粘合剂依赖性高。这些罩面涂层的耐溶剂性也低。另外，例11的表面保护薄膜的Fr值低至0.8N/20mm，难以利用橡胶类粘合剂进行拾取。另外，例10的表面保护薄膜，在其背面重复进行压接/剥离双面粘合带片时，确认该双面粘合带片的剥离强度明显比例1～9、12～14下降。
产业实用性
在此所公开的表面保护薄膜，适合作为液晶显示面板、等离子体显示面板(PDP)、有机电致发光(EL)显示器等的构成要素使用的光学构件的制造时、运送时等保护该光学构件的用途。特别地，作为应用于液晶显示面板用的起偏振板(起偏振薄膜)、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、光扩散片、反射片等光学构件的表面保护薄膜有用。

Claims (6)

1.一种表面保护薄膜，其具有：
具有第一面和第二面的基材、
设置在所述基材的所述第一面上的罩面涂层、和
设置在所述基材的所述第二面上的粘合剂层，所述粘合剂层的厚度为3μm～100μm，
其中，
所述罩面涂层含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂，
在此，所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯。
2.如权利要求1所述的表面保护薄膜，其中，
所述基材为聚酯树脂薄膜。
3.如权利要求1或2所述的表面保护薄膜，其中，
所述罩面涂层含有防静电成分。
4.如权利要求1或2所述的表面保护薄膜，其中，
构成所述粘合剂层的粘合剂为丙烯酸类粘合剂。
5.如权利要求1或2所述的表面保护薄膜，其中，
所述粘合剂层含有防静电成分。
6.一种光学部件，其上粘贴有权利要求1至5中任一项所述的表面保护薄膜。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014072351A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Nitto Denko Corp 蛍光体層貼着キット、光半導体素子−蛍光体層貼着体および光半導体装置
JP6092035B2 (ja) * 2013-07-30 2017-03-08 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび光学部材
JP6092033B2 (ja) * 2013-07-30 2017-03-08 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび光学部材
JP6092034B2 (ja) * 2013-07-30 2017-03-08 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび光学部材
JP6203563B2 (ja) * 2013-07-31 2017-09-27 日東電工株式会社 粘着シート、及び、光学部材
JP6239302B2 (ja) * 2013-07-31 2017-11-29 日東電工株式会社 粘着シート、及び、光学部材
CN105659114B (zh) * 2014-01-06 2017-07-14 华为终端有限公司 一种保护片、保护片的制作方法及电子设备
CN104085152A (zh) * 2014-07-25 2014-10-08 常熟璟杰进出口有限公司 一种覆铝无纺布
CN107072913A (zh) 2014-09-25 2017-08-18 宝洁公司 包含离子液体的芳香剂组合物
WO2016049391A1 (en) * 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Ionic liquids
JP6478262B2 (ja) * 2014-09-30 2019-03-06 大王製紙株式会社 保護フィルム及び保護フィルムが貼付された物品
JP2016080993A (ja) * 2014-10-21 2016-05-16 パナック株式会社 光学部材用保護フィルム、及び光学部材の検査方法
JP6419548B2 (ja) * 2014-11-27 2018-11-07 日東電工株式会社 表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法、及び、光学部材
JP2016121310A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 日東電工株式会社 粘着シート、および、光学部材
JP6613027B2 (ja) * 2014-12-25 2019-11-27 日東電工株式会社 粘着シート、および、光学部材
JP6704671B2 (ja) * 2014-12-25 2020-06-03 日東電工株式会社 粘着シート、および、光学部材
JP6742723B2 (ja) * 2015-01-16 2020-08-19 日東電工株式会社 表面保護フィルム、及び、光学部材
JP6109262B2 (ja) * 2015-01-24 2017-04-05 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
CN106141429B (zh) * 2015-04-28 2019-01-01 元壤实业（上海）有限公司 一种排除激光镭射的铁氧体产品孔内废料的工艺
CN106181055B (zh) * 2015-04-30 2019-01-04 元壤实业（上海）有限公司 一种从铁氧体材料胶面激光成型铁氧体产品的方法
CN106181054A (zh) * 2015-04-30 2016-12-07 西酉电子科技（上海）有限公司 一种表面光滑的铁氧体产品激光成型方法
EP3295504B1 (en) * 2015-05-11 2018-12-26 Bromine Compounds Ltd. An additive for a flow battery
WO2017061718A1 (ko) * 2015-10-08 2017-04-13 백승재 보호필름 구조체 및 보호필름 부착보조 구조체
TWI636108B (zh) * 2016-04-22 2018-09-21 四維企業股份有限公司 可冷剝離型黏著片
JP6987429B2 (ja) * 2017-01-20 2022-01-05 日東電工株式会社 偏光子用保護フィルム、偏光子用保護フィルムの製造方法、及び、偏光子用保護フィルムの製造装置
JP2018135438A (ja) * 2017-02-21 2018-08-30 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、及び、粘着剤層付光学フィルム
JP2019012127A (ja) * 2017-06-29 2019-01-24 住友化学株式会社 保護フィルム付き偏光板
JP6455566B2 (ja) * 2017-07-12 2019-01-23 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
WO2019032265A2 (en) * 2017-07-20 2019-02-14 Massachusetts Institute Of Technology ZWITTERIONIC ULTRAMINOUS, CONDUCTIVE AND ENCRACY-RESISTANT POLYMER FILMS
KR102451964B1 (ko) * 2017-09-06 2022-10-07 쇼와 덴코 패키징 가부시키가이샤 성형용 포장재, 축전 디바이스용 외장 케이스 및 축전 디바이스
JP6467548B1 (ja) * 2017-09-28 2019-02-13 日東電工株式会社 補強フィルム
JP2019069541A (ja) * 2017-10-06 2019-05-09 日東電工株式会社 トップコート層付きフィルム、表面保護フィルムおよび光学部品
KR102266104B1 (ko) 2017-11-24 2021-06-17 미도리안젠 가부시키가이샤 장갑, 딥 성형용 조성물 및 장갑의 제조 방법
JP6747464B2 (ja) * 2018-03-02 2020-08-26 三菱ケミカル株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP6636590B2 (ja) * 2018-10-10 2020-01-29 日東電工株式会社 表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法、及び、光学部材
KR102526905B1 (ko) * 2019-01-25 2023-04-27 주식회사 엘지화학 표면 보호 필름 및 유기 발광 전자 장치 제조 방법
KR102581044B1 (ko) * 2019-01-25 2023-09-20 주식회사 엘지화학 표면 보호 필름 및 유기 발광 전자 장치 제조 방법
JP7191224B2 (ja) * 2019-01-25 2022-12-16 エルジー・ケム・リミテッド 表面保護フィルムおよび有機発光電子装置の製造方法
JP7229584B2 (ja) * 2019-01-25 2023-02-28 エルジー・ケム・リミテッド 表面保護フィルムおよび有機発光電子装置の製造方法
JP7257165B2 (ja) * 2019-02-12 2023-04-13 日東電工株式会社 補強フィルムを備えるデバイスおよびその製造方法、ならびに補強方法
JP7319815B2 (ja) * 2019-04-24 2023-08-02 日東電工株式会社 表面保護フィルムおよび光学部品
JP7397645B2 (ja) * 2019-12-11 2023-12-13 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド フロントカバーフィルム及びその製造方法、並びに画像表示装置
JP6896927B1 (ja) * 2020-01-28 2021-06-30 日東電工株式会社 表面保護フィルム
KR102510618B1 (ko) * 2021-04-13 2023-03-16 주식회사 디에이피 스크래치보호필름부착 외관자동최종검사장치
CN114234275A (zh) * 2021-12-31 2022-03-25 新华盛节能科技股份有限公司 一种具有快速加热的石墨烯地暖膜
CN114263967A (zh) * 2021-12-31 2022-04-01 新华盛节能科技股份有限公司 一种远红外石墨烯电发热地暖

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293131C (zh) * 2002-06-04 2007-01-03 帝人杜邦菲林日本株式会社 层压聚酯薄膜和层压薄膜

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3413016B2 (ja) 1996-06-05 2003-06-03 積水化学工業株式会社 水分散系離型剤
JP4336427B2 (ja) * 1999-10-01 2009-09-30 帝人株式会社 表面保護フィルムおよびそれからなる積層体
JP2002155158A (ja) * 2000-11-21 2002-05-28 Teijin Ltd 光学用易接着性積層フィルム
KR100852373B1 (ko) * 2001-08-07 2008-08-14 데이진 듀폰 필름 가부시키가이샤 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 하드코팅 적층필름
KR100932873B1 (ko) * 2001-12-10 2009-12-21 데이진 듀폰 필름 가부시키가이샤 광학용 접착성 폴리에스테르 필름
US7238732B2 (en) * 2004-02-18 2007-07-03 Eastman Chemical Company Radiation-curable adhesive compositions
WO2005105429A1 (en) * 2004-04-16 2005-11-10 Milliken & Company Textile constructions
JP4566625B2 (ja) * 2004-06-04 2010-10-20 リケンテクノス株式会社 ガラス用装飾フィルム
JP2009107329A (ja) 2007-10-10 2009-05-21 Jsr Corp 表面保護フィルム
JP5534728B2 (ja) 2009-07-15 2014-07-02 日東電工株式会社 透明フィルムおよびその利用
JP5541937B2 (ja) * 2010-01-29 2014-07-09 帝人デュポンフィルム株式会社 離型ポリエステルフィルム
JP2011191768A (ja) * 2011-04-05 2011-09-29 Nitto Denko Corp 光学フィルム用表面保護フィルム
JP2012000993A (ja) * 2011-07-26 2012-01-05 Mitsubishi Plastics Inc 帯電防止性塗布層を有するポリエステルフィルム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293131C (zh) * 2002-06-04 2007-01-03 帝人杜邦菲林日本株式会社 层压聚酯薄膜和层压薄膜

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Publication number Publication date
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