CN103339196A - 用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯 - Google Patents
用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103339196A CN103339196A CN2011800655031A CN201180065503A CN103339196A CN 103339196 A CN103339196 A CN 103339196A CN 2011800655031 A CN2011800655031 A CN 2011800655031A CN 201180065503 A CN201180065503 A CN 201180065503A CN 103339196 A CN103339196 A CN 103339196A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- poly
- propylene carbonate
- composition
- preparation
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明提供了一种用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯,更具体而言,涉及一种用于制备能够使用超临界二氧化碳作为发泡剂并通过使用适宜的发泡方法产生具有优异的成型性的泡沫的可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物。通过使用根据本发明的组合物,可制得能够具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的高倍率可发泡聚碳酸亚丙酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯,更具体而言,涉及一种用于制备能够使用超临界二氧化碳作为发泡剂并通过使用适宜的发泡方法产生具有优异成型性的泡沫的可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物、以及由该组合物制得的能够具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的高倍率可发泡聚碳酸亚丙酯。
背景技术
合成树脂泡沫因重量小及其优异的绝热和缓冲效应而广泛地用于绝热材料、包装材料、缓冲材料、内饰材料等。作为这里用到的合成树脂,存在各种树脂,如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等。然而,这些树脂在处置时将产生污染问题并因此从长远观点来看需要改为生态友好的产品。
聚碳酸亚丙酯,一种通过使用二氧化碳作为原材料制得的产品,是生态友好的产品,与由石化原材料制备的产品相比,具有减少约50%的石化原材料成本的效果,并且甚至是在焚烧时也不导致由现有合成树脂生成的有害气体。然而,当此生态友好的聚碳酸亚丙酯单独发泡时,发泡后其将在室温下收缩并因此不能保持初始形状。
因此,鉴于经济和环境方面,需要生态友好、替代现有合成树脂泡沫并且发泡后在使用温度下具有形状保持性能和尺寸稳定性的可发泡聚碳酸亚丙酯。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种用于制备具有优异的发泡性能和泡沫形状保持性能并且显著减少燃烧时生成的有害气体的可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物。
本发明的另一目的是提供一种使用所述组合物制得的可发泡聚碳酸亚丙酯。
问题的解决
在一个一般方面中,本发明涉及一种用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯,更具体而言,涉及一种用于制备能够使用超临界二氧化碳作为发泡剂并通过使用适宜的发泡方法产生具有优异成型性的泡沫的可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物。通过使用根据本发明的组合物,可制得具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的高倍率可发泡聚碳酸亚丙酯。
下文将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其包含:(A)100重量份的基础树脂,所述基础树脂由(a1)10至90重量%的聚碳酸亚丙酯树脂和(a2)10至90重量%的热塑性树脂组成;(B)0.1至20重量份聚碳酸亚丙酯增容剂;(C)0.01至10重量份交联剂、扩链剂或它们的混合物;(D)0.1至10重量份无机材料;和(E)0.01至1重量份热稳定剂。
这里,本发明通过进给交联剂、扩链剂或它们的混合物(C)来增强加工温度下的熔融强度,并通过投入聚碳酸亚丙酯增容剂(B)来改善构成基础树脂(A)的聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和热塑性树脂(a2)的相容性,从而可制备具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的高倍率可发泡聚碳酸亚丙酯。
基础树脂(A)可由10至90重量%的聚碳酸亚丙酯树脂(a1)和10至90重量%的热塑性树脂(a2)制成。聚碳酸亚丙酯树脂(a1)为高分子量聚碳酸亚丙酯或聚碳酸亚丙酯共聚物,其优选具有10000至1000000的重均分子量。此外,热塑性树脂(a2)的加入可改善可发泡聚碳酸亚丙酯的尺寸稳定性和耐热性。如果热塑性树脂的使用含量低于10重量%,则将难以期望泡沫成型产品的尺寸稳定性和热稳定性。具体而言,对于热塑性树脂,可使用选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯-二醇共聚物,polyethyleneterephthalate glycol,PETG)、聚乳酸、聚乙酸乙烯酯、聚己内酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、甲基丙烯酸亚乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯以及以下结构的共聚酯:
在以上结构中,-[R-O]z-表示多元醇,选自(a)分子量为200至10000的聚酯多元醇三醇、(b)分子量为200至10000的聚醚二醇和(c)分子量为10000或更小的聚酯多元醇二醇;m表示2至10的整数,n表示0至18的整数;p表示2至10的整数,v、w、x和y各表示0至100的整数。
为增加基础树脂(A)中聚碳酸亚丙酯树脂(a1)与热塑性树脂(a2)之间的相容性,基于100重量份基础树脂(A)计,使用0.1至20重量份的聚碳酸亚丙酯增容剂(B)。这里,增容剂可为重均分子量为5000至10000000g/mol的基于丙烯酰基的共聚物或重均分子量为500至1000000g/mol的低分子量聚碳酸亚丙酯或聚碳酸亚丙酯共聚物。基于丙烯酰基的共聚物可为通过选自(甲基)丙烯酸直链烷基酯单体、(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体、(甲基)丙烯酸环状烷基酯单体以及它们的组合中的至少两种单体的共聚作用形成的聚合物。
交联剂、扩链剂或它们的混合物(C)的进给可增加热塑性聚合物和聚碳酸亚丙酯(PPC)的熔融粘度并在发泡时获得稳定的形状。这里,如果交联剂、扩链剂或它们的混合物的使用含量低于0.01重量份,则其使用无意义,而如果高于10重量份,则混合材料的熔融粘度将太高以致其不适宜加工。可使用选自2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、间-亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、对-马来酰亚胺基苯基异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种多异氰酸酯作为交联剂。可使用选自以下中的一种、或两种或更多种二醇的混合物、或选自以下中的多元醇混合物作为扩链剂:乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、双酚、聚酯二醇、聚醚二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、2,2-双(羟甲基)丙酸、2-羟基琥珀酸、2,3,4,5-四羟基己二酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、(Z)-丙-1-烯-1,2,3-三羧酸、柠檬酸、异柠檬酸、顺式-或反式-乌头酸和均苯三酸。此外,交联剂和扩链剂可组合使用。
可使用无机材料(D)以改善发泡后泡沫的形状稳定性和耐热性。如果无机材料(D)的含量低于0.1重量份,则其添加无意义,而如果为10重量份或更多,则发泡性能将降低。具体而言,可使用选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物作为无机材料:二氧化钛、滑石、高岭土、硅灰石、云母、及包含一种或更多种金属的陶瓷颗粒,所述金属选自钛(Ti)、铅(Pb)、钡(Ba)、硅(Si)、锡(Sn)、钙(Ca)、镁(Mg)、铝(Al)、铌(Nb)、锆(Zr)、铁(Fe)、钨(W)、钒(V)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、锌(Zn)和稀土金属元素。
使用热稳定剂(E)以保护组合物在材料加工时免于发生可出现的热降解现象。如果热稳定剂(E)的含量低于0.01重量份,则其加入无意义,而如果为1重量份或更多,则将难以期待进一步的热稳定性。作为热稳定剂,可使用选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:基于酚的化合物、基于氢醌的化合物、基于苄醇的化合物、基于醌的化合物和基于胺的化合物。具体而言,可优选使用选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:吩噻嗪、对-甲氧基苯酚、甲酚、二苯基甲醇、2-甲氧基-对-氢醌、2,5-二叔丁基醌和二异丙胺。
另外,除以上组成要素(A)至(E)外,可发泡聚碳酸亚丙酯还可包含阻燃剂(F)、冲击增强剂(G)或它们的混合物。
使用阻燃剂是为了赋予阻燃性或改善耐热性,其实例不受特别限制。具体而言,可使用选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:基于磷的阻燃剂、基于氮化合物的阻燃剂、基于硅的阻燃剂、基于无机的阻燃剂、基于三聚氰胺的阻燃剂和基于卤素的阻燃剂。
基于磷的阻燃剂指常见的含磷的阻燃剂。其具体实例可包括红色亚磷酸酯、磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯、氧化膦、膦腈和它们的金属盐,但不必局限于此。基于氮化合物的阻燃剂的实例可包括脂族胺化合物、芳族胺化合物、含氮杂环化合物、氰基化合物、脂族酰胺、芳族酰胺、脲和硫脲。基于硅的阻燃剂的实例可包括硅树脂和硅油。硅树脂的实例包括具有三维网络结构的树脂,其中可组合RSiO3/2、RSiO或RSiO1/2单元。这里,R表示具有1至10个碳原子的烷基基团(如甲基、乙基、丙基等)、芳基基团或其中在每个上述基团中含乙烯基基团的取代基。硅油的实例可包括聚二甲基硅氧烷、改性聚硅氧烷以及它们的混合物,其中聚二甲基硅氧烷的侧链或端部处的至少一个甲基基团经选自氢、烷基、环己基、苯基、苄基、环氧基、聚醚、羧基、巯基、氯代烷基、烷基醇酯、醇、烯丙基、乙烯基、三氟甲基以及它们的组合中的至少一个改性。基于无机材料的阻燃剂的实例可包括二氧化硅(SiO2)、氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化锑、五氧化二锑、锑、碳酸钠、羟基锡酸锌、锡酸锌、偏锡酸、氧化锡、锡氧化物盐、硫酸锌、氧化锌、氧化亚铁、氧化铁、氧化亚锡、氧化锡、硼酸锌、硼酸钙、硼酸铵、八钼酸铵、钨酸的金属盐、钨和准金属的复合氧化物、基于锆的化合物、基于胍的化合物、石墨、滑石、膨胀石墨等。基于三聚氰胺的阻燃剂的实例可包括磷酸三聚氰胺、磷酸二三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺等。可用作阻燃剂的任何基于卤素的化合物均可用作基于卤素的阻燃剂而无限制。例如,可使用市售阻燃剂如十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚-A、四溴双酚-A环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、亚乙基-双-四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯氧基)三嗪、溴化聚苯乙烯等。
基于100重量份基础树脂计,阻燃剂可以0.01至50重量份包含在组合物中。如果阻燃剂的含量低于0.01重量份,则将难以获得阻燃剂效果,而如果高于50重量份,则物理性质如冲击强度等可显著劣化。
使用冲击增强剂以改善抗冲击性,基于100重量份基础树脂计,还可以包含1至20重量份冲击增强剂。如果冲击增强剂以低于1重量份使用,则冲击增强效果将减小,而如果高于20重量份,则耐刮擦性和阻燃性可劣化。可使用选自芯-壳结构共聚物和链结构增强剂中的至少一种作为冲击增强剂。芯-壳结构共聚物优选具有如下结构:其中选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基亲核取代马来酰亚胺以及它们的组合中的不饱和单体被接枝到由选自基于二烯的橡胶、基于丙烯酰基的橡胶、基于硅的橡胶以及它们的组合中的橡胶制成的芯上以形成壳。
另外,可发泡聚碳酸亚丙酯通过在超临界状态流体处于适宜的温度和适宜的压力下后对用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物发泡制备,所述组合物包含:由热塑性树脂和在燃烧时不生成有害气体的聚碳酸亚丙酯树脂组成的基础树脂(A);聚碳酸亚丙酯增容剂(B);交联剂、扩链剂或它们的混合物(C);无机材料(D);和热稳定剂(E)。
当通过使用根据本发明的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物来制备可发泡聚碳酸亚丙酯时,优选地,向主反应器中进给所述组合物和作为发泡剂的超临界流体,然后加热至接近组合物中包含的热塑性树脂的熔点的温度。换句话说,由于当热塑性树脂正在熔化时发泡剂将难以均匀地渗透进组合物中,故有利地加热组合物直至组合物完全熔化而具有流动性。此加热温度的选择可取决于热塑性树脂的种类。例如,在其中在聚碳酸亚丙酯中混合聚琥珀酸丁二醇酯作为热塑性树脂来制备组合物的情况下,在制备泡沫时,有利的是从室温(25℃)加热到80至100℃的设定温度并使被加热材料在设定温度下保持5至30分钟,优选在80至100℃的温度下移除超临界流体并进行发泡。
当通过使用根据本发明的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物来制备可发泡聚碳酸亚丙酯时,可同时使用两种发泡剂,即第一发泡剂和第二发泡剂,或者可仅使用一种发泡剂,即仅第二发泡剂。
现有可发泡聚烯烃的制备中常用的任何一种发泡剂均可用作第一发泡剂。在本发明中,此现有可发泡聚烯烃的制备中使用的第一发泡剂的实例可包括选自异丁烯、丁烷、丙烷和戊烷中的一种、或两种或更多种的混合物。
超临界流体可用作第二发泡剂。这里,可用作发泡剂的任何超临界流体均可用作第二发泡剂。在本发明中,作为可用于可发泡聚烯烃的制备中的第二发泡剂的超临界流体的实例可包括选自超临界二氧化碳、超临界异丁烯、超临界丁烷、超临界丙烷和超临界戊烷中的一种、或两种或更多种的混合物。在本发明中,关于发泡剂,第二发泡剂的含量可为第一发泡剂的含量的1至20倍。
通过以下的详细描述、附图和权利要求,其他特征和方面将显见。本发明的有利效果
如上所述,通过使用根据本发明的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,可制得能够显著减少燃烧时生成的有害气体并具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的高倍率可发泡聚碳酸亚丙酯。
具体实施方式
后文将通过优选实施方案具体描述本发明。然而,这些实施方案是为了更详细地描述本发明,本发明的范围不限于此。
后文通过以下方法测量物理性质。
<耐热温度评价>
测量泡沫不发生变形并且可发泡泡沫的初始形状和尺寸稳定性保持预定的时间段的上限温度。
<可燃性评价>
根据KSM 3808的可燃性评价方法通过测试点着的火是否在3秒内熄灭来测量泡沫的可燃性。
[对比例1]
通过向主反应器中进给聚碳酸亚丙酯(分子量:150000)粒料并随后进给二氧化碳、将温度从室温提高到80℃、使超临界二氧化碳状态保持1小时以便超临界二氧化碳渗透进粒料中、然后通过排气口排出二氧化碳气体来形成泡沫。发泡结果制表列于表1中。
[实施例1]
混合100重量份由70重量%的聚碳酸亚丙酯(分子量:150000)和30重量%的聚琥珀酸丁二醇酯(PBS,分子量:170000)组成的基础树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(一种聚碳酸亚丙酯共聚物,分子量:150000,SK Energy Company)、0.5重量份对-马来酰亚胺基苯基异氰酸酯(PMPI)、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox 1076,SongWon Company),并通过双螺杆挤出机挤出,从而成型粒料。向主反应器中进给所制粒料并随后进给二氧化碳,将温度从室温提高到80℃,使超临界二氧化碳状态保持1小时以便超临界二氧化碳渗透进粒料中,然后通过排气口排出二氧化碳气体,由此形成泡沫。发泡结果制表列于表1中。
[实施例2]
混合100重量份由50重量%的聚碳酸亚丙酯(分子量:150000)和50重量%的PBS(分子量:170000)组成的基础树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(一种聚碳酸亚丙酯共聚物,分子量:150000,SK EnergyCompany)、0.5重量份PMPI、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox 1076,SongWon Company),并通过双螺杆挤出机挤出,从而成型粒料。向主反应器中进给所制粒料并随后进给二氧化碳,将温度从室温提高到80℃,使超临界二氧化碳状态保持1小时以便超临界二氧化碳渗透进粒料中,然后通过排气口排出二氧化碳气体,由此形成泡沫。发泡结果制表列于表1中。
[实施例3]
混合100重量份由30重量%的聚碳酸亚丙酯(分子量:150000)和70重量%的PBS(分子量:170000)组成的基础树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(一种聚碳酸亚丙酯共聚物,分子量:150000,SK EnergyCompany)、0.5重量份PMPI、5重量份CaCO3和0.02重量份热稳定剂(Songnox 1076,SongWon Company),并通过双螺杆挤出机挤出,从而成型粒料。向主反应器中进给所制粒料并随后进给二氧化碳,将温度从室温提高到80℃,使超临界二氧化碳状态保持1小时以便超临界二氧化碳渗透进粒料中,然后通过排气口排出二氧化碳气体,由此形成泡沫。发泡结果制表列于表1中。
[实施例4]
混合100重量份由50重量%的聚碳酸亚丙酯(分子量:150000)和50重量%的PBS(分子量:170000)组成的基础树脂、1重量份聚碳酸亚丙酯增容剂(一种聚碳酸亚丙酯共聚物,分子量:150000,SK EnergyCompany)、0.5重量份PMPI、5重量份CaCO3、0.02重量份热稳定剂(Songnox 1076,SongWon Company)和30重量份Al(OH)3,并通过双螺杆挤出机挤出,从而成型粒料。向主反应器中进给所制粒料并随后进给二氧化碳,将温度从室温提高到80℃,使超临界二氧化碳状态保持1小时以便超临界二氧化碳渗透进粒料中,然后通过排气口排出二氧化碳气体,由此形成泡沫。发泡结果制表列于表1中。
表1
如表1中所示,对比例1中形成的泡沫具有40倍的发泡倍率,所形成泡沫在室温下于0.5小时内收缩,因此,形状保持是不可能的。实施例1至4中的每一个所形成的泡沫具有40倍的发泡倍率,所形成泡沫表现出优异的形状稳定性和尺寸稳定性,即使是将其在90℃的烘箱中保持24小时也是如此。
工业实用性
如上所述,通过使用根据本发明的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,可制得能够显著减少燃烧时生成的有害气体并具有优异的热稳定性和尺寸稳定性的高倍率的可发泡聚碳酸亚丙酯。
Claims (16)
1.一种用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,所述组合物包含:
(A)100重量份基础树脂,所述基础树脂由(a1)10至90重量%的聚碳酸亚丙酯树脂和(a2)10至90重量%的热塑性树脂组成;
(B)0.1至20重量份聚碳酸亚丙酯增容剂;
(C)0.01至10重量份交联剂、扩链剂或它们的混合物;
(D)0.1至10重量份无机材料;和
(E)0.01至1重量份热稳定剂。
2.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,所述组合物还包含选自(F)0.01至50重量份阻燃剂和(G)1至20重量份冲击增强剂中的一种、或其中两种或更多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述聚碳酸亚丙酯树脂(a1)具有10000至1000000的重均分子量。
4.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述热塑性树脂(a2)为选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚乳酸、聚乙酸乙烯酯、聚己内酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、甲基丙烯酸亚乙酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯以及以下结构的共聚酯:
在以上结构中,-[R-O]z-表示多元醇,选自(a)分子量为200至10000的聚酯多元醇三醇、(b)分子量为200至10000的聚醚二醇、以及(c)分子量为10000或更小的聚酯多元醇二醇;m表示2至10的整数,n表示0至18的整数;p表示2至10的整数,v、w、x和y各表示0至100的整数。
5.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述聚碳酸亚丙酯增容剂(B)为重均分子量为5000至10000000g/mol的基于丙烯酰基的共聚物。
6.根据权利要求5所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述基于丙烯酰基的共聚物为通过选自(甲基)丙烯酸直链烷基酯单体、(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体、(甲基)丙烯酸环状烷基酯单体以及它们的组合中的至少两种单体的共聚形成的聚合物。
7.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述聚碳酸亚丙酯增容剂(B)为重均分子量为500至1000000g/mol的低分子量聚碳酸亚丙酯或聚碳酸亚丙酯共聚物。
8.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述交联剂(C)为选自以下中的一种多异氰酸酯、或两种或更多种多异氰酸酯的混合物:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、间-亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、对-马来酰亚胺基苯基异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
9.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述扩链剂(C)为选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、双酚、聚酯二醇、聚醚二醇、聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇、2,2-双(羟甲基)丙酸、2-羟基琥珀酸、2,3,4,5-四羟基己二酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、(Z)-丙-1-烯-1,2,3-三羧酸、柠檬酸、异柠檬酸、顺式-或反式-乌头酸和均苯三酸。
10.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述无机材料(D)为选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:二氧化钛、滑石、高岭土、硅灰石、云母、以及包含一种或更多种金属的陶瓷颗粒,所述金属选自钛(Ti)、铅(Pb)、钡(Ba)、硅(Si)、锡(Sn)、钙(Ca)、镁(Mg)、铝(Al)、铌(Nb)、锆(Zr)、铁(Fe)、钨(W)、钒(V)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、锌(Zn)和稀土金属元素。
11.根据权利要求1所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述热稳定剂(E)为选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:基于酚的化合物、基于氢醌的化合物、基于苄醇的化合物、基于醌的化合物和基于胺的化合物。
12.根据权利要求11所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述热稳定剂(E)为选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:吩噻嗪、对-甲氧基苯酚、甲酚、二苯基甲醇、2-甲氧基-对-氢醌、2,5-二叔丁基醌和二异丙胺。
13.根据权利要求2所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述阻燃剂(F)为选自以下中的一种、或两种或更多种的混合物:基于磷的阻燃剂、基于氮化合物的阻燃剂、基于硅的阻燃剂、基于无机材料的阻燃剂、基于三聚氰胺的阻燃剂和基于卤素的阻燃剂。
14.根据权利要求2所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述冲击增强剂(G)为选自芯-壳结构共聚物和链结构增强剂中的一种、或两种或更多种的混合物。
15.根据权利要求14所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物,其中所述芯-壳结构共聚物具有如下结构:其中选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基亲核取代马来酰亚胺以及它们的组合中的不饱和单体被接枝到由选自基于二烯的橡胶、基于丙烯酰基的橡胶、基于硅的橡胶以及它们的组合中的橡胶制成的芯上以形成壳。
16.一种可发泡聚碳酸亚丙酯,其通过根据权利要求1至15中任一项所述的用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物制得。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2011-0006195 | 2011-01-21 | ||
KR1020110006195A KR101401917B1 (ko) | 2011-01-21 | 2011-01-21 | 폴리프로필렌 카보네이트 발포체 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
PCT/KR2011/007760 WO2012099318A1 (en) | 2011-01-21 | 2011-10-18 | Composition for preparing expandable polypropylene carbonate and expandable polypropylene carbonate prepared therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103339196A true CN103339196A (zh) | 2013-10-02 |
CN103339196B CN103339196B (zh) | 2014-12-10 |
Family
ID=46515914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201180065503.1A Active CN103339196B (zh) | 2011-01-21 | 2011-10-18 | 用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8735459B2 (zh) |
EP (1) | EP2665776A4 (zh) |
JP (1) | JP2014504670A (zh) |
KR (1) | KR101401917B1 (zh) |
CN (1) | CN103339196B (zh) |
TW (1) | TW201231552A (zh) |
WO (1) | WO2012099318A1 (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104017348A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-09-03 | 江苏兆鋆新材料股份有限公司 | 一种聚碳酸亚丙酯改性复合材料及其制备方法 |
CN104788926A (zh) * | 2014-01-20 | 2015-07-22 | Sk新技术株式会社 | 聚碳酸亚烷基酯树脂组合物 |
CN106118010A (zh) * | 2016-08-24 | 2016-11-16 | 陈志凤 | 一种pc合金材料及其制备方法和应用 |
CN106317803A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-11 | 张海棠 | 一种环保透明的缆线护套材料 |
CN108192311A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-22 | 上海德亿化工有限公司 | 一种可降解脂肪族聚碳酸酯发泡材料及其制备方法 |
CN108276569A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-07-13 | 上海德亿化工有限公司 | 一种可降解脂肪族聚碳酸酯薄膜材料及其制备方法 |
CN110923845A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 台州市旭泓服饰有限公司 | 一种服装专用保温复合纺织材料及制备方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101935868B1 (ko) * | 2011-12-30 | 2019-04-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 폴리프로필렌 카보네이트 발포체 조성물 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR20140039804A (ko) * | 2012-09-25 | 2014-04-02 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 기계적 물성 및 유연성이 우수한 폴리(알킬렌 카보네이트) 수지 조성물 |
GB201300538D0 (en) * | 2013-01-11 | 2013-02-27 | Norner As | Polycarbonates |
KR101466911B1 (ko) * | 2013-03-04 | 2014-12-10 | 고려대학교 산학협력단 | 인장강도와 열적 안정성이 향상된 폴리프로필렌카보네이드 폴리메틸메타크릴레이트 고분자 복합체 및 이의 제조방법 |
KR101644114B1 (ko) * | 2013-03-27 | 2016-07-29 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌카보네이트 및 폴리에스테르를 포함하는 수지 조성물 |
CN105308107B (zh) * | 2013-06-21 | 2018-11-09 | 株式会社钟化 | 阻燃性和导电性优异的聚丙烯系树脂发泡粒子以及聚丙烯系树脂模内发泡成型体 |
KR101508612B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2015-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물 |
KR101683558B1 (ko) * | 2014-10-29 | 2016-12-09 | 주식회사 휴비스 | 난연성 폴리에스테르 발포체 및 그 제조방법 |
US20220153977A1 (en) | 2019-04-11 | 2022-05-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Use of a composition for the manufacture of a foamed article |
KR102258938B1 (ko) * | 2019-12-24 | 2021-06-01 | 한화토탈 주식회사 | 강성과 장기 내열성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101143962A (zh) * | 2006-09-15 | 2008-03-19 | 奇钛科技股份有限公司 | 一种改善韧性和耐热性的可生物降解树脂组成物及其制法 |
WO2010034689A1 (de) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Basf Se | Biologisch abbaubare polymermischung |
CN101851406A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-10-06 | 河南天冠企业集团有限公司 | 一种可完全降解塑料膜及其生产工艺 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3971756A (en) * | 1974-08-09 | 1976-07-27 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
DE3617070A1 (de) * | 1986-05-21 | 1987-11-26 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat |
DE10240817A1 (de) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hyperverzweigter, wasserlöslicher Polyester |
JP5272283B2 (ja) * | 2005-12-13 | 2013-08-28 | 東レ株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
JP2007217611A (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 生分解性樹脂組成物および成形品 |
WO2007125039A1 (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Basf Se | Transparent blends of polypropylene carbonate |
WO2010100052A1 (de) * | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Verbackungsresistentes polyalkylencarbonat |
WO2010134772A2 (ko) * | 2009-05-22 | 2010-11-25 | 주식회사 엘지화학 | 일회용 수지 성형품용 수지 조성물 및 일회용 수지 성형품 |
KR20110000440A (ko) * | 2009-06-26 | 2011-01-03 | 제일모직주식회사 | 폴리유산 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
EP2451860A4 (en) * | 2009-07-05 | 2014-08-20 | Novomer Inc | STRUCTURAL POLY (PROPYLENE CARBONATE) COMPOSITIONS |
US9249270B2 (en) * | 2010-08-13 | 2016-02-02 | Basf Se | Expandable pelletized materials based on polyester |
-
2011
- 2011-01-21 KR KR1020110006195A patent/KR101401917B1/ko active IP Right Grant
- 2011-10-10 US US13/269,716 patent/US8735459B2/en active Active
- 2011-10-18 CN CN201180065503.1A patent/CN103339196B/zh active Active
- 2011-10-18 WO PCT/KR2011/007760 patent/WO2012099318A1/en active Application Filing
- 2011-10-18 JP JP2013550377A patent/JP2014504670A/ja not_active Ceased
- 2011-10-18 EP EP11856319.6A patent/EP2665776A4/en not_active Withdrawn
- 2011-10-20 TW TW100138044A patent/TW201231552A/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101143962A (zh) * | 2006-09-15 | 2008-03-19 | 奇钛科技股份有限公司 | 一种改善韧性和耐热性的可生物降解树脂组成物及其制法 |
WO2010034689A1 (de) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Basf Se | Biologisch abbaubare polymermischung |
CN101851406A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-10-06 | 河南天冠企业集团有限公司 | 一种可完全降解塑料膜及其生产工艺 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104788926A (zh) * | 2014-01-20 | 2015-07-22 | Sk新技术株式会社 | 聚碳酸亚烷基酯树脂组合物 |
CN104788926B (zh) * | 2014-01-20 | 2020-07-24 | Sk新技术株式会社 | 聚碳酸亚烷基酯树脂组合物 |
CN104017348A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-09-03 | 江苏兆鋆新材料股份有限公司 | 一种聚碳酸亚丙酯改性复合材料及其制备方法 |
CN106118010A (zh) * | 2016-08-24 | 2016-11-16 | 陈志凤 | 一种pc合金材料及其制备方法和应用 |
CN106317803A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-11 | 张海棠 | 一种环保透明的缆线护套材料 |
CN106317803B (zh) * | 2016-08-26 | 2018-07-20 | 张海棠 | 一种环保透明的缆线护套材料 |
CN108192311A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-22 | 上海德亿化工有限公司 | 一种可降解脂肪族聚碳酸酯发泡材料及其制备方法 |
CN108276569A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-07-13 | 上海德亿化工有限公司 | 一种可降解脂肪族聚碳酸酯薄膜材料及其制备方法 |
CN108192311B (zh) * | 2017-12-25 | 2020-10-13 | 上海德亿化工有限公司 | 一种可降解脂肪族聚碳酸酯发泡材料及其制备方法 |
CN108276569B (zh) * | 2017-12-25 | 2020-12-29 | 上海德亿化工有限公司 | 一种可降解脂肪族聚碳酸酯薄膜材料及其制备方法 |
CN110923845A (zh) * | 2019-11-21 | 2020-03-27 | 台州市旭泓服饰有限公司 | 一种服装专用保温复合纺织材料及制备方法 |
CN110923845B (zh) * | 2019-11-21 | 2022-08-09 | 台州市旭泓服饰有限公司 | 一种服装专用保温复合纺织材料及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8735459B2 (en) | 2014-05-27 |
EP2665776A1 (en) | 2013-11-27 |
KR20120084891A (ko) | 2012-07-31 |
EP2665776A4 (en) | 2014-07-02 |
CN103339196B (zh) | 2014-12-10 |
US20120190761A1 (en) | 2012-07-26 |
KR101401917B1 (ko) | 2014-05-30 |
WO2012099318A1 (en) | 2012-07-26 |
TW201231552A (en) | 2012-08-01 |
JP2014504670A (ja) | 2014-02-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103339196B (zh) | 用于制备可发泡聚碳酸亚丙酯的组合物及由其制得的可发泡聚碳酸亚丙酯 | |
CN104024336B (zh) | 制备用于可膨胀聚碳酸亚丙酯的树脂组合物的方法及由其制备的可膨胀聚碳酸亚丙酯 | |
CN104662073B (zh) | 基于聚氨酯的可膨胀聚合物颗粒 | |
CN101151320B (zh) | 阻燃性聚酯树脂组合物 | |
EP2408862B1 (en) | Biobased polymer compositions | |
CN103339197A (zh) | 基于二氧化碳的聚合物共混组合物以及由此生产的环境友好装饰材料 | |
JP2018021211A (ja) | リグニンを含む分散状の組成物、その製造方法及びその使用 | |
CN105237968A (zh) | 一种阻燃聚丁二酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 | |
CN109401232A (zh) | 阻燃聚乳酸组合物及其发泡珠粒 | |
US20050239915A1 (en) | Systems and preparations for bio-based polyurethane foams | |
CN103502361B (zh) | 生物基聚合物组合物 | |
JP5493945B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、ポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法及びポリ乳酸系樹脂成形体 | |
JP2011174024A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、ポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法及びポリ乳酸系樹脂成形体 | |
CN104004269B (zh) | 一种发泡增强无卤阻燃聚丙烯及其制备方法 | |
CN105308107B (zh) | 阻燃性和导电性优异的聚丙烯系树脂发泡粒子以及聚丙烯系树脂模内发泡成型体 | |
KR102041305B1 (ko) | 생분해성 비드 발포체 및 이의 제조방법 | |
JP2013199532A (ja) | 樹脂発泡成形体、及び、樹脂発泡成形体の製造方法 | |
CN102627842B (zh) | 一种无卤阻燃聚乳酸复合材料的制备方法 | |
WO2022039158A1 (ja) | 粉体積層造形法用の樹脂組成物、粉体、造形物の製造方法および造形物 | |
JP2021054965A (ja) | 改質ポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2011144211A (ja) | 樹脂組成物およびその発泡体 | |
JP2011184535A (ja) | 樹脂組成物および樹脂成形体 | |
JP2016531966A (ja) | ポリイソシアヌレート発泡体およびその製造方法 | |
JP2007146186A (ja) | 樹脂発泡体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |