CN107072913A

CN107072913A - 包含离子液体的芳香剂组合物

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Publication number: CN107072913A
Application number: CN201580051695.9A
Authority: CN
Inventors: L·A·M·霍兰德; O·托蒂尼; D·M·艾克; 门多萨 J·M·维拉兹克兹; S·A·托泽; P·M·麦克纳米; J·R·斯通豪斯; W·E·斯泰特; H·C·R·福瓦尔加格; J·A·格雷哥利; K·R·泽登; H·Q·N·古纳拉特纳; A·V·普加; J·埃斯塔热; F-L·吴; S·D·迪瓦恩; M·布莱斯科; 瓦兰纳 F·M·费雷罗
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2014-09-25
Filing date: 2015-09-25
Publication date: 2017-08-18
Also published as: WO2016049390A1; EP3197562A1; US9840680B2; US20160115424A1; US20180087005A1

Abstract

本发明涉及一种芳香剂组合物，该芳香剂组合物包含离子液体以用于增强香料原料的蒸发。本发明还涉及使用该芳香剂组合物以使适宜基底尤其是皮肤和毛发发香的方法。

Description

包含离子液体的芳香剂组合物

技术领域

本发明涉及包含离子液体的芳香剂组合物。具体地，本发明的芳香剂组合物已经增强芳香剂组分的蒸发。

背景技术

香料原料(PRM)具有其自身固有挥发性，如部分由其分子量(即，尺寸)确定并且部分由与其周围环境的相互作用(即，与其它PRM或溶剂氢键键合的能力)确定。PRM的挥发性可跨越广泛的范围并且影响芳香剂组分从组合物中的蒸发速率和/或向顶部空间中的释放(并因此变得嗅觉上显著)。例如，高挥发性PRM(即在25℃下大于约0.1托(>0.013kPa))趋于闻起来有柑橘味、青香、清淡和清新，在施用于基底后仅几分钟内可被察觉到。以花香或果味为特征的较小挥发性的PRM(即在25℃下介于约0.1至约0.003托之间(0.013至0.00040kPa))可在几小时内被感知到。最小挥发性的PRM(即在25℃下小于约0.003托(<0.00040kPa))通常呈浓郁花香、香甜、麝香和木香，并且可持续几天。虽然在一些情况下可接受的是芳香剂在所施用的基底上保留较长时间(例如，织物在使用前于橱柜内保存数天或数周)，但一般来讲，这对许多芳香剂组合物并不适用。

通常，消费者将使用芳香剂组合物(例如，精细芳香剂、除臭剂、爽身水等)并然后在8至24小时后将之从其皮肤除去。实际上，与介于淋浴/沐浴之间的时间范围相比，消费者可能实际上希望在更短的时间范围内使用另一种不同的香味产品。当前，消费者被迫将新香味与旧香味混合(如果旧香味未完全蒸发)，或者通过将旧香味从其皮肤洗去而除去。这为使用者提供了不可预测或不期望的香味体验。此外，即使旧香味可通过冲洗除去，但其也表示显著浪费的产品作为“未使用”产品(及其附带香味)被冲进了下水道。事实上，一些消费者认为过早去除旧香味产品成本很高并且环境不友好。

此外，迄今为止，由于PRM的挥发性，香味特征或品质的可能类型已被一定程度地限制。如果调香师想要设计一种适用于个人护理应用(即，施用后1至12小时)的具有在给定时间范围内蒸发的PRM的芳香剂，则他们将受限于高挥发性PRM的品质(例如，柑橘味、青香、清淡和清新)。他们将不能创建来源于较小或最小挥发性PRM的品质(例如，浓郁花香、辛香、芳香和麝香)的香味特征。因此，有利的是能够制成这样的芳香剂组合物：跨越宽泛的香味特征范围，同时还具有全部或基本上全部在给定时间范围内(即，在施用后1至12小时)蒸发的PRM。

近年来，离子液体已用于芳香剂工业，其涉及到芳香剂材料合成的溶剂应用或天然源PRM的提取(Sullivan,N.,Innovations in Pharma.Tech.2006年，20:75-77)。例如，Forsyth等人研究利用离子液体溶剂合成铃兰芳香剂和芳香剂中间体铃兰醛(Forsyth等人，J.Mol.Cat.A.2005,231:61-66)。另外，利用离子液体抑制消费产品中芳香剂的蒸发也已受到了关注(Davey P.,Perfumer Flavorist 2008,33(4):34-35)。例如，离子液体已被用作芳香剂组合物的“定香剂”以延缓香料组分的蒸发，从而赋予芳香剂增加的稳定性/持久性(Petrat等人，US2006/0166856)。离子液体也已被用作芳香剂前体，其中PRM与阳离子或阴离子共价结合(Rogers等人，US2012/046244；Blesic等人，RSC Advances,2013,3:329-333)。

因此，如上所述，现有技术的努力仅致力于通过使用离子液体来延缓PRM的蒸发。因此，现有技术仍具有局限性，并且没有足够地教导如何将离子液体用于芳香剂组合物来增强PRM的蒸发。因此，仍然需要这样的芳香剂组合物：其包含离子液体来以目标方式进行控制，提高PRM从芳香剂组合物中的蒸发和/或释放。还需要具有在给定时间范围内(即，在施用后1至24小时)蒸发的相当比例PRM的芳香剂组合物。

发明内容

在第一方面，本发明涉及芳香剂组合物，该芳香剂组合物包含(a)按芳香剂组合物的总重量计0.001％至99.9％的香料原料，其中所述香料原料显示相对拉乌尔定律的正偏差；以及(b)按芳香剂组合物的总重量计0.01％至99％的至少一种离子液体，所述离子液体包含：(i)阴离子；和(ii)阳离子；其中离子液体在低于100℃的温度下，优选环境温度下为液体。优选地，香料原料显示出相对拉乌尔定律的正偏差，如由本文所述的D2879:2010标准测试方法(“ASTM D2879Isoteniscope Method”)或由红外气相光谱法所测定的。

在本发明的另一方面，芳香剂组合物包含如本文提供的离子液体和至少一种低挥发性香料原料，该低挥发性香料原料在25℃下具有小于0.003托(<0.00040kPa)的蒸气压，并且低挥发性香料原料以相对于香料原料的总重量的0.001重量％至99.9重量％、优选地0.01重量％至99重量％的量存在。优选地，芳香剂组合物包含至少2,3,4,5,6或更多种低挥发性PRM。

在本发明的另一方面，根据本发明的芳香剂组合物用于各种产品，优选用于个人护理应用，并且用于产品制备。在本发明的又一方面，提供了一种使用芳香剂组合物来处理目标基底的方法。结合所附权利要求阅读以下具体实施方式时，本发明的这些和其他特征对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。

附图说明

虽然本说明书通过其中特别指出并且清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论，但据信通过以下附图说明可更好地理解本发明，其中：

图1提供了丁酸二甲基苄基原酯(“DMBCB”)根据气相红外光谱法在45℃下的气相红外(“IR”)光谱，并且路径长度为8米且分析区域介于4,000和1,000cm^-1之间。

图2提供了仙酒酮根据气相红外光谱法在45℃下的气相IR光谱，并且路径长度为8米且分析区域介于4,000和1,000cm^-1之间。

图3提供了龙脑醇根据气相红外光谱法在45℃下的气相IR光谱，并且路径长度为8米且分析区域介于4,000和1,000cm-1之间。

图4提供了根据气相红外光谱法真空室的气相IR光谱。

图5提供了在45℃下实施例3a PRM DMBCB在1,746cm^-1处的气相IR峰值高度(8米)。

图6提供了在45℃下实施例3b PRM DMBCB在1,746cm^-1处的气相IR峰值高度(8米)。

图7提供了在45℃下实施例3c PRM DMBCB在1,746cm^-1处的气相IR峰值高度(8米)。

图8提供了在45℃下实施例3d PRM DMBCB在1,746cm^-1处的气相IR峰值高度(8米)。

具体实施方式

定义

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。

如本文所用，术语“龙脑醇”是指具有化学名1-丙醇，2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]-和以下结构的PRM：

如本文所用，术语“丁酸二甲基苄基原酯”(“DMBCB”)是指具有化学名丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯和以下结构的PRM：

如本文所用，术语“仙酒酮”是指具有化学名2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]-环戊酮和以下结构的PRM：

如本文所用，术语“消费者”是指芳香剂组合物的使用者和使用者附近或周围的观察者。

如本文所用，术语“芳香剂组合物”包括旨在施用于身体表面诸如例如皮肤或毛发，即向其赋予愉悦气味或掩盖其恶臭的独立产品，例如精细芳香剂组合物。精细芳香剂组合物一般为香料浓缩物、香水、浓香水、淡香水、须后膏、古龙水、保湿喷雾或爽身喷雾形式。精细芳香剂组合物可为基于乙醇的组合物。术语“芳香剂组合物”还可包括可作为另一种产品的一部分引入的组合物，例如化妆品组合物，其包含用于递送愉悦气味以提升消费者对化妆品组合物接受度的芳香剂材料。“芳香剂组合物”的其它非限制性示例还可包括扑面粉或爽身粉、粉底、体油/面油、摩丝、霜膏(例如冷霜)、蜡、防晒剂和遮光剂、除臭剂、沐浴和淋浴凝胶、唇香膏、仿晒黑组合物、面膜和贴片。

如本文所用，术语“香味特征”是指香味如何在任意时刻被人鼻子感知的描述。香味特征可随时间变化。这是芳香剂组合物的一种或多种PRM(当存在时)的组合的结果。香味特征由2个特征构成：“强度”和“品质”。“强度”涉及所感知的强度，而“品质”涉及香料的气味印象或质量，即果香调、花香调、木质香调等。

如本文所用，术语“香料”是指由香料原料形成的芳香剂组合物中的组分，即能够赋予或改变皮肤或毛发或其它基底的气味的成分。

如本文所用，术语“香料原料”(“PRM”)和一种或多种“香料原料”(“PRMs”)是指用于向芳香剂组合物赋予整体愉悦气味或香味特征的香料原料或香料原料的混合物。“香料原料”可涵盖任何适用于芳香剂用途的香料原料，包括以下材料，诸如例如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜烯烃、含氮或含硫杂环化合物和精油。然而，已知包含各种化学组分的复合混合物的天然存在的植物油和动物油以及渗出物也用作“香料原料”。包含已知天然油的单独香料原料可通过参考本领域技术人员常用的期刊诸如“Perfume and Flavourist”或“Journal of Essential Oil Research”找到，或列于参考文本诸如S.Arctander的书籍“Perfume and Flavor Chemicals”(1969，Montclair，New Jersey，USA，并且最近由Allured Publishing Corporation Illinois(1994)再版)中。另外，一些香料原料由芳香剂供应商(Firmenich，International Flavors&Fragrances，Givaudan，Symrise)以专有特定谐香剂形式的混合物提供。可用于本文的香料原料的非限制性示例包括芳香剂前体，诸如缩醛芳香剂前体、缩酮芳香剂前体、酯芳香剂前体、可水解的无机-有机芳香剂前体、以及它们的混合物。所述香料原料可以多种方式从芳香剂前体中释放。例如，芳香剂可作为简单水解的结果被释放，或通过平衡反应中的移动，或通过pH-变化，或通过酶释放或通过热变化或通过光化学释放。

如本文所用，术语“拉乌尔定律”是指理想溶液组分的蒸气压行为(Atkins,P.W.和Paula,J.D.,Atkins'Physical Chemistry，第9版。(Oxford University Press Oxford,2010)。在“理想溶液”中，溶液中不同化学物类之间的相互作用与化学物类内部的自身相互作用相同，由此使得在形成溶液时混合熵为零。理想溶液将遵循“拉乌尔定律”，使得总蒸气压和蒸气分压与组分的摩尔分数成比例，如下图对于双组分体系所示的：

其中：P_i ^o＝纯组分i的蒸气压

X_i＝混合物中组分i的摩尔分数

X_A＝物质A的摩尔分数

X_B＝物质B的摩尔分数

P_A＝A的分压

P_B＝B的分压

各个组分的分压P_i等于纯组分的压力P_i ⁰乘以其摩尔分数X_i。由此根据定义遵守拉乌尔定律的理想混合物通常为具有几乎相同结构和特性的物质的混合物。

当混合物不遵循拉乌尔定律时，其被称为非理想溶液。活度系数γ描述了相对理想的偏差程度。组分i在摩尔分数X下的活度系数描述为：

γ_iX＝P_iX/(P_iX)_理想

γ_iX＝P_iX/(X_i P_i ⁰)

其中P_iX为所测量的PRM i的溶液上方在摩尔分数X下的蒸气分压，并且(P_iX)_理想为基于摩尔分数X_i和所测量的纯组分蒸气压P_i ⁰所计算的理想蒸气分压。

另选地，活度系数γ还可由气相中的浓度确定，其中

γ_iX＝c_iX/(c_iX)_理想

γ_iX＝c_iX/(X_i c_i ⁰)

其中c_iX为所测量的PRM i的溶液上方在摩尔分数X下的浓度，并且c_iX理想为基于摩尔分数X_i和所测量的纯组分浓度c_i ⁰所计算的理想浓度。

此外，当如用红外气相光谱测量相对浓度(rc)而非绝对气相浓度时，绝对浓度可被相对浓度取代入上式中，使得γ_iX＝rc_iX/(X_i rc_i ⁰)

对于理想溶液，γ＝1。非理想性可导致两种另选的蒸气压行为：(i)相对拉乌尔定律的负偏差(即γ<1)，其中蒸气压低于对理想行为所预测的，或者(ii)相对拉乌尔定律的正偏差(即γ>1)，其中蒸气压高于对理想行为所预测的。

本发明涉及这样的离子液体：当配制到芳香剂组合物中时将导致一种或多种PRM相对于拉乌尔定律的正偏差，其中在PRM的介于0.05和0.8之间的一种摩尔分数下活度系数γ大于1。

不受理论的束缚，相对拉乌尔定律的正偏差可指示一种或多种PRM与离子液体之间极性和/或结构的相异性，从而导致一种或多种PRM更易于离开液相并进入顶部空间中。当发生该情况时，所得混合物的蒸汽压将大于拉乌尔定律所预期的，因此示出相对理想溶液行为的正偏差，其中活度系数γ大于1。

正偏差可如下测定：

1.测定纯PRM蒸气压P_i ⁰或纯PRM相对气相浓度rc_i ⁰。

2.在不同PRM摩尔分数(例如，X_i＝0.05，0.2，0.4，0.6或0.8)下，计算拉乌尔定律理想PRM蒸气压(P_iX)_理想或理想PRM相对气相浓度(c_iX)_理想。

3.在不同摩尔分数(例如，X_i＝0.05，0.2，0.4，0.6或0.8)下，测量PRM蒸气压P_iX或相对气相浓度rc_iX。

4.根据以上公式，在不同摩尔分数(例如，X_i＝0.05，0.2，0.4，0.6或0.8)下测量活度系数(γ_i)。

5.对于PRM的任意摩尔分数(例如，X_i＝0.05，0.2，0.4，0.6或0.8)，如果任意活度系数大于1，则认为PRM具有正偏差。

由此，PRM的蒸气压可通过蒸气压-温度关系和液体初始分解温度的ASTM D2879:2010标准测试方法(“ASTM D2879Isoteniscope Method”)利用等蒸汽压仪进行测量，该方法具有如本文方法部分中所述的变化。另选地，蒸气压还可使用Husson等人，Fluid PhaseEquilibria 294(2010)第98-104页中所述的蒸气压装置测量。不受理论的束缚，因为离子液体在室温下有效地表现出零蒸气压，所测量的蒸气压为挥发性组分(即，一种或多种PRM)的蒸气压，因而对于仅具有一种挥发性组分的体系，这些方法测量了PRM的蒸气压。

然而，水可存在于离子液体或PRM中，因此也可为上述方法所测的蒸气压作出贡献。该问题可使用在本领域已知的标准技术通过充分干燥离子液体和PRM两者来缓解，如本文方法部分中所述的那样。此外，可将校正因子应用于所测蒸气压，以移除归因于离子液体中所存在的水的蒸气压部分。该测量然后被视为纯离子液体的蒸气压，因为这是因离子液体中存在水而与所考虑样品中离子液体的摩尔分数成比例的蒸气压，如在方法部分中所解释的那样。

优选地，可测定特定组分的相对气相浓度的另选方法包括使用红外(“IR”)光谱法。具体地，气相的红外光谱法是在简单多组分体系(在该情况下为水和PRM)中的化学物质之间进行区分的方法。分子吸收作为其结构特征的特定频率的电磁光谱。该技术通常在4,000-400cm^-1的中红外区域中使用辐射而用来研究有机化合物。这提供对给定分子明确定义的指纹，其中绘制竖直轴线上的红外线吸光度(或透射率)与水平轴线上的频率的曲线，以厘米的倒数(cm^-1)或波数为单位。除了封闭的室顶部空间中所容纳的材料之外，红外光束也检测到了室外部的大气二氧化碳。

具有加热夹套的红外气相室允许我们创建特定温度下处于平衡状态的封闭顶部空间。红外光谱仪扫描顶部空间并提供气体混合物的指纹。光谱中特定波数处的特定峰可辨别为典型组分，如在方法中所述的那样。特定波数处的吸光度与气相浓度成比例，因此与在该波数处所鉴定的特定组分的蒸气压成比例。相对浓度通过特定波数处给定样品的吸光度相对于该相同波数处纯PRM的吸光度进行归一化而获得。

如果需要量化，则其可通过将已知的极小量挥发性材料(例如，PRM)添加至气室并在所有挥发性材料均呈气相的温度下获得光谱来实现。这然后将使相对气相浓度和绝对气相浓度之间能够转换。然而，出于计算活度系数的目的，如上所述，这并非必要的，因为活度系数本身为浓度的比率。

如本文所用，并且除非另有定义，术语“蒸气压”或“VP”是指对于给定化学物类，在定义温度下与其凝相处于平衡状态的蒸气在真空下的压力。它限定了化学物类为气相而不是液态或固态的倾向。蒸气压越高，平衡时存在于封闭顶部空间的气相中的材料比例更大。它还涉及在材料离开体系的开放环境中香料原料的蒸发速率。除非另有定义，单个材料的纯蒸气压根据参考程序Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件版本14.02(或优选更新到最新的版本)来计算。

如本文所用，并且除非另有定义，术语“相对气相浓度”是指对于给定化学物类，在定义温度下与其凝相处于平衡状态的蒸气在真空下的相对浓度。它限定了化学物类为气相而不是液态或固态的倾向。相对气相浓度越高，平衡时存在于封闭顶部空间的气相中的材料比例更大。它还涉及在材料离开体系的开放环境中香料原料的蒸发速率。

此处命名的某些化学官能团之前带有简化符号，表明存在于所指示化学基团中的碳原子总数。例如：C₁-C₂₀烷基描述了具有总共1至20个碳原子的烷基基团(例如，C₁₀蕴含C₁₀H₂₁)。简化符号中的碳原子总数不包括可能存在于所述基团的取代基中的碳。除非另行指出，以下术语具有下列含义：

“氨基”是指-NH₂官能团。

“叠氮基”是指-N₃官能团。

“氰基”是指-CN官能团。

“卤”是指氟、氯、溴或碘。

“卤化物”是指带有负电荷的卤原子，例如氟离子(F^-)、氯离子(Cl^-)、溴离子(Br^-)或碘离子(I^-)。

“羟基”是指-OH官能团。

“硝基”是指-NO₂官能团。

“氧代基”是指＝O取代基。

“烷基”是指这样的基团：包含仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃，不包含不饱和基团，具有1至20个碳原子，优选1至12个碳原子，优选1至8，或优选1至6个碳原子，并且其通过单键连接到分子的其余部分，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、丁基、戊基等。烷基可被任选地取代。

“烯基”是指这样的基团：包含仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃，包含至少一个碳-碳双键，具有2至20个碳原子，优选2至12个碳原子，或优选1至8个碳原子，例如乙烯基、丙-2-烯基、丁-1-烯基、戊-1-烯基、五-1,4-二烯基等。烯基可被任选地取代。

“炔基”是指这样的基团：包含仅由碳原子和氢原子组成的直链或支链的烃，包含至少一个碳-碳三键，具有2至20个碳原子，优选2至12个碳原子，或优选1至8个碳原子，例如乙炔基、丙烯基、丁炔基、戊炔基、己炔基等。炔基可被任选地取代。

“亚烷基”或“亚烷基链”是指这样的基团：包含将分子的其余部分与基团相连的直链或支链烃，仅由碳和氢组成，不包含不饱和基团并且具有1至12个碳原子，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。亚烷基可被任选地取代。

“亚烯基”或“亚烯基链”是指将分子的其余部分与基团相连的直链或支链的烃，仅由碳和氢组成，包含至少一个碳-碳双键并且具有2至20个碳原子，优选2至12个碳原子，例如亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基等。亚烯基可被任选地取代。

“亚炔基”或“亚炔基链”是指将分子的其余部分与基团相连的直链或支链烃，仅由碳和氢组成，包含至少一个碳-碳三键并且具有2至20个碳原子，例如亚乙炔基、亚丙炔基、亚丁炔基等。亚炔基可被任选地取代。

“烷氧基”是指式-OR_a的官能团，其中R_a为如上定义的含有1至20个碳原子，优选1至12个碳原子烷基链。烷氧基可被任选地取代。

“烷氧基烷基”是指式-R_a1-O-R_a2的官能团，其中R_a1为如上定义的亚烷基并且R_a2为如上定义的含有1至20个碳原子，优选1至12个碳原子烷基链。烷氧基烷基可被任选地取代。

“低聚烷氧基烷基”是指包含不多于两个氧原子的官能团，所述氧原子被如上定义的含有至少2个或更多个碳原子的直链或支链烷基隔开，例如醚化烷基链。低聚烷氧基烷基可被任选地取代。

“芳基”是指仅由氢和碳组成的芳香性单环或多环烃环系，并且优选含有6至18个碳原子，优选6至10个碳原子，其中环系为芳香环系(由Hückel定义)。芳基基团包括但不限于诸如苯基、萘基、蒽基的基团。术语“芳基”或前缀“ar”(例如在芳烷基中)旨在包括可被任选取代的芳基。

“亚芳基”是指芳基连接基团，并且其中芳基如上定义。

“环烷基”是指仅由碳原子和氢原子组成的稳定的饱和单环或多环烃基，其可包括稠合或桥联的环系，具有3至15个碳原子，优选地具有3至10个碳原子或优选3至7个碳原子。环烷基可被任选地取代。

“环烷基烷基”是指式–R_aR_d的官能团，其中R_a为如上定义的亚烷基并且R_d为如上定义的环烷基。

“卤代烷基”是指被一个或多个卤素基团取代的如上定义的烷基，例如三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、1,2-二氟乙基、3-溴-2-氟丙基、1,2-二溴乙基等。卤代烷基可被任选地取代。

“杂环基”是指稳定的3-至24-元饱和环，其由2至20个碳原子和1至6个选自氮、氧、或硫的杂原子组成。除非说明书中另外特别指出，杂环基可为单环、二环的、三环或四环环系，其可包括稠合或桥联的环系；并且杂环基中的氮、碳或硫原子可被任选地氧化；氮原子可被任选地季铵化。杂环基可被任选地取代。

“杂环烷基”是指式–R_aR_e的官能团，其中R_a为如上定义的亚烷基并且R_e为如上定义的杂环基，并且如果杂环基为含氮杂环基，则杂环基可连接到亚烷基的氮原子上。杂环烷基可被任选地取代。

“杂芳基”是指5-至20-元芳香环，其由1至17个碳原子和1至3个选自氮、氧和硫的杂原子组成。杂芳基可为单环、二环、三环或四环环系，其可包括稠合或桥联的环系。杂芳基可被任选地取代。

“杂芳基烷基”是指式–R_aR_f的官能团，其中R_a为如上定义的亚烷基并且R_f为如上定义的杂芳基。杂芳基烷基可被任选地取代。

“亚杂芳基”是指杂芳基连接基团，并且其中杂芳基如上定义。亚杂芳基可被任选地取代。

“任选地取代”是指随后描述情况的事件可或可不发生，并且该描述包括事件或情况发生的情形和不发生的情形。例如，除非另外指明，“任选地取代”是指化学结构部分可以或不可被一个或多个以下基团取代：烷基、烯基、卤素、卤代烯基、氰基、硝基、芳基、环烷基、杂环基、杂芳基、氧代基、-OR¹⁰、-OC(O)-R¹⁰、-N(R¹⁰)₂、-C(O)R¹⁰、-C(O)OR¹⁰、-C(O)N(R¹⁰)₂、-N(R¹⁰)C(O)OR¹²、-N(R¹⁰)C(O)R¹²、-N(R¹⁰)S(O)_tR¹²(其中t为1至12)、-S(O)_tOR¹²(其中t为1至2)、-S(O)_xR¹²(其中x为0至2)和-S(O)_tN(R¹⁰)₂(其中t为1至2)，其中每个R¹⁰独立地为氢、烷基、卤代烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基(任选地被一个或多个卤素基团取代)、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基或杂芳基烷基；并且每个R¹²为烷基、卤代烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基或杂芳基烷基，并且其中除非另外指明，每个以上取代基是未取代的。

应当理解，当描述于本文并受本文的权利要求书保护时，必须使用本申请的测试方法部分中所公开的测试方法来测定本发明的各个参数值。

在本发明的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均按芳香剂组合物的总重量计，如通过上下文显而易见的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比，并且除非另外特别说明，否则所有测量均在25℃下进行。

离子液体

令人惊奇地，已发现离子液体可用于改变芳香剂组合物中PRM的显示。具体地，申请人已发现，在开放系统中，包含离子液体的芳香剂组合物将使一些PRM从表面的蒸发提高。因此，在施用到基底后不久，更多PRM存在于施用部位正上方的空气中。这可在嗅觉上观测到，因为在初始时间点(例如，刚施用后，或1、2、3、4、5或6小时后)一些PRM被感知为更强。该种蒸发提高的结果在于，相比于不存在离子液体的相同芳香剂组合物(即，12至24小时以及更久)，施用到基底的PRM在更短的时间段后(即，6、8、10至12小时)变得极弱。这可被观察为：一些PRM被感知为较不持久。具体地，根据本发明的离子液体似乎有助于优选地定向提高源于芳香剂组合物的较小或最小挥发性香料原料(即，较低挥发性PRM)的芳香剂组分的蒸发。

优选地，可用于本发明的离子液体在25℃至100℃之间表现出不可测量的蒸气压。因此，应当理解，离子液体本身并未对它们引入其中的任意混合物的蒸气压作出可测量的贡献。

通过引入离子液体，期望芳香剂组合物的单独PRM的蒸气分压增大，如由ASTMD2879Isoteniscope Method或封闭系统中载于Husson等人，Fluid Phase Equilibria,294(2010)第98-104页的蒸气压装置或者优选地由气相红外光谱法所测量的。封闭系统中的蒸气分压是对邻近施用部位处蒸气分压的逼近。不受理论的束缚，据信离子液体对PRM蒸气分压的增强由PRM与离子液体的杂原子之间的相斥造成。因为PRM是中性分子，PRM与离子液体之间缔合的主要机理将经由氢键形成。为了诱导相对于拉乌尔定律的正偏差，应当使PRM与离子液体之间的氢键键合最小化。如果期望PRM与离子液体之间相斥并且PRM包含醇或酚官能团(即，PRM包含氢供体和受体两者)，则离子液体的结构应当被设计成具有特定性质。例如，离子液体应当不包含氢键受体位点，或者更优选地既不包含氢键受体位点，也不包含氢键供体位点。如果PRM包含醚、酮、醛或酯官能团(即PRM仅包含一个或多个配位原子，但不包含氢键供体位点)，则离子液体应当被设计成既不包含氢键受体位点，也优选地不包含氢键供体位点。在离子液体与PRM之间必须存在净排斥作用；因此只要所有排斥作用的总和大于所有吸引作用的总和，就可容许较弱的吸引作用。

因此，离子液体可被设计成排斥PRM，因此引起PRM蒸气压相比于理想混合物的蒸气压的变化。希望离子液体在引入本发明的芳香剂组合物中时将导致相对拉乌尔定律的正偏差，使得离子液体排斥PRM以增强PRM释放到周围顶部空间中。

在一个实施方案中，根据本发明的包含离子液体的芳香剂组合物中的PRM显示出相对拉乌尔定律的正偏差，其中活度系数(“γ”)大于1。在其它实施方案中，本发明芳香剂组合物将产生一种或多种PRM相对于拉乌尔定律的正偏差，其中在0.05至0.8的PRM的摩尔分数下活度系数γ>1.05或1.10或1.15或1.20或1.25或1.30或1.35或1.40或1.45或1.50或1.55或1.60或1.65或1.70或1.75或1.80或1.85或1.90或1.95或2.00或2.10或2.20或2.30或2.40或2.50或2.60或2.70或2.80或2.90或3.00。

优选地，香料原料显示出相对拉乌尔定律的正偏差，其在0.05至0.8之间的香料原料摩尔分数下，优选地在0.05至0.2之间的摩尔分数下，或优选地在0.2至0.4之间的摩尔分数下，或优选地在0.4至0.6之间的摩尔分数下，或优选地在0.6至0.8之间的香料原料摩尔分数下具有大于1的活度系数γ。

优选地，香料原料显示出相对于拉乌尔定律的正偏差(具有大于1的活度系数γ)，由D2879:2010标准测试方法(“ASTM D2879Isoteniscope Method”)测定，并且香料原料以0.2至0.8之间的香料原料摩尔分数存在。

优选地，香料原料显示出相对于拉乌尔定律的正偏差(具有大于1的活度系数γ)，由气相红外光谱法测定，并且香料原料以0.05至0.8之间的香料原料摩尔分数存在。

如本文所用，术语“离子液体”是指仅由离子组成并且在低于100℃的温度，优选在环境温度或室温(即，15℃至30℃)下以液体形式存在的液体。特别优选的离子液体适用于芳香消费产品并且必须选择成能够排除对人健康状态或生态学、自然和环境方面的不利影响。例如，芳香剂组合物，例如可直接与人接触的香料优选地具有最小限度的毒性作用。然而，就其它选择的应用例如除臭剂而言，如果在芳香剂组合物中特别是离子液体中其可为有用的，存在杀微生物性质以杀死微生物来抑制恶臭。

离子液体不具有有效的蒸气压(基本上为零)并且可易于处理。其极性可容易地调节成能够适用于宽泛的PRM范围。此外，离子液体优选无味，并且在添加到本发明的芳香剂组合物中时将不赋予其自身气味。特别优选的离子液体使PRM完全可混溶以形成单相液体。然而，如果PRM不完全混溶或不可混溶，则可加入共溶剂(例如，柠檬酸三乙酯、或下文所列的其它共溶剂)以有助于PRM溶解。

通常，离子液体在室温下可具有高粘度(即大于约1,000mPa·s)。在配制本发明的芳香剂组合物中，高粘度可能存在问题。因此，在一个实施方案中，本发明优选地涉及具有如在20℃下所测的小于约1000mPa·s，优选小于约750mPa·s，优选小于约500mPa·s的粘度的离子液体(未经助剂、共溶剂或游离水稀释的)。在一些实施方案中，未经稀释的离子液体的粘度在约1mPa·s至约400mPa·s，优选1mPa·s至约300mPa·s，并且更优选约1mPa·s至约250mPa·s范围内。

在20℃下，可在型号LVDVII+的Brookfield粘度计上测量离子液体和离子液体包含于其中的芳香剂组合物的粘度，该粘度计配有S31的转子以适宜的转速测量不同粘度的物质。通常，测量在12rpm至60rpm的速度下进行。可如下处理未稀释状态：室温下，在测量粘度前，将离子液体在包含干燥剂(例如无水氯化钙)的干燥器中保存至少48小时。这个平衡周期使未稀释样本中固有水的量达到一致。

应当理解，术语“离子液体”、一种或多种“离子液体”和“IL”是指离子液体的离子性液体、离子液体复合材料和混合物(或合剂)。例如，离子液体可由包含一种阴离子和一种阳离子的均匀组合形成，或者其可由多于一种阳离子和/或阴离子组成。因此，离子液体可由多于一种阳离子和一种阴离子组成。离子液体还可由一种阳离子和多于一种阴离子组成。最终，离子液体还可由多于一种阳离子和多于一种阴离子组成。

在本发明的另一个实施方案中，可通过小心地选择阴离子将离子液体选择性地制成疏水的。

在本发明的另一个实施方案中，离子液体(即阳离子和阴离子)基本上不含任何以下化学元素：锑、钡、铍、溴、钴、铬、氟、碘、铅、镍、硒或铊。“基本上不含”是指未有意地添加包含任何前述化学元素的阳离子或阴离子以形成本发明的离子液体。

优选地，离子液体基本上不含被禁止用于各个国家美容产品的化学物质，例如European Commission(欧洲委员会)，Health and Consumers，Cosmetics RegulationAnnex II——“List of Substances Prohibited in Cosmetics Products”(http://ec.europa.eu/consumers/cosmetics/cosing/index.cfm？fuseaction＝search.results&annex_v2＝II&search)，和美国食品及药物管理局(United States Food and DrugAdministration)的“Prohibited&Restricted Ingredients”的用于化妆品应用目录中(http://www.fda.gov/cosmetics/guidanceregulation/lawsregulations/ucm127406.htm)。芳香剂组合物优选地具有至少一种离子液体，该离子液体具有根据以下结构的阴离子。

本发明的一个实施方案为式(I)的阴离子：

[R¹-O-C(O)-CH(SO₃)-R³-C(O)-O-R²]^- (I)

其中：

R¹和R²独立地选自烷基、单或低聚烷氧基烷基或烯基；并且R³为亚烷基、亚杂芳基、亚芳基或亚环烷基。在本发明的该实施方案中为如以上列出的式(I)的阴离子，其中：

R¹和R²独立地选自烷基；并且

R³为–(CH₂)_n–，其中n为1至12的整数。

在本发明的该实施方案中，其中式(I)的阴离子为1,4-二(2-乙基己氧基)-1,4-二氧丁烷-2-磺酸根(即AOT，多库酯或磺基琥珀酸二辛酯)。

本发明的另一个实施方案为式(II)的阴离子：

其中：

R⁴选自氢、氰基、烷基、烷氧基和烷氧基烷基。

在本发明的该实施方案中，其中式(II)的阴离子为6-甲基-3,4-二氢-1,2,3-噻嗪-4-酮2,2-二氧化物(即丁磺氨)。

本发明的另一个实施方案为式(III)的阴离子：

其中：

R⁵选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、环烷基、环烷基烷

基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基和杂芳基烷基。

在本发明的该实施方案中，其式(III)的阴离子为甲基磺酸根。

本发明的另一个实施方案为式(IV)的阴离子：

[R⁹-SO₂-N-SO₂-R⁹]- (IV)

其中：

R⁹选自卤代烷基、烷基和烯基。

在本发明的该实施方案中，其式(IV)的阴离子为二{(三氟甲基)磺酰基}酰胺(即[NTf₂]^-)。

在本发明的另一个实施方案，其中阴离子独立地选自如上所述的式(I)、(II)、(III)和(IV)，以及它们的组合。在本发明的该实施方案，其还包含独立地选自以下的阴离子：

以及它们的组合；

其中：

R⁵和R⁶各自独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、

环烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基和

杂芳基烷基。

阴离子的制备通常是已知的并且可实现，例如，如在(P.Wasserscheid和T.Welton(编辑)，Ionic Liquids in Synthesis，第2版，Wiley-VCH，2008)中所描述的那样。此外，许多阴离子的碱金属盐也可商购获得。因此，例如多库酯钠和丁磺氨钾可购自SigmaAldrich，并且三氟甲磺酰胺锂(LiNTf₂)购自TCI。

芳香剂组合物优选地具有至少一种离子液体，该离子液体具有根据以下结构的阳离子。

在本发明的一个实施方案，其中所述阳离子独立地选自：

以及它们的组合；

其中：

X为CH₂或O；

R^1a、R^3a和R^4a各自独立地选自氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烯基、C₁-C₂₀炔基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷氧基C₁-C₂₀烷基、C₃-C₇环烷基、C₃-C₇环烷基C₁-C₄烷基、C₂-C₂₀杂环基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳基C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀杂芳基、卤原子、卤代C₁-C₂₀烷基、羟基、羟基C₁-C₂₀烷基或-N(R^6a)₂；

每个R^2a独立地选自氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烯基、或C₁-C₂₀炔基；

每个R^5a独立地选自氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烯基、C₁-C₂₀炔基、-R^7a-OR^8a、或-R^7a-OR^7a-OR^8a；

每个R^6a独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基、或杂芳基烷基；

每个R^7a独立地选自直接键、亚烷基链、亚烯基链、或亚炔基链；并且每个R^8a独立地选自氢、烷基、烯基或炔基。

在本发明的该实施方案中，其中阳离子独立地选自：1-丁基-3-甲基咪唑鎓；(N-乙基-2-(2-甲氧基乙氧基)-N,N-二甲基乙铵)；2-(2-乙氧基乙氧基)-N-乙基-N,N-二甲基乙铵；N-苄基-N,N-二甲基辛烷-1-铵；N-苄基-N,N-二甲基壬-1-铵以及它们的组合。

用于制备本发明阳离子的方法提供于实施例部分中。制备不旨在对本发明的范围进行限制。

如果芳香剂组合物具有含有一种或多种上述盐的离子液体，其可以是有利的。应当理解，离子液体可包含单个阴离子物类和单个阳离子物类或者多个不同的阴离子和阳离子物类。通过使用不同的阴离子物类和/或不同的阳离子物类，离子液体的特性能够以最佳途径匹配于芳香剂组合物的PRM和/或其它组分。在本发明的一个实施方案中，离子液体由多于一种阴离子物类组成。

通过将阳离子和阴离子的简单盐(例如，阴离子的钠盐和阳离子的氯化物盐)混合形成离子液体。不同的离子液体可合成为使得离子液体与溶质(即香料原料)之间的相互作用优化，优选地来提供相对于拉乌尔定律的正偏差。离子液体适用于经由组合或高通量化学制备。用于制备本发明的离子液体一些方法提供于实施例部分。制备不旨在对本发明的范围进行限制。

芳香剂组合物

申请人已令人惊奇地发现，可将离子液体添加到芳香剂组合物中以增强PRM从溶液中的蒸发。此类增强希望例如提高顶部空间中PRM的分压和浓度。当将其施用到表面时并且在此后的初始时间点中，这将导致更强的香料材料。其也使施用芳香剂组合物之后PRM继续在顶部空间中可检测的时间范围缩短。

具体地，在一个方面，本发明提供包含本发明香料原料的芳香剂组合物，所述香料原料相对于拉乌尔定律有正偏差，该香料原料的量为相对于芳香剂组合物的总重量的约0.001重量％至约99.9重量％，优选约0.01重量％至约90重量％，优选约0.1重量％至约80重量％，优选约0.2重量％至约70重量％，优选约0.3重量％至约60重量％，优选约0.4重量％至约50重量％，优选约0.5重量％至约40重量％，优选约1重量％至约30重量％。此外，香料原料包含在25℃下蒸气压0.003托(<0.00040kPa)的至少一种低挥发性香料原料。

在另一方面，申请人令人惊奇地发现，通过将离子液体添加到芳香剂组合物中可改善香味特征。例如，“改善”是指与不含离子液体时可实现的相比，顶部空间中PRM的分数更高。PRM然后在嗅觉上更显著(即，更强和/或更占优势)，这导致相比于对照的(即，包含PRM且不含离子液体的组合物)有显著差异，例如不同的浓度特征和新品质。

通常，一直极难以采用由挥发性范围宽泛的PRM制成的谐香剂来配制香味特征，由此在其施用后香味特征可相对于对照更早被检测到。本发明将允许调香师使用具有宽泛的挥发性范围的PRM来配制芳香剂组合物。其现在可创建新香味品质并且解决重复发生的消费者问题：特定的香味特征，特别是含浓郁花香、辛香麝香和木香的芳香剂组合物发展太慢并也趋于持续太久。

此类如本文所示的解决方案提供了抑制的香味特征持久性。这向调香师提供配制具有新香味特征的谐香剂的选项。

挥发性溶剂

在另一方面，本发明的芳香剂组合物中可存在另外合适的溶剂。例如，对于具体香料应用，乙醇可存在于任何本发明芳香剂组合物中，并且更具体地，相对于所述芳香剂组合物的总重量，它将形成所述芳香剂组合物的约10重量％至约80重量％，或甚至约25重量％至约75重量％，或它们的组合。任何相容并且安全用于所述芳香剂组合物的特定预期用途诸如例如精细芳香剂或化妆品组合物的局部施用的可接受品质的乙醇(优选高品质)方便地用于根据本发明所述的芳香剂组合物中。

低挥发性共溶剂

芳香剂组合物可包含低挥发性共溶剂或低挥发性共溶剂的混合物。如本文所用，术语“低挥发性共溶剂”包括在25℃下具有小于0.3托(<0.040kPa)的蒸气压的溶剂。优选地，低挥发性共溶剂不显著地对芳香剂组合物的气味特征作出贡献。例如，对于具体香料应用，低挥发性共溶剂或低挥发性共溶剂的混合物可存在于任何本发明芳香剂组合物中，并且更具体地，相对于所述芳香剂组合物的总重量，它可形成所述芳香剂组合物的约0.1重量％至约50重量％，或甚至约1重量％至约40重量％，或它们的组合。合适的低挥发性共溶剂的非限制性示例包括苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、柠檬酸三乙酯、以及它们的混合物。

水

在另一个方面，水可存在于本发明芳香剂组合物中的任一种中，并且更具体地，它相对于所述组合物的总重量不应超过约50重量％，优选约40重量％或更低。另选地，水以少于50重量％、少于40重量％、少于30重量％、少于20重量％或少于10重量％的量存在，其中重量％是相对于所述芳香剂组合物的总重量计的。当所述芳香剂组合物为化妆品组合物时，水的量不应过高，使得产品变得浑浊或相分离，从而不利地影响产品美观性。应当理解，存在于所述芳香剂组合物中的水的量视情况可来自所述芳香剂组合物中所用乙醇中存在的水。

推进剂

本文所述芳香剂组合物可包含推进剂。推进剂是一些示例包括压缩空气、氮气、惰性气体、二氧化碳、以及它们的混合物。推进剂也可包括气态烃如丙烷、丁烷、异丁烯、环丙烷、以及它们的混合物。卤代烃如1,1-二氟乙烷也可用作推进剂。推进剂的一些非限制性示例包括1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、反式-1,3,3,3-四氟丙-1-烯、二甲基醚、二氯二氟甲烷(推进剂12)、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(推进剂114)、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷(推进剂115)、1-氯-1,1-二氟乙烯(推进剂142B)、1,1-二氟乙烷(推进剂152A)、一氯二氟甲烷、以及它们的混合物。适用的一些其它推进剂包括但不限于A-46(异丁烷、丁烷和丙烷的混合物)、A-31(异丁烷)、A-17(丁烷)、A-108(丙烷)、AP70(丙烷、异丁烷和正丁烷的混合物)、AP40(丙烷、异丁烯和丁烷的混合物)、AP30(丙烷、异丁烷和丁烷的混合物)、和152A(1,1-二氟乙烷)。所述推进剂可具有按储存于所述容器中的总填充材料的重量计约15％、25％、30％、32％、34％、35％、36％、38％、40％、或42％至约70％、65％、60％、54％、52％、50％、48％、46％、44％、或42％的浓度。

止汗剂活性物质

本文所述芳香剂组合物可不含、基本上不含、或可包含止汗剂活性物质(即具有止汗活性的任何物质、混合物或其它材料)。止汗剂活性物质的示例包括收敛性金属盐，如铝、锆和锌的无机和有机盐、以及它们的混合物。此类止汗剂活性物质包括例如铝盐和锆盐，诸如铝的卤化物、铝的羟基卤化物、锆的卤氧化物、锆的羟基卤化物、以及它们的混合物。

其它成分

在另一个方面，所述芳香剂组合物基本上由列举的成分构成，但是可包含少量(相对于所述组合物的总重量，不超过其约10重量％，优选不超过5重量％，或优选不超过2重量％)的其它成分，所述其它成分不影响芳香剂材料的香味特征，尤其是蒸发速率和释放。例如，芳香剂组合物可包含通常用于香料业中的稳定剂或抗氧化剂、UV过滤剂或淬灭剂、或着色剂。存在多个附加成分的其它示例，所述附加成分适于包含于本发明组合物中，尤其是用于化妆品用途的组合物中。这些包括但不限于醇变性剂，例如苯甲酸地那铵；紫外线稳定剂，例如二苯甲酮-2；抗氧化剂，例如乙酸生育酚；防腐剂，例如苯氧基乙醇、苄醇、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯；染料；pH调节剂，例如乳酸、柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠和碳酸钠；除臭剂和抗菌剂，例如法尼醇和酚磺酸锌；湿润剂，例如甘油；油；皮肤调理剂，例如尿囊素；凉爽剂，例如三甲基异丙基丁酰胺和薄荷醇；毛发调理成分，例如泛醇、潘特生、泛酰巯基乙胺、泛醇乙醚，以及它们的组合；有机硅；溶剂，例如己二醇；毛发定型聚合物，例如PCT公布WO94/08557(Procter&Gamble)中所述的那些；盐，通常例如乙酸钾和氯化钠以及它们的混合物。

在另一个方面，用于本发明中的芳香剂组合物可采用任何适用形式，更优选用于香料业或化妆品用途的形式。这些包括但不限于蒸气喷剂、气溶胶、乳液、洗剂、液体、霜膏、凝胶、棒状物、膏剂、糊剂、摩丝、粉末、颗粒状产品、基底、化妆品(例如半固体或液体化妆品，包括粉底)等。用于本发明中的芳香剂组合物优选采取蒸气喷剂形式。本发明的芳香剂组合物可以成分形式进一步加入到其它组合物中，优选精细芳香剂或化妆品组合物中，其中它们是相容的。因此，它们可用于固体组合物或所施加的基底等中。

因此，不言而喻，在任何实施方案中，本发明的芳香剂组合物涵盖包含本文所列任何成分的任何组合物，其中每种此类成分以如本文定义的任何适宜量独立地存在。可涵盖比本文具体所述的更多的此类芳香剂组合物。

制品

所述芳香剂组合物可包含于包括喷雾分配器的制品中。喷雾分配器可包括用于包含待分配芳香剂组合物的容器。喷雾分配器也可在容器内包含气溶胶化芳香剂组合物(即包含推进剂的芳香剂组合物)。喷雾分配器的其它非限制性示例包括非气溶胶分配器(例如蒸气喷剂)、手动启动的分配器、泵喷分配器、或本领域可得的任何其它适宜喷雾分配器。

使用芳香剂组合物的方法

根据本文所述的任何实施方案的本发明芳香剂组合物是可用的加香组合物，所述加香组合物可有利地用作旨在使任何适宜基底发香的用于个人护理应用的消费产品。如本文所用，术语“基底”是指可施用本发明芳香剂组合物而不造成任何过度不利影响的任何表面。例如，这可包括宽泛的表面范围，包括人或动物皮肤或毛发。优选的基底包括身体表面诸如例如毛发和皮肤，最优选皮肤。

本发明的芳香剂组合物可以常规的方式用于使基底发香。将有效量的芳香剂组合物施用于适宜的基底，通常为约1μL至约10,000μL，优选约10μL至约1,000μL，更优选约25μL至约500μL，或最优选约50μL至约100μL，或它们的组合。另选地，本发明芳香剂组合物的有效量为约1μL、10μL、25μL或50μL至约100μL、500μL、1,000μL或10,000μL。所述芳香剂组合物可用手施用，或使用递送装置诸如例如气化器或喷雾器施用。优选使芳香剂组合物在其施用于基底后干燥。本发明的范围应当被视为覆盖芳香剂组合物的一个或多个不同的应用。

在一个实施方案中，本发明优选涉及选自香料、淡香水、浓香水、古龙水、剃刮后乳液、保湿喷雾或爽身喷雾的产品形式的芳香剂组合物。因此，根据实施方案，本发明提供改变或增强身体表面(优选毛发或皮肤)气味特性的方法，所述方法包括用本发明芳香剂组合物接触或处理身体表面。

在另一方面，本发明涉及一种优选地通过提高PRM，优选芳香剂组合物中所存在的源于较小或最小挥发性PRM的组分的挥发性来增强芳香剂组合物的香味特征的蒸发速率的方法。所述方法包括使如上文所述的至少一种离子液体与至少一种根据本发明的芳香剂组合物的低挥发性芳香剂材料接触或混合。

在一个实施方案中，与对照物相比，所述芳香剂组合物的香味特征仅可在将所述芳香剂组合物施用于基底后的至多特定时间点诸如例如1小时、2小时、4小时、6小时、8小时、10小时、和可能直达至多24小时，被消费者感知。

芳香剂材料

为了本发明的芳香剂组合物可被开发成具有适当的香味特征，PRM通过其蒸气压进行分类。为清楚起见，当PRM是指单一个体化合物时，其蒸气压应根据上文引用的参考程序测定。在PRM为包含若干化合物的混合物的天然油、提取物或净油时，全油的蒸气压应使用上文引用的参考程序，处理为单独香料原料组分的混合物。任何给定天然油或提取物中的单独组分和它们的含量可通过将所述油直接注入到GC-MS柱中以进行如本领域技术人员已知的分析来测定。在PRM为专有特定谐香剂(所谓的“底料”)的情形下，使用上文引用的参考程序的蒸气压应优选由供应商获得。然而，本领域的技术人员应当理解，他们可采用标准GC-MS技术物理分析可商购获得的全芳香剂油组成，以鉴定PRM和它们的含量。这与是否将它们作为单独化合物、作为天然物或专有底料的组分而加入到芳香剂油中无关。虽然在我们示例中包含专有底料和天然物，但是当经由GC-MS分析可商购获得的芳香剂组合物时，可简单鉴定出作为总芳香剂混合物一部分的底料或天然物的组分以及它们的含量，而不能够鉴定所述PRM来自哪种专有底料或天然油。

根据本发明的芳香剂组合物中PRM的性质和类型可由技术人员根据其基本知识结合本文包含的教导内容，参照所述芳香剂组合物的预期用途或应用以及所期望的香味特征效应来选择。合适的PRM的非限制性示例公开于美国专利4,145,184、美国专利4,209,417、美国专利4,515,705和美国专利4,152,272中。优选地，芳香剂组合物包含低挥发性香料原料，该低挥发性香料原料在25℃下具有小于0.003托(<0.00040kPa)的蒸气压，并且低挥发性香料原料以相对于芳香剂组合物的总重量的约0.001重量％至约99.9重量％、优选地约0.01重量％至约99重量％的量存在。在一个优选的实施方案中，芳香剂组合物包含在25℃下蒸气压小于0.003托(<0.00040kPa)的至少2种、3种、4种、5种、6种或更多种低挥发性香料原料。

低挥发性香料原料的优选的非限制性示例列出于表1中。

表1：用于芳香剂组合物的低挥发性香料原料

*蒸气压自Scifinder获取，其使用ACD软件V.14.02，如测试方法部分中所述。

**来源：低挥发性PRM可得自以下公司中的一个或多个：Firmenich(Geneva，Switzerland)、Symrise AG(Holzminden，Germany)、Givaudan(Argenteuil，France)、IFF(Hazlet，New Jersey)、Bedoukian(Danbury，Connecticut)、Sigma Aldrich(St.Louis，Missouri)、Millennium Speciality Chemicals(Olympia Fields，Illinois)、PolaroneInternational(Jersey City，New Jersey)、和Aroma&Flavor Specialities(Danbury，Connecticut)。

§通过将托值乘以因子0.133，将托转换为单位kPa。

优选选自表1中所示成分的示例性低挥发性PRM。然而，本领域的技术人员应当理解，未列于表1中的其它低挥发性香料原料也将属于本发明的范畴，只要它们在25℃下具有小于0.003托(<0.00040kPa)的蒸气压。优选地，低挥发性香料原料选自：丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯；4-戊烯-2-醇，3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-；1-丙醇，2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基-，1-丙酸酯；和苯基乙腈，α-环亚己基-。

优选地，芳香剂组合物包含香料原料，其中所述香料原料还包含在25℃下蒸气压大于0.003托(>0.00040kPa)的至少一种、两种、三种、四种或更多种高挥发性香料原料，并且所述高挥发性香料原料以0.001重量％至99.9重量％的量存在，其中所述重量％是相对于香料原料的总重量计的。在25℃下蒸气压大于0.003托(>0.00040kPa)的高挥发性香料原料的优选的非限制性示例列出于表2中。

表2.用于芳香剂组合物的高挥发性香料原料

**来源：与表1相同。

§通过将托值乘以0.133，将托转换为单位kPa。

测试方法

以下所述测定必须依次采用，使得本文描述并且受权利要求书保护的发明可被更完全理解。

测试方法1：计算/预测的香料原料蒸气压

为了测定纯香料原料的蒸气压，浏览网页https://scifinder.cas.org/scifinder/view/scifinder/scifinderExplore.jsf并且遵循这些步骤以获取预测的蒸气压。

1.输入具体芳香剂材料的CAS注册号。

2.自搜索结果选择蒸气压。

3.记录蒸气压(25℃下以托为单位给出)。

SciFinder使用Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件版本以计算特定香料原料的预测蒸气压。如果具体PRM的CAS号未知或不存在，则你可使用ACD/Labs参考程序直接确定蒸气压。蒸气压以托表示，其中1托等于0.133千帕(kPa)。

测试方法2：等蒸汽压仪蒸气压

在开始等蒸汽压仪测量之前，通过真空蒸发纯化所有离子液体以去除最后的痕量挥发性杂质和水。PRM在分子筛上干燥。定量地制备所有混合物。在临用前视觉上检查具有PRM和离子液体的样品的可混溶性。该方法不对发现包含多于一种单相的任意样品进行测量，其通常可在更高水平的PRM下(例如，0.6和0.8摩尔分数)发生。

用于以实验方法测定纯香料原料以及与离子液体结合的香料原料的蒸气压的等蒸汽压仪蒸气压测试方法(Isoteniscope Vapour Pressure Test Method)为ASTM D2879-10的改进型式，其中作出了以下改变：

第6部分：设备

6.2：用恒温硅油浴替换恒温空气浴。

6.3：使用具有温度传感器(IKA RCT basic)和水银温度计的热板。

6.4：使用真空泵Edwards型号RV8。

6.5：使用Schlenk歧管。

6.6：使用Edwards APG100主动皮拉尼真空计(APG100active pirani vacuumgauge)。

6.7：使用主动数字控制器Edwards(压力计的输出)。

6.10：自始至终用空气替换氮。

6.12：通过经由在手掌中握住，用酒精灯代替加热。

第8部分：过程

向等蒸汽压仪加入一定量的样品以填充贮存器并且在U形管中具有类似的水平。将等蒸汽压仪附接到Schlenk歧管并且排空泡系统和等蒸汽压仪至0.1托(0.013kPa)。保持压力以使系统脱气。在温和加热(例如用手摩擦)并倾斜等蒸汽压仪以铺展材料的情况下，使材料暴露于连续真空几分钟。

将经填充的等蒸汽压仪竖直地置入油浴中并使其平衡。本文所用方法使用更低压力(0.1托(0.013kPa)而非ASTM D2879-10中的1托(0.13kPa))以及更长的暴露时间(5分钟而非ASTM D2879-10中的1分钟)来使样品脱气。通过控制真空强度而不是如同ASTM D2879-10中添加氮气来调节U形管的水平。以5K而非25K的间隔重复测量。

记录纯PRM以及离子液体和PRM的混合物的蒸气压，如ASTM D2879-10方法的9.2部分中所述的那样。所测量的蒸气压用于计算如本文指出的活度系数。

测试方法3：气相红外光谱法

该方法测定组合物中给定挥发性物质的相对气相浓度(rc)。具体地，所述方法与PRM的相对气相浓度以及在红外气相室中其蒸气相的IR吸光度相关。红外光谱学是熟知的分析技术，细节提供于参考文献例如Williams,D.H.,Fleming,I.,&Pretsch,E.(1989).Spectroscopic Methods.Organic Chemistry,(1989)；Skoog,D.A.,&West,D.M.(1980).Principles of instrumental analysis(第158卷).Philadelphia:Saunders College；和Alpert,N.L.,Keiser,W.E.,&Szymanski,H.A.(2012).IR:theory and practice ofinfrared spectroscopy.Springer Science&Business Media。

所述方法需要表3中所列的设备。

表3：设备

设备	供应商
		红外气室8米路径长度Specac Cyclone C5气室	Specac
加热罩：加热夹套和4000系列温度控制器	Specac
		光度计：Spectrum 100FT-IR	Perkin Elmer

该方法包括以下步骤：

步骤1——背景的对准

该步骤在各个新样品测量之前完成，以通过排空除去所有的挥发性杂质。

a)使红外气室在真空下(VP：675托/90kPa)用加热罩加热至150℃并在该温度下保持25分钟。

b)红外气室通过用氮气再吹扫20分钟来清洁，同时用加热罩将系统的温度保持于150℃。

c)在清洁步骤之后，通过在排空的红外气室中运行IR背景扫描来检查气相，从而确定在目标特征波数下是否存在任何残余的PRM。典型的迹线参见图4。如果检测到信号，即如果基线不平坦，则重复清洁过程直至检测不到信号。

可能影响光谱的任何其它挥发性组分已对准于背景中，从而可在PRM信号的量化中将其考虑在内。

步骤2——给定香料原料的特性峰的识别

在真空(VP：675托/90kPa)下于30-100℃的温度范围内，通过运行纯PRM的蒸气相的中红外扫描来进行PRM的指纹鉴别。中红外范围介于约4,000和400cm^–1之间。对于PRM的示例IR(例如丁酸二甲基苄基原酯(DMBCB))光谱，参见图1。继续参照图1，在x-轴上给出波数并且在y-轴上给出透射百分比(％T)。零％透射率对应于在该波数处100％的光吸收。

记录吸光度强度的另一个便利方式是以吸光度单位(A.U.)计。吸光度是以10为底的透射率倒数的对数。

室外部大气环境中的二氧化碳见于约2,400cm^–1处的结构化宽带，并且水在4,000-3,500cm^–1处表现出具有转动精细结构的振动光谱。这给予了2,000-1,500cm^–1和3,000-2,500cm^–1处的两个可用的光谱分析区域方法。就丁酸二甲基苄基原酯(DMBCB)而言，可清楚地看到1,746cm^–1处CO伸缩的吸收峰以及2,890cm^–1处CH伸缩的吸收峰。在该例子中，1,746cm^–1峰是最清楚的有效峰。PRM的常见键的一些特性波数示于表4中。

表4——PRM中常见键的波数

PRM的其它实施例包括例如，在1,759cm^-1处具有特性酮C＝O伸缩的仙酒酮(参见图2)，以及在3,583cm^-1处具有OH伸缩的龙脑醇(参见图3)。

步骤3——不存在特性峰的未加香离子液体的鉴定

纯离子液体的指纹通过在45℃下运行其蒸气相的红外扫描来获得。在该温度下，检测不到峰。如果检测到峰(不是源于水或二氧化碳)，则离子液体已被污染并且必须使用新的干净样品。

步骤4——离子液体和PRM的混合物的气相特征

a)将包含测试样品的小瓶引入红外气室中。将0.5g的测试样品置于圆形托盘(直径13mm)中。将其置于红外气室内部，使得其不被红外光束途径干扰。

b)将红外气室封闭并设置成真空(VP：675托/90kPa)。

c)将系统加热至30-80℃之间，优选30℃、45℃、55℃、65℃、和75℃的温度，并保持在该温度。

d)在40分钟后记录光谱。在另外10分钟后记录第二光谱如果IR峰值强度未增加(变化小于方法的标准偏差)，则认为已达到平衡。如果不满足该条件，则每10分钟记录光谱直至满足该条件。记录该样品处于稳态的最终光谱。

步骤5——相对气相浓度的计算

峰面积(A_i)和高度(h_i)被认为是记录的排空室的峰背景基线(如同该过程的步骤1)与记录的室中经平衡目标样品的峰值之间的差值。这是排空室和目标样品的透射率％差值。

记录以下项的特征信号的峰面积(A_i)和高度(h_i)：

a)纯PRM。这与纯PRM气相浓度c_i ⁰以及纯PRM蒸气压P_i ⁰成比例；以及

b)各个特定PRM-i离子液体混合物。这与气相浓度成比例，因此与气相中PRM的蒸气压成比例。

通常优选使用峰值高度而非峰面积，但是这可根据PRM及其特征光谱而变化。将任何PRM-离子液体混合物的相对气相浓度计算为其峰值高度与纯PRM峰值高度的比率。因此，在给定PRM摩尔浓度下的活度系数(γ)可如下计算，其中h表示峰值高度：

γ_iX＝rc_iX/(X_i rc_i ⁰)

γ_iX＝h_iX/(X_i*h_i ⁰)

测试方法4：封闭顶部空间气相色谱法

在开始测量之前，通过真空蒸发纯化所有离子液体以去除最后的痕量挥发性杂质和水。PRM在分子筛上干燥。定量地制备所有混合物。顶部空间气相色谱法测量可采用具有顶空采样器的静态装置(得自Agilent Technologies)进行。术语“顶部空间”是指置于小瓶内的液体样品上方的蒸气空间。将20cm³密封的小瓶从样品托盘移至烘箱中，其中小瓶被加热至32℃的温度。在液体与蒸气相之间达到平衡之后，相应小瓶的蒸气压通过具有火焰电离检测器的气相色谱仪(Agilent Technologies)进行分析。因为离子液体不具有可检测的蒸气压，所以其不对气相作出贡献，因而不对总压力作出贡献。

测试方法5：嗅觉测试

为了示出离子液体对本发明芳香剂组合物的香味特征感知的效应，如实施例部分中所述制备测试化合物，并且给予专门小组成员样品。

在测试机构，将50μL芳香剂组合物或对照物的样本施用至载玻片，并且放置在32℃加热板上，以代表改变持续时间下的皮肤温度。要求受过训练的/专家组成员评估每对样本(即本发明测试组合物样本对相应对照物样本)随着香味特征演变，在时间0点和随后时间点(例如，施用后1、3、6、8和多至24小时)的感知香味特征(强度和/或品质)。记录它们的评定结果。专门小组成员选自受过训练以根据下文标度评估芳香剂或工业芳香剂评估经验丰富的个体(即专家)。

(a)香味强度：

要求专门小组成员根据下文表5中所示气味强度标度，对感知的香味强度以0至10的标度给出得分。

表5：气味强度标度

得分	香味强度
		0	不可检出
2	弱
		4	中度
6	强
		8	非常强
10	强烈

(b)香味品质：

专门小组成员提供样品品质的专业描述。

实施例

提供以下实施例以进一步说明本发明，而非解释为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明实质或范围的条件下可以对本发明进行许多改变。

本发明离子液体的结构可通过本领域技术人员熟知的各种技术来表征，包括例如：¹H NMR(核磁共振)光谱法、¹³C NMR光谱法、卤素分析和CHN元素分析。

核磁共振(“NMR”)光谱法是本领域技术人员熟知的光谱技术并且在本文用来表征本文制备的离子液体。

质谱(“MS”)是本文使用的用于定量颗粒或分子的质荷比的光谱技术。使用两种不同的MS方法：电子喷雾MS(“ES-MS”)和电子离子化MS(“EI-MS”)。ES-MS用于非挥发性物质，诸如离子液体。EI-MS用于挥发性物质，诸如前体材料。

实施例1——离子液体的合成

用于合成本发明的离子液体一般性方法包括：(i)合成氯化物或磺酸酯前体：(ii)用氯化烷烃或磺酰酯将胺季铵化，从而获得具有氯离子或磺酸根阴离子的离子液体；和(iii)复分解(即，阴离子交换)反应，从而形成目标离子液体。这示于反应方案1中。

反应方案1

目标离子液体的一般性合成

(i)前体合成步骤：R-OH+SOCl₂→R-Cl

R-OH+R'SO₂Cl→R'SO₃R

(ii)季铵化步骤：R-Cl+胺→[阳离子]Cl

R'SO₃R+胺→[阳离子][R'SO₃]

(iii)复分解步骤：[阳离子]Cl+M[阴离子]→[阳离子][阴离子]+MCl

其中M＝Na或K

通过将阳离子和阴离子的盐(例如，阴离子的钠盐或钾盐和阳离子的氯化物盐)混合形成离子液体。不同的离子液体可合成为使得离子液体与溶质(即PRM)之间的相互作用优化，优选地用于提供相对于拉乌尔定律的正偏差。离子液体适用于经由组合或高通量化学制备。反应方案1中所示的步骤更多细节将在下文描述。

反应方案2

步骤(i)：氯化物或磺酸酯前体的合成

(A)

(B)

(A)氯化物前体合成：

在N₂下，将等摩尔量的2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(1A)或2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇(1B)和吡啶添加至三颈圆底烧瓶中。将三氯甲烷作为用于反应的溶剂。经由压力均衡漏斗将亚硫酰氯(1.2摩尔当量)滴加到搅拌的混合物中。在添加完成之后，接着在60℃下使反应混合物在回流下加热24h。然后用H₂O(4x)、饱和NaHCO₃水溶液(3x)洗涤反应混合物，经无水MgSO₄干燥并通过过滤纯化。在减压下除去溶剂，然后蒸馏所得的粗产物，从而产生纯产物。

(B)磺酸酯前体合成：

在N₂下，在冰浴中将等摩尔量的2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(1A)和含三乙胺的二氯甲烷添加至圆底烧瓶中。将混合物在0℃下搅拌20分钟，然后经由压力均衡漏斗滴加稍微过量的磺酰氯。在添加完成之后，使反应混合物温热至室温过夜。反应混合物然后用H₂O(6x)、饱和NaCl水溶液(3x)洗涤，经无水MgSO₄干燥，通过过滤纯化，并浓缩以产生磺酸酯前体。通过分馏粗产物获得呈无色液体的磺酸酯前体。

表6：1A和1B的结构

反应方案3

步骤(ii)：使用氯化烷烃或甲磺酰酯前体将胺季铵化

在可密封反应器中，将等摩尔量的氯化物前体或磺酰酯前体和胺(二甲基乙胺或二甲基辛胺)添加至四氢呋喃中。搅拌密封的反应混合物并在60℃下加热直至反应完成。用NMR光谱监控反应进程。在减压下除去溶剂和未反应的胺。产物用乙酸乙酯(6x)和环己烷(2x)洗涤。经由旋转蒸发器去除残余溶剂，并且在40-80℃下于高度真空下干燥产物1-3天。根据该方法合成表7中的示例性离子液体。

表7：得自季铵化反应的具有氯阴离子或甲磺酸根阴离子的示例性离子液体

反应方案4

步骤(iii)：丁磺氨或多库酯离子液体的复分解合成反应

向含氯化物离子液体的二氯甲烷中，添加等摩尔量的丁磺氨钾或多库酯钠，之后超声处理并搅拌6h。通过以4,400rpm离心除去副产物氯化钾或氯化钠，之后进行过滤。经由旋转蒸发除去溶剂。通过在高度真空下于40-80℃加热1-3天干燥所得产物。

表8：得自复分解反应的具有丁磺氨或多库酯阴离子的示例性离子液体

示例性离子液体的表征数据提供于表9和表10中。

表9：ES-MS和元素分析数据

表10:NMR数据

实施例2——等蒸汽压仪蒸气压测量

使用如上文所述的等蒸汽压仪法测量与离子液体结合的PRM的蒸气压，并且测定活度系数。结果提供于表11-13中。

实施例2a：

离子液体：离子液体10

DMBCB^a P₀：纯PRM，在80℃6.4毫巴下^b

离子液体P₀：在80℃2.2毫巴下(由于存在水)^b

表11：单个离子液体的组合物的活度系数测量

a丁酸二甲基苄基原酯(蒸气压＝0.00168托(0.000223kPa)，在25℃下)(International Flavours and Fragrances,New Jersey,USA)。

b 2次实验的平均值。

c施用一定比率离子液体后从总压力中减去的水蒸气压＝[在X_i下测量的蒸气压]–[离子液体P⁰]*(1-X_i)。

在0.2、0.4、0.6和0.8的DMBCB摩尔分数下，DMBCB的活度系数大于1。

实施例2b：

离子液体：离子液体12

DMBCB ^a P₀：纯PRM，在80℃7.5毫巴下

离子液体P₀：在80℃4.4毫巴下(由于存在水)

表12：单个离子液体的组合物的活度系数测量

a丁酸二甲基苄基原酯(VP＝0.00168托(0.000223kPa)，在25℃下)(International Flavours and Fragrances,New Jersey,USA)。

在0.6和0.8的DMBCB摩尔分数下，DMBCB的活度系数大于1。

实施例2c：

包含摩尔比为45:55的离子液体7和离子液体10的混合离子液体

DMBCB^a P₀：纯PRM，在80℃7.4毫巴下^b

离子液体P₀：在80℃2.9毫巴下(由于存在水)^b

表13：混合离子液体组合物的活度系数测量

a丁酸二甲基苄基原酯(VP＝0.00168托(0.000223kPa)，在25℃下)(International Flavours and Fragrances,New Jersey,USA)

b 2次实验的平均值。

在0.4、0.6和0.8的DMBCB摩尔分数下，DMBCB的活度系数大于1。

实施例3——相对气相浓度测量

使用如上文所述的红外光光谱法，测量与离子液体结合的PRM的相对气相浓度，并且测定活度系数。

实施例3a：

在45℃下，离子液体10中的DMBCB在1,746cm^-1处的气相IR峰值高度(8米)示于图5中。

离子液体10中DMBCB的活度系数提供于表14中。

表14：单个离子液体的组合物的活度系数测量

b 2次测量的平均值。

c纯PRM的峰值高度＝39.78％透射率(2次测量的平均值)。

在0.2、0.4和0.6的DMBCB摩尔分数下，DMBCB的活度系数大于1。

实施例3b：

在45℃下，离子液体12中的DMBCB在1,746cm^-1处的IR峰值高度(8米)示于图6中。

离子液体12中DMBCB的活度系数提供于表15中。

表15：单个离子液体的组合物的活度系数测量

b纯PRM的峰值高度＝39.78(透射率％)(2次测量的平均值)。

实施例3c：

在45℃下，在摩尔比为45:55的离子液体7和离子液体10中，DMBCB在1,746cm^-1处的IR峰值高度(8米)示于图7中。

在包含摩尔比为45:55的离子液体7和离子液体10的混合离子液体中的DMBCB活度系数提供于表16中。

表16：单个离子液体的组合物的活度系数测量

b纯PRM的峰值高度＝39.78(透射率％)(2次测量的平均值)。

实施例3d：

在45℃下，离子液体7中的DMBCB在1,746cm^-1处的IR峰值高度(8米)示于图8中。

离子液体7中DMBCB的活度系数提供于表17中。

表17：单个离子液体的组合物的活度系数测量

b纯PRM的峰值高度＝39.78(透射率％)(2次测量的平均值)。

在0.05、0.2和0.4的DMBCB摩尔分数下，DMBCB的活度系数大于1。

实施例4——封闭系统中PRM的相斥

根据方法部分中所述的方案来测试表8中的离子液体制剂，并且评估封闭系统中PRM的相斥。结果提供于表18中。

表18：封闭系统中单一PRM的相斥

a丁酸二甲基苄基原酯(VP＝0.00168托(0.00022kPa)，在25℃下)(InternationalFlavours and Fragrances,New Jersey,USA)

b双丙二醇(得自Sigma Aldrich)。

c柠檬酸三乙酯(得自Sigma Aldrich)。

制剂A-C包含5重量％的较小挥发性PRM。在制剂A&B中，PRM在常规香料业溶剂DPG或TEC中是溶解的，并且实现了如上的特定顶部空间平衡浓度。相反，在制剂C中，相同量的PRM存在于包含离子液体的芳香剂组合物中。制剂C相对于A或B实现了顶部空间平衡浓度的增大，这表明了离子液体的相斥作用。

实施例5——气味测试

根据方法部分中所述的方案测试表8中的离子液体制剂，并且评估PRM在开放系统中的气味特征、强度和品质。结果提供于表19中。

表19：开放系统中单一PRM的气味特征^c

b双丙二醇(得自Sigma Aldrich)。

c由2位鼻部受过训练的专家评估：调香师和评估员。

所有制剂5重量％的较小挥发性PRM。该材料赋予青香的水果香品质。在制剂A中，PRM可溶于常规香料业溶剂DPG，并且开始可感知到中等芳香剂强度，在3小时后仅下降1个单元，并且在24小时后仍可感知到。所述品质也保持为相当恒定的青香。相反，相同量的PRM存在于包含离子液体的芳香剂组合物中。在制剂C中，初始强度相比于制剂A大1个单位，并且该差值维持多至5小时，表明了离子液体的相斥作用。在施用24小时后，包含离子液体的组合物的气味更弱，这表明了离子液体的相斥作用，其中香料材料被很快耗尽。

实施例6——芳香剂组合物

下列是本发明的包含离子液体的芳香剂组合物的非限制性实施例。以所示比率，由表20中所述组分的混合物制备它们。

表20——芳香剂组合物

a重量％是相对于组合物的总重量计的。

b丁酸二甲基苄基原酯(VP＝0.00168托(0.00022kPa)，在25℃下)(InternationalFlavours and Fragrances,New Jersey,USA)。

c Magnolan(VP＝0.00251托(0.00033kPa)在25℃下)(Symrise，Germany)。

d可为实施例1-12的任意离子液体或它们的混合物。

应当理解在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中明确写出一样。应当理解在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同此类更高数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书全文中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确地排除或以其它方式限制，否则本文所引用的每个文档，包括该申请要求其优先权或益处的任何交叉引用或相关的专利或申请和任何专利申请或专利，均全文以引用的方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种芳香剂组合物，包含：

(a)按芳香剂组合物的总重量计0.001％至99.9％的香料原料，其中所述香料原料显示相对拉乌尔定律的正偏差；以及

(b)按芳香剂组合物的总重量计0.01％至99％的至少一种离子液体，所述离子液体包含：

(i)阴离子；和

(ii)阳离子；

其中所述离子液体在低于100℃的温度下，优选地环境温度下为液体。

2.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述相对拉乌尔定律的正偏差由如本文所述的D2879:2010标准测试方法(“ASTM D2879Isoteniscope Method”)或红外气相光谱法测定。

3.根据前述权利要求中任一项所述的芳香剂组合物，其中所述香料原料显示相对拉乌尔定律的正偏差，其在0.05至0.8之间的香料原料的摩尔分数下，优选地在0.05至0.2之间的摩尔分数下，或优选地在0.2至0.4之间的摩尔分数下，或优选地在0.4至0.6之间的摩尔分数下，或优选地在0.6至0.8之间的香料原料的摩尔分数下具有大于1的活度系数(γ)。

4.根据前述权利要求中任一项所述的芳香剂组合物，其中所述阳离子和阴离子基本上不含以下化学元素：锑、钡、铍、溴、钴、铬、氟、碘、铅、镍、硒和铊。

5.根据前述权利要求中任一项所述的芳香剂组合物，其中所述香料原料包含在25℃下蒸气压小于0.003托(<0.00040kPa)的至少一种低挥发性香料原料；并且所述低挥发性香料原料以0.001重量％至99.9重量％、优选地0.01重量％至99重量％的量存在，其中所述重量％是相对于香料原料的总重量计的。

6.根据权利要求5所述的芳香剂组合物，其中所述低挥发性香料原料包括醇结构部分、酚结构部分或它们的组合。

7.根据权利要求5所述的芳香剂组合物，其中所述香料原料包含至少2,3,4,5,6或更多种低挥发性香料原料。

8.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述低挥发性香料原料选自表1的低挥发性香料原料以及它们的组合。

9.根据权利要求8所述的芳香剂组合物，其中所述低挥发性香料原料选自：丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯；4-戊烯-2-醇，3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-；1-丙醇，2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基-，1-丙酸酯；和苯基乙腈，α-环亚己基-。

10.根据权利要求5所述的芳香剂组合物，其中所述香料原料还包含在25℃下蒸气压大于0.003托(>0.00040kPa)的至少一种、两种、三种、四种或更多种高挥发性香料原料，并且所述高挥发性香料原料以0.001重量％至99.9重量％的量存在，其中所述重量％是相对于香料原料的总重量计的。

11.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子具有下式(I)：

其中：

R¹和R²独立地选自烷基、单或低聚烷氧基烷基和烯基；并且

R³为亚烷基、亚杂芳基、亚芳基或亚环烷基。

12.根据权利要求11所述的芳香剂组合物，其中：

R¹和R²独立地选自具有5个或更多个碳原子、优选地6至18个碳原子的烷基；并且

R³为–(CH₂)_n–，其中n为1至12的整数。

13.根据权利要求12所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子为1,4-二(2-乙基己氧基)-1,4-二氧丁烷-2-磺酸根。

14.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子具有下式(II)：

其中：

R⁴选自氢、氰基、烷基、烷氧基和烷氧基烷基。

15.根据权利要求14所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子为6-甲基-3,4-二氢-1,2,3-噻嗪-4-酮2,2-二氧化物。

16.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子具有下式(III)：

其中：

R⁵选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基和杂芳基烷基。

17.根据权利要求16所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子为甲基磺酸根。

18.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述阴离子独立地选自：

(a)

其中：

R¹和R²独立地选自烷基或烯基，前提条件是烷基不被硝基、叠氮基或卤化物取代；并且R³为亚烷基、亚杂芳基、亚芳基或亚环烷基；

(b)

其中：

R⁴选自氢、氰基、烷基、烷氧基和烷氧基烷基；

(c)

其中：

R⁵选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基和杂芳基烷基；以及

(d)它们的组合。

19.根据权利要求18所述的芳香剂组合物，还包含独立选自以下的阴离子：

以及它们的组合；

其中：

每个R⁵和R⁶独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳基和杂芳基烷基。

20.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，其中所述阳离子独立地选自：以及它们的组合；

其中：

X为CH₂或O；

每个R^1a、R^3a和R^4a独立地选自氢、C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷氧基C₁-C₂₀烷基、C₃-C₇环烷基、C₃-C₇环烷基C₁-C₄烷基、C₂-C₂₀杂环基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳基C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀杂芳基、卤原子、卤代C₁-C₂₀烷基、羟基、羟基C₁-C₂₀烷基或-N(R^6a)₂；

每个R^7a独立地选自直接键、或亚烷基链、或亚烯基链、或亚炔基链；并且

每个R^8a独立地选自氢、烷基、烯基或炔基。

21.根据权利要求20所述的离子液体，其中所述阳离子独立地选自：1-丁基-3-甲基咪唑鎓；(N-乙基-2-(2-甲氧基乙氧基)-N,N-二甲基乙铵)；2-(2-乙氧基乙氧基)-N-乙基-N,N-二甲基乙铵；N-苄基-N,N-二甲基辛烷-1-铵；N-苄基-N,N-二甲基壬-1-铵以及它们的组合。

22.根据权利要求1所述的芳香剂组合物，所述芳香剂组合物还包含：

(c)按芳香剂组合物的总重量计约10重量％至约80重量％的挥发性溶剂；和

(d)按芳香剂组合物的总重量计约0.1重量％至约50重量％的低挥发性共溶剂或低挥发性共溶剂的混合物。

23.一种产品，所述产品包含根据前述权利要求中任一项所述的芳香剂组合物，其中所述产品选自香料、除臭剂、淡香水、浓香水、古龙水、须后水、身体保湿喷雾和爽身喷雾。