CN103328351B - 贴标容器和生产贴标容器的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了生产模内贴标容器的新颖方法和使用该方法生产的容器。所述方法包括将具有氧阻隔树脂层的多层标签置于模具中，并将适于形成容器的熔融树脂注入所述模具中。所述方法形成了具有氧阻隔树脂层的容器。在优选实施方案中，所述多层标签具有至少一个氧吸收性树脂层，所述树脂层包含乙烯‑乙烯醇共聚物和氧吸收剂，所述容器可高压杀菌。

Description

贴标容器和生产贴标容器的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2010年7月9日提交的美国临时专利申请61/399265的优先权，通过该引用将其公开内容并入本文。
发明背景
技术领域
一般地，本发明涉及贴有标签的容器，尤其是模内贴标的容器以及生产模内贴标容器的方法，所述容器能限制氧渗入该容器中。
相关技术的描述
将标签贴附至容器(包括塑料容器)的方法是本领域所已知的。例如，将粘合剂施加至标签的背面，然后将所述标签粘附至塑料容器上的方法是本领域技术人员所已知的。同样还使用模内贴标(IML)方法将标签贴附于容器上。例如US20100001010A1公开了一种模内贴标容器和生产所述容器的模塑方法。US5604006公开了一种模内贴标方法，其通过在模腔内将标签粘附于热塑性基材上并注射熔融的热塑性树脂以挤压所述标签并使其凹进所述热塑性基材中。US4913643公开了一种用于模内贴标的塑料模具。在典型的IML方法中，将标签置于模具中，然后将塑料注入该模具中。其结果是得到具有结合的标签的塑料容器。使用IML方法生产的塑料容器可用于多种目的，例如用于各种食品、饮料等的容器。
一些食品和其他制品需要在容器中隔离以使得其不与环境中的氧相互作用。避免该相互作用的一种方式是在容器设计中引入氧阻隔体。例如，日本登记实用新型3024995公开了一种容器，其中将具有氧阻隔性能的标签粘合于容器外壁。US7608340公开了一种包含层的容器，所述层包含氧吸收性树脂和氧吸收剂，其中所述氧吸收性树脂包括乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。类似地，US7588157公开了一种IML容器，其中使用具有含EVOH的阻隔层的标签，从而为所述标签提供氧阻隔性能。此外，许多产品需要包装在可在生产工艺期间蒸汽杀菌的容器中。
然而，目前用于生产IML容器的标签较薄，这是因为如果使用现行方法生产，则氧阻隔层不能很厚。因此，这类IML容器的氧阻隔性能不足以将氧气保持于容器外部。此外，这些标签的氧阻隔性能受到湿度和较高温度的不利影响。因此，当产品必须蒸汽杀菌时，不能使用通过使用这些标签生产的已知IML容器。因此，需要提供一种具有良好氧阻隔性能且需要的话可蒸汽杀菌的新IML容器。
发明简述
因此，本发明的目的是提供生产具有氧阻隔体的模内贴标容器的方法。
本发明的另一目的是提供具有氧阻隔体的模内贴标容器。
本发明的又一目的是提供具有氧阻隔体且可蒸汽杀菌的模内贴标容器。
一个或多个这些或其他目的可通过使用生产模内贴标容器的新方法实现。该方法包括将具有氧阻隔层的多层标签置于模具中，将适于形成容器的熔融树脂注入所述模具中。所述方法形成具有氧阻隔层的容器。在优选实施方案中，所述多层标签具有至少一个包含乙烯-乙烯醇共聚物和氧吸收剂的氧吸收性树脂层。
本领域技术人员将容易地理解本发明的其他和进一步的目的、特征和优点。
附图简介
图1示意了本发明的实施方案且显示了具有氧清除剂的阻隔IML标签的结构。
图2示意了用于容器上的已知收缩包裹标签。
图3示意了已知的模内标签。
发明详述
定义
术语“具有(或包含)(至少一个)氧吸收性树脂层的多层标签”是指具有多个层的标签，其中至少一个层为氧吸收性树脂层。该标签进一步包括位于其上的标记如文字、字母符号、设计、标记等，其在标签本身上是可见的，且优选当引入模内贴标容器中时也是可见的。这类标记可由印刷油墨等形成。当不存在标记时，该结构体称为“具有至少一个氧吸收性树脂层的多层片材”。
术语“层”是指和与之相邻(即与之接触)任何材料相比，组成上均匀的/或单独施加的和/或形成的材料的单个、独立的厚度，或者可基本上指代一系列彼此接触且可一起提供特定功能的连续子层。在下文描述中，出现了术语“层”的这两种用法。
本发明
一方面，本发明提供了生产模内贴标容器的方法。所述方法包括将包含氧吸收性树脂层的多层标签置于阴模部分的内壁表面上或阳模部分的外壁表面上，然后将熔融树脂注入阳模部分和阴模部分之间的模腔中。这些方法模塑容器并同时对其贴标签，形成其中所述多层标签包覆所述容器的全部外表面或内表面的容器。因此，生产了模内贴标的容器，其即使在较长时间(例如1-18个月)储存下也能限制氧气进入容器内部及其内容物中。
在一个实施方案中，所述方法包括将包含氧阻隔层的多层标签置于模具中，将熔融树脂注入所述模具中，与此形成所述容器，其中所述氧阻隔层包括至少一种氧吸收性树脂层，所述树脂层包含乙烯/乙烯醇共聚物和氧吸收剂。
在优选实施方案中，所生产的模内贴标容器为可蒸汽杀菌的容器。
在优选实施方案中，所述多层标签具有足以包覆且在置于模具中后足以包覆所述容器的全部外表面的尺寸。
在优选实施方案中，所述多层标签具有至少一个包含防潮树脂层和氧阻隔层的层状结构，且所述多层标签的外层为防潮树脂层。
在优选实施方案中，所述多层标签具有至少一个包含防潮树脂层/氧阻隔层/另一防潮树脂层的层状结构。
在优选实施方案中，所述氧阻隔层具有包含氧阻隔树脂子层/氧吸收性树脂子层/另一氧阻隔树脂子层的层状结构。
在优选实施方案中，所述多层标签具有约50-约300μm的厚度。
在优选实施方案中，所述氧阻隔层具有约5-约100μm的厚度。
在优选实施方案中，阻隔层的外层总厚度为约20-约150μm。
在优选实施方案中，氧吸收性树脂层额外包含过渡金属盐。
在优选实施方案中，存在防湿树脂层，其透湿率在约40℃的温度和约90％的相对湿度下为约40g·30μm/m2·天或更低。
在优选实施方案中，所述防湿树脂层由与所述熔融树脂相同的树脂制成。
在优选实施方案中，所述防湿树脂层由聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
在优选实施方案中，X/Y之比为约0.01-约0.25，其中X表示防湿树脂层和一个或多个层合在氧阻隔层外部的任选层的总厚度，且Y表示所述容器的厚度。
在优选实施方案中，所述模内贴标容器为可蒸汽杀菌的容器，例如可蒸汽杀菌的包装。
当与图1对比时，图2和图3示意了已知标签和容器与本发明标签和容器之间的差异。图2中的标签为通常用于非蒸汽杀菌的容器，所述容器用于诸如饮料的产品。该类容器结构示于图3中。通常，这些标签并非完全环绕容器。此外，具有该结构的IML不具有能经受蒸汽杀菌的强度。与此相反，本发明的容器可蒸汽杀菌。
在一个实施方案中，图1所示的IML结构为预先印刷的。然后，为了生产本发明的容器，将所述预先印刷的IML置于模具中。然后在同一模具中以使得容器体完全被熔合至其上的IML所环绕(侧面和底部)的方式形成聚丙烯体。所述容器和IML层的横截面图参见图1。EVOH和容器体构造一起的双层结构赋予经受蒸汽杀菌所需的强度。氧清除层以及由于IML中的油墨所导致的光阻隔允许所述产品在其储存寿命期间对氧化稳定。在形成具有IML的容器之后，将其填充、密封并如本文所述蒸汽杀菌。不同之处在于，该标签现已为容器的一部分；不存在标签未处于容器的合适位置这一问题。
因此，本发明提供了一种生产模内贴标容器的方法，所述容器具有优异的氧阻隔性能，优选所述容器可蒸汽杀菌。
另一方面，本发明提供了通过本发明方法生产的模内贴标容器。
另一方面，本发明提供了模内贴标的容器。所述容器包括多层标签，所述多层标签包含氧吸收性树脂层和树脂容器体，其中所述多层标签包覆所述容器的所有外表面或内表面。在一个实施方案中，所述模内贴标容器进一步包括位于所述容器内部的一种或多种可食用或不可食用组合物。在各实施方案中，所述可食用组合物为人类食品组合物、宠物食品组合物、狗粮组合物、鱼食组合物或猫粮组合物。在优选实施方案中，所述模内贴标容器已密封并蒸汽杀菌。在各实施方案中，所述不可食用组合物为油漆、肥料、动物用垫料、清洁剂等。
另一方面，本发明提供了一种产品，其包括本发明的容器和一种或多种容纳于所述容器中的材料。在各实施方案中，所述材料是可食用组合物，例如食品如人类或宠物食品。在另一实施方案中，所述材料为液体，例如饮料如能量饮料或牛奶替代品。在各实施方案中，所述材料为可蒸汽杀菌的材料。所述材料没有限制，只要其与所述容器相容，例如所述材料可为油漆、肥料等。
另一方面，本发明提供了生产模内贴标容器的方法。所述方法包括将具有氧阻隔层的多层标签置于模具中，并与模体相邻，将熔融树脂以使得所述标签位于模体和熔融树脂之间的方式注入所述模具中，由此形成容器。在优选实施方案中，所述氧阻隔层包含至少一种氧吸收性(清除剂)树脂层，其包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和/或其他树脂和氧吸收剂。
在本发明的方法和容器中，氧吸收性树脂层中所含的EVOH中的乙烯百分含量以及所述EVOH的皂化度没有特别的限制。所述氧吸收性树脂层中所含的EVOH的乙烯百分含量优选为约5-约60摩尔％，更优选为约10-约55摩尔％，甚至更优选为约20-约50摩尔％。所述氧吸收性树脂层中所含的EVOH的皂化度优选为约90％或更高，更优选为约95％或更高，甚至更优选为约98％或更高。
就EVOH而言，可仅使用一种EVOH，或者可在同一层中一起使用两种或更多种彼此之间的不同之处在于(例如)乙烯百分含量的EVOH。当一起使用两种或更多种EVOH时，将所述两种或更多种EVOH中的各乙烯百分含量的平均值(由所述种类的重量混合比计算)定义为所用EVOH种类的乙烯百分含量。在这种情况下，就分别具有最大和最小乙烯百分含量的EVOH而言，优选乙烯百分含量相差约30摩尔％或更低，且其皂化度相差约10％或更低。乙烯百分含量之差更优选为约20摩尔％或更低，甚至更优选为约15摩尔％或更低。皂化度之差更优选为约7％或更低，甚至更优选为约5％或更低。
EVOH中的乙烯百分含量及其皂化度可通过核磁共振(NMR)获得。
所述氧吸收性树脂层中所含的氧吸收剂没有特别限制，只要所述材料能吸收氧气。所述氧吸收性树脂层中所含的氧吸收剂例如可为有机化合物如具有碳-碳双键的化合物、具有仲或叔碳原子的聚合物或聚酰胺树脂；或者还原性金属如还原性铁或还原性锌的粉末。
具有碳-碳双键的化合物实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚(2-乙基丁二烯)、聚(2-丁基丁二烯)和各自通过如下反应获得的任何其他聚二烯：主要在其1,4位聚合单体分子(如聚1,4-丁二烯)、任何环烯烃的开环易位聚合物(如聚亚辛烯基、聚亚戊烯基和聚降冰片烯)；和具有聚二烯嵌段的嵌段共聚物，如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。在这些实例中，优选聚丁二烯或聚亚辛烯基。
就具有碳-碳双键的化合物而言，措辞“碳-碳双键”就其范畴而言，并不包括芳族环中所含的任何碳-碳双键。
所述氧阻隔层可具有仅由氧吸收性树脂层制成的单层结构，或者包含氧吸收性树脂层作为子层的多层结构。所述氧阻隔层优选具有层状结构，其包含第一氧阻隔树脂子层/氧吸收性树脂子层/可与第一氧阻隔树脂相同或不同的第二氧阻隔树脂子层，所述子层以描述为“堆叠”或“三明治”形式设置并彼此接触。例如，参见图1中的氧阻隔层，其位于粘合剂层之间(阻隔层/O2清除剂/阻隔层)。可使用仅一个氧阻隔树脂子层，或者需要的话使用数个。当存在多于一个的氧阻隔树脂子层时，其可如图1所示彼此相同，或者可彼此不同。氧吸收性树脂的成本通常高于氧阻隔树脂；因此，当将氧阻隔树脂子层置于氧吸收性树脂子层两侧时，能以低成本获得具有优异氧阻隔性能的容器。
氧阻隔树脂没有特别的限制，其实例包括上文所述的EVOH、尼龙、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂和聚丙烯腈树脂，包括其共混物。
氧阻隔层的厚度没有特别的限制，且优选为约5-约100μm，甚至更优选为约10-60μm。
可向氧吸收性树脂层中添加各种添加剂，只要不过度损害本发明的效果和有利性能。这类添加剂的实例包括不同于EVOH的树脂(如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)、过渡金属盐、增塑剂、热稳定剂(熔体稳定剂)、光引发剂、除臭剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、着色剂、填料、干燥剂、增量剂、颜料、染料、加工助剂、阻燃剂和防雾剂。可使用超过一种的添加剂。
当氧吸收剂特别地为有机化合物时，在该层中掺入一种或多种过渡金属盐可改善所述氧吸收性树脂层的氧吸收性能。
过渡金属盐的实例包括铁盐、镍盐、铜盐、锰盐、钴盐、铑盐、钛盐、铬盐、钒盐和钌盐。然而，金属盐不限于此。在这些盐中，优选铁盐、镍盐、铜盐、锰盐和钴盐，更优选锰盐和钴盐，甚至更优选钴盐。
在过渡金属盐中，过渡金属的抗衡离子为源于有机酸或氯离子的阴离子。有机酸的实例包括乙酸、硬脂酸、乙酰丙酮、二甲基二硫代氨基甲酸、棕榈酸、2-乙基己酸、新癸酸、亚油酸、妥尔油酸、油酸、癸酸和环烷酸。特别优选的过渡金属盐实例为2-乙基己酸钴、新癸酸钴和硬脂酸钴。
掺入100重量份氧吸收性树脂中的过渡金属盐的量优选为约0.001-约0.5重量份(10-5000ppm)，更优选为约0.01-约0.1重量份(100-1000ppm)，甚至更优选为约0.02-约0.08重量份(200-800ppm)，所述盐的量为金属转化的量。
氧吸收剂和EVOH在氧吸收性树脂层中的物理形态没有特别的限制，优选呈例如氧吸收剂分散于EVOH中的形式。将氧吸收剂分散进EVOH中的方法例如可为将氧吸收剂和EVOH熔融并捏合，从而将氧吸收剂颗粒分散进EVOH基体中的方法。
优选用于本发明方法中的多层标签具有至少一个含防潮防湿树脂层(有时简称为防潮树脂层或防湿树脂层)和上述氧阻隔层(防潮树脂层/氧阻隔层)的层状结构，且所述多层标签的最外层为防潮防湿层。特别优选本发明生产方法中所用的多层标签具有至少一个含防潮树脂层/氧阻隔层/另一防潮树脂层的层状结构。在这种情况下，期间夹有氧阻隔层的防潮树脂层可彼此相同或彼此不同。
防潮树脂层没有特别的限制，只要所述树脂为具有防潮性的树脂。其实例包括聚丙烯、聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。所述树脂特别优选为在约40℃的温度和约90％的相对湿度下具有约40g·30μm/m2·天或更低透湿率的防潮树脂，更优选为在相同温度和相同相对湿度下具有约35g·30μm/m2·天或更低透湿率的防潮树脂，甚至更优选为在相同温度和相同相对湿度下具有约20g·30μm/m2·天或更低透湿率的防潮树脂。这类防湿树脂特别优选为聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。可使用共混物。
在优选实施方案中，将防潮树脂层通过粘合剂层层合至氧阻隔层上(防潮树脂层/粘合剂层/氧阻隔层)。用于粘合剂层中的粘合剂可为粘合剂树脂，如马来酸酐改性聚烯烃。
所述多层标签可通过共挤出方法(例如共挤出膜成形、共挤出片材成形或共挤出吹塑成形)或层合法(如挤出层合、夹心层合、共挤出层合、干层合或无溶剂干层合)获得，其中当生产常规包装材料时，使用层合法。
当生产多层标签时，可根据所用树脂的熔点适当设定挤出步骤中的熔融温度，通常为约120-约330℃，优选为约150-约300℃。
所述多层标签的厚度没有特别的限制，且优选为约50-约300μm，更优选为约70-约200μm。此外，阻隔层的最外层厚度优选为约20-约150μm，更优选为约30-约120μm。
模内贴标(IML)容器为通过将容器体模塑并同时在其上贴标签且通过IML法生产而获得的容器。IML法为一种如下技术，其使用由阳模部分和阴模部分构成的模具，将多层标签置于位于通过将阳模部分与阴模部分彼此固定/插入而形成的模腔中一个或多个的阴模部分内壁表面和/或阳模部分外壁表面上，然后将熔融树脂注入模腔中，由此成型容器体并同时对该容器体贴标签。
可将本发明的多层标签置于阴模部分的内壁表面、阳模部分的外壁表面和二者(使用二个多层标签)之上。优选将多层标签置于阴模部分的整个内壁表面上，从而使得所述标签包覆模塑容器的整个外表面。在其中多层标签未包覆所述容器的整个外(和/或内)表面的本发明实施方案中，所述容器的未包覆区域的氧阻隔性能可能较低；因此，所得容器可能不具有整体上优异的氧阻隔性能
在其中多层标签包覆模塑容器的整个外表面的本发明方法中，在将所述多层标签置于模具(位于通过将阳模和阴模部分彼此固定而形成的模腔中的阴模部分的内壁表面上)，将熔融树脂注入所述模具，由此模塑容器。具体地，将阳模部分从上面推入其上置有所述多层标签的阴模部分中，然后在使所述标签紧靠阴模表面下，将熔融树脂倾入阳模部分和阴模部分之间的模腔中，从而模塑IML容器，其中所述多层膜包覆该模塑容器的整个外表面。
所述熔融树脂通常可用作IML容器的材料。其实例包括聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。所述熔融树脂优选为与防潮树脂相同的树脂。当将与防潮树脂相同的树脂用作熔融树脂时，多层标签与容器体之间的粘合性变得如此之好，以至于获得具有优异外观的IML容器。
待熔融树脂的熔融温度可根据所用树脂的熔点而适当设定，且通常为约120-约330℃，优选为约150-约300℃。
当层合在所述标签的氧阻隔层外部(即，远离注入的熔融树脂)的一个或多个任选层(例如防湿防潮树脂层)的总厚度表示为X且所述容器的厚度(即，所述多层标签和容器体的总厚度)表示为Y时，X/Y之比优选为约0.01-约0.25，更优选为约0.02-约0.2，更优选为约0.04-约0.1，甚至更优选为约0.06-约0.1。当将食品装入IML容器中，然后将该容器蒸汽杀菌时，在IML容器的储存过程中，氧阻隔层的相对湿度可通过将X/Y之比设定为约0.01-约0.25而保持较低。所述氧阻隔层中所含的EVOH的氧阻隔性能取决于湿度。因此，当保持相对湿度较低时，所述IML容器保持优异的氧阻隔性能。
由于根据本发明获得的IML容器显示出优异的氧阻隔性能，所述容器可用作含有可食用组合物的食品包装。可食用组合物的实例包括人类食品组合物、动物(如狗或猫)食品组合物。所述可食用组合物可为任何形式，包括液体和固体。在优选实施方案中，所述容器可密封并蒸汽杀菌。
所述容器也可用作蒸汽杀菌包装的食品或宠物食品的包装，因为该容器即使在蒸汽杀菌后也显示出优异的氧阻隔性能。
另一方面，本发明提供了防止易被氧降解的产品降解以及延长易被氧降解的产品的储存寿命的方法。所述方法包括将包含氧吸收性树脂层的多层标签置于阴模部分的内壁表面上或者阳模部分的外壁表面上；将熔融树脂注入阳模部分和阴模部分之间的模腔中，由此同时生产模内贴标容器并对其贴标签；将所述产品置于所述容器中；并密封所述容器。一旦密封，则所述容器限制可进入该容器的氧气的量。
本发明的方法和容器限制了在给定时期内进入所述容器中的氧气量。该限制防止氧气将该容器的内容物降解且延长产品的储存寿命。
本发明不限于本文所述的特定方法、方案和试剂，因为其可改变。此外，本文所用术语仅出于描述特定实施方案的目的，其目的并非限制本发明的范围。
本文所用的范围为所用范围的简写，以避免必须列举并描述该范围中的所有每一个数值。合适的话，可选择该范围内的任何合适的值作为该范围的上限值、下限值和中间值。
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语以及缩写均具有与本发明所属技术领域中的普通技术人员通常理解相同的含义。尽管在本发明的实施中，可使用与本文所述那些类似或等同的任何组合物、方法、制品或其他方式或材料，优选的组合物、方法、制品或其他方式或材料为本文所述的那些。
本文所引用的所有专利、专利申请、公开文献和其他引用或参考文献以法律所允许的程度通过引用并入本文。那些引用文献的论述仅仅是出于对其中所作论断进行总结的目的。不承认任何这些专利、专利申请、公开文献或引用文献或其任何部分构成本发明的相关现有技术，且尤其保留对这些专利、专利申请、公开文献和其他引用文献的精确性和相关性提出质疑的权利。
实施例
通过下文实施例进一步阐述本发明，但应理解的是所述实施例仅仅出于阐述目的引入，并非意图限制本发明的限制，除非另外明确说明。
实施例1
聚亚辛烯基的制备
用干燥氮气吹扫装备有搅拌器和恒温器的三颈烧瓶。624重量份其中溶有110重量份顺式环辛烯和0.187重量份顺-4-辛烯的庚烷置于所述三颈烧瓶中。随后，将0.0424重量份[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基]二氯(苯基亚甲基)(三环己基膦)钌溶于3重量份甲苯中以制备催化剂液体。将该催化剂液体快速置于所述三颈烧瓶中，并将所述溶液在55℃下搅拌以进行开环易位聚合。在1小时后，通过气相色谱(GC-14B，由ShimadzuCorp.生产；柱：日本Chemicals Evaluation and Research Institute生产的G-100)分析反应液体。其结果证实顺式环辛烯反应掉。随后将1.08重量份乙基乙烯基醚置于所述三颈烧瓶中，并将所述混合液体进一步搅拌10分钟。
向所得反应液体中添加200重量份水，并将所述混合液体在40℃下搅拌30分钟。随后，使所述液体在40℃下静置1小时以分离成液相。然后移除液相。再次向剩余液体中添加100重量份水，并将所述混合液体在45℃下搅拌30分钟。随后，使所述液体在40℃下静置1小时以分离成液相。然后移除水相。随后，在减压下将庚烷从剩余液体中蒸出。在1Pa和100℃下使用真空干燥器将所得固体干燥6小时，从而获得102.1重量份重均分子量(MW)为14200的聚合物，其中具有1000或更低分子量的低聚物比例为9.2％(收率：92％)。在该聚合物(聚亚辛烯基)中，其侧链中的碳-碳双键与其所有碳-碳双键之比为0％。
将所得聚合物压成1mm2的碎片，将所述碎片置于装备有搅拌器、回流冷凝管和恒温器的可分离的烧瓶中。随后，将300重量份丙酮置于所述可分离的烧瓶中，并将该混合物在40℃下搅拌3小时。然后通过滗析移除丙酮。再次将300重量份丙酮置于所述可分离的烧瓶中，将该混合物在40℃下搅拌3小时。然后通过滗析移除丙酮。在减压下蒸出剩余部分的丙酮。在1Pa和100℃下使用真空干燥器将所得固体干燥6小时，从而获得99重量份重均分子量(Mw)为150000且数均分子量为37000的聚亚辛烯基，其中具有1000或更低分子量的低聚物比例为3.0％。
实施例2
制备苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物
将600体积份环己烷、0.16体积份N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)和作为引发剂的0.094体积份正丁基锂装入用干燥氮气吹扫的搅拌型高压釜中。将温度升至50℃，然后向其中加入4.25体积份苯乙烯单体，从而聚合1.5小时。随后，将温度降至30℃，然后向其中加入120体积份异戊二烯，从而聚合2.5小时。进一步地，再次将温度升至50℃，然后向其中加入4.25体积份苯乙烯单体，从而聚合1.5小时。
向所得反应液体中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)作为抗氧化剂，各自的量为0.15重量份，相对于100重量份的所用苯乙烯和异戊二烯。将所述反应液体倾入甲醇中以沉淀产物。将其分离并干燥以获得其中添加有抗氧化剂的苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物。
所得三嵌段共聚物的数均分子量为85000，所述共聚物中的苯乙烯嵌段的分子量为8500。其中的苯乙烯百分含量为14摩尔％，且其侧链中的碳-碳双键与其所有碳-碳双键之比为55％。所得三嵌段共聚物中的碳-碳双键含量为0.014eq/g。熔体流动速率为7.7g/10分钟。所述树脂含有0.12重量％的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和0.12重量％的五季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
实施例3
生产标签
将96重量份乙烯百分含量为27摩尔％、皂化度为99.8％且MFR为4.0g/10分钟(在210℃和2160g载荷下)的EVOH作为EVOH(a-1)，4重量份实施例1所得聚亚辛烯基和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(金属钴转化量：200ppm)加入直径为25mm的双螺杆挤出机(LABOPLASTOMIL MODEL15C300，由Toyo Positive electrode Seisaku-Sho，Ltd.生产)中。将所述组分在210℃、100rpm的螺杆转数和4kg/小时的挤出树脂量下挤出，从而获得氧吸收性树脂组合物粒料。
随后，将所得氧吸收性树脂组合物粒料、聚丙烯(PP)(NOVATEC EA7A，由JapanPolypropylene Corp.生产)和粘合剂树脂(AD)(Admer QF500，由Mitsui Chemicals，Inc.生产)分别在单独的挤出机中熔融并捏合，在220℃的挤出温度下，使用共挤出机生产由5层构成的多层标签，其分成3类(PP层/AD层/氧阻隔层(氧吸收性树脂层)/AD层/PP层，其厚度分别为40μm、10μm、20μm、10μm和40μm)。
IML容器的模塑
根据形成容器的模具的阴模部分的内壁表面形状，将所得多层标签切割。将切割的多层标签置于所述模具的阴模部分内壁表面上。随后，将阳模部分从上推入阴模部分中，然后在220℃下将熔融树脂(聚丙烯(NOVATEC EA7A))注入阳模部分和阴模部分之间的模腔中。以此方式实施注射模塑以模塑IML容器。所述容器体的厚度为700μm，表面积为83cm2。所述容器的整个外部由所述标签包覆。X/Y之比为0.061，其中X表示所述多层标签的氧阻隔层外部各层(聚乙烯层/粘合剂层)的总厚度(50μm)，Y表示所述容器的厚度(820μm)。
累积氧渗透量的测量
就所得IML容器而言，按照下文测定累积渗入所述容器中的氧气量：将所述IML容器在121℃下蒸汽杀菌25分钟，然后在温度为20℃、外部相对湿度为65％且内部相对湿度为100％的条件下测量氧气渗透率随时间的变化。当将所述容器在空气中储存18个月时，从所得氧气渗透率随时间的变化计算累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例4
将实施例3中获得的氧吸收性树脂组合物粒料、EVOH(a-1)、聚丙烯(PP)(NOVATECEA7A，由Japan Polypropylene Corp.生产)和粘合剂树脂(AD)(Admer QF500，由MitsuiChemicals,Inc.生产)分别在单独的挤出机中熔融并捏合，并使用共挤出机在220℃的挤出温度下生产由7层构成的多层膜，其分为4类(PP层/AD层/EVOH层/氧吸收性树脂层/EVOH层/AD层/PP层，其厚度分别为40μm、10μm、10μm、10μm、10μm、10μm和40μm)。重复实施例3，不同之处在于使用如此生产的多层标签，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例5
重复实施例3，不同之处在于将氧阻隔层(氧吸收性树脂层)的厚度设定为30μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例6
重复实施例5，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份聚丁二烯(聚丁二烯橡胶(Nipol BR 1220)，由Nippon Zeon Co.，Ltd.生产)和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表1中。
实施例7
重复实施例5，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份实施例2中获得的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表1中。
实施例8
重复实施例3，不同之处在于将氧阻隔层(氧吸收性树脂层)的厚度设定为25μm，并将容器体的厚度设定为900μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例9
重复实施例8，不同之处在于将氧阻隔层(氧吸收性树脂层)的厚度设定为40μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例10
重复实施例8，不同之处在于将氧阻隔层(氧吸收性树脂层)的厚度设定为50μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例11
重复实施例10，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份聚丁二烯(聚丁二烯橡胶(Nipol BR 1220)，由Nippon Zeon Co.，Ltd.生产)和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表1中。
实施例12
重复实施例10，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份实施例2中获得的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表1中。
实施例13
重复实施例8，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为80μm和20μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和80μm，将所述容器体的厚度设定为800μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例14
重复实施例13，不同之处在于将氧阻隔层(氧吸收性树脂层)的厚度设定为40μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例15
重复实施例13，不同之处在于将氧阻隔层(氧吸收性树脂层)的厚度设定为50μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表1中。
实施例16
重复实施例15，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份聚丁二烯(聚丁二烯橡胶(Nipol BR 1220)，由Nippon Zeon Co.，Ltd.生产)和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表1中。
实施例17
重复实施例15，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份实施例2中获得的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表1中。
实施例18
重复实施例3，不同之处在于使用氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))代替氧吸收性树脂层，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例19
重复实施例18，不同之处在于将氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))的厚度设定为30μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例20
重复实施例18，不同之处在于将氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))的厚度设定为25μm，并将容器体的厚度设定为900μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例21
重复实施例20，不同之处在于将氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))的厚度设定为40μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例22
重复实施例20，不同之处在于将氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))的厚度设定为50μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例23
重复实施例20，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为80μm和20μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和80μm，将所述容器体的厚度设定为800μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例24
重复实施例23，不同之处在于将氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))的厚度设定为40μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例25
重复实施例23，不同之处在于将氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))的厚度设定为50μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表2中。
实施例26
将实施例3中获得的氧吸收性树脂组合物粒料、EVOH(a-1)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(PET 9921，由Eastman Chemical Co.生产)和粘合剂树脂(AD)(Admer SF731，由Mitsui Chemicals，Inc.生产)分别在单独的挤出机中熔融并捏合，并使用共挤出机在270℃的挤出温度下生产由5层构成的多层膜，其分为3类(PET层/AD层/氧阻隔层(氧吸收性树脂层)/AD层/PP层，其厚度分别为40μm、10μm、50μm、10μm和40μm)。
重复实施例3，不同之处在于将注射温度设定为290℃，并将容器体厚度设定为900μm，使用所得多层标签和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(PET9921，由Eastman Chemical Co.生产)作为熔融树脂，模塑IML容器，然后获得其累积氧渗透量。结果示于表3中。
实施例27
重复实施例26，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份聚丁二烯(聚丁二烯橡胶(Nipol BR 1220)，由Nippon Zeon Co.，Ltd.生产)和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表3中。
实施例28
重复实施例26，不同之处在于在氧吸收性树脂组合物的制备过程中使用如下材料，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量：92重量份EVOH(a-1)、8重量份实施例2中获得的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物和0.2121重量份硬脂酸钴(II)(钴金属转化量：200ppm)。结果示于表3中。
实施例29
重复实施例26，不同之处在于使用氧阻隔树脂层(EVOH(a-1))代替氧阻隔层中的氧吸收性树脂层，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表3中。
实施例30
重复实施例10，不同之处在于在测量条件中，将外部相对湿度设定为80％，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表4中。
实施例31
重复实施例30，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为5μm和5μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为5μm和5μm，将所述容器体的厚度设定为980μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表4中。
实施例32
重复实施例30，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为60μm和20μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和60μm，将所述容器体的厚度设定为840μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表4中。
实施例33
重复实施例30，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为80μm和20μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和80μm，将所述容器体的厚度设定为800μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表4中。
实施例34
重复实施例30，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为250μm和50μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和80μm，将所述容器体的厚度设定为600μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表4中。
实施例35
重复实施例30，不同之处在于使用氧阻隔层(EVOH(a-1))代替氧吸收性树脂层，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表5中。
实施例36
重复实施例35，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为5μm和5μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为5μm和5μm，将所述容器体的厚度设定为980μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表5中。
实施例37
重复实施例35，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为80μm和20μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和80μm，将所述容器体的厚度设定为800μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表5中。
实施例38
重复实施例30，不同之处在于在多层标签的生产过程中，将作为所述标签外层的聚丙烯层和粘合剂层的厚度分别设定为250μm和50μm，将作为所述标签内层的粘合剂层和聚丙烯层的厚度分别设定为20μm和80μm，将所述容器体的厚度设定为600μm，模塑IML容器并获得其累积氧渗透量。结果示于表5中。
应理解的是，就通过本发明方法，例如通过实施例1-17，实施例26-28和实施例30-34获得的且其中氧阻隔层包括氧吸收性树脂层的各IML容器而言，累积氧渗透量低于其中容器体的厚度和多层标签的厚度与不含氧吸收性树脂层的相应实施例(例如实施例18-25，实施例29和实施例35-38)中的那些相等的IML容器。
本文所用的范围在本文中以简写方式使用，以避免必须列举并描述该范围中的所有每一个数值。合适的话，可选择该范围内的任何合适的值作为该范围的上限值、下限值和中间值。
本文所用的单数形式的措辞包括复数，反之亦然，除非上下文中另外明确说明。因此，措辞“一个”、“一种”和“所述”通常包括多个相应项目。例如，措辞“一种添加剂”、“一种方法”或“一种食品”包括复数个该“添加剂”、“方法”或“食品”。类似地，措辞“包括”和“包含”应理解为包含性地而非排他性地。同样，术语“含有”和“或”全部应理解为包含性地，除非上下文中明确禁止该理解。类似地，术语“实例”，尤其是当其后列举有各项目时，仅仅是示例性的和示意性的，且不应被认为是排他性地或全部涵盖性地。
本文所公开的方法、组合物以及其他事项不限于本文所述的特定方法、方案和试剂，这是因为正如本领域技术人员所已知的那样，可对其进行改变。此外，本文所用的术语仅仅是出于描述具体实施方案的目的，无意且并非是限制所公开或请求保护的范围。
除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语、本领域的术语和缩写具有本发明所属技术领域或者该术语所用领域的普通技术人员所通常理解的含义。尽管在本发明的实施中可使用与本文所述那些类似或相当的任何组合物、方法、制品或其他方式或材料，但优选的组合物、方法、制品、其他方式或材料如本文所述。
本文所引用或参考的所有专利、专利申请、公开文献、技术和/或学术论文和其他引用文献以法律所允许的程度通过引用全文并入本文。那些引用文献的论述仅仅是出于对其中所作论断进行总结的目的。不承认任何这些专利、专利申请、公开文献或引用文献或其任何部分构成本发明的相关材料或现有技术。特别地，保留对这些专利、专利申请、公开文献和其他引用文献作为相关材料或现有技术的精确性和相关性提出质疑的权利。
本说明书公开了本发明的典型优选实施方案。尽管使用了特定术语，但其仅以一般性和描述性含义使用，其目的并非是限制性的。本发明的范围描述于权利要求中。显而易见，鉴于上述教导，许多改变和变化是可能的。因此，应理解的是在所附权利要求范围内，本发明可以以不同于具体描述的其他方式实施。

Claims (37)

1.一种生产用于蒸汽杀菌的模内贴标容器的方法，包括：
将包含氧吸收性树脂层的多层标签置于阴模部分的内壁表面上或阳模部分的外壁表面上；所述氧吸收性树脂层为多层氧阻隔层中的子层，其中多层氧阻隔层具有如下层状结构：第一氧阻隔树脂子层/氧吸收性树脂层/第二氧阻隔树脂子层，其中第一和第二氧阻隔树脂子层各自包含乙烯-乙烯醇共聚物；且所述多层标签包含选自聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的防潮树脂层作为该多层标签的最外层和最内层；和
将熔融树脂注入阳模部分和阴模部分之间的模腔中，由此模塑容器并同时对其贴标签，
其中防潮树脂层的总厚度以X表示，所述容器的总厚度以Y表示，X/Y之比为0.01-0.25。
2.根据权要求1的方法，其中所述多层标签包覆所述容器的全部外表面或内表面。
3.根据权利要求1的方法，其中所述多层标签包覆所述容器的全部外表面。
4.根据权利要求1的方法，包括将包含氧吸收性树脂层的第一多层标签置于阴模部分的内壁表面上，并将包含氧吸收性树脂层的多层片材置于阳模部分的外壁表面上，然后将熔融树脂注入阳模部分和阴模部分之间的模腔中，由此模塑容器并同时对所述容器贴标签，其中所述多层标签包覆所述容器的全部外表面，且所述多层片材包覆所述容器的全部内表面。
5.根据权利要求1的方法，其中所述氧吸收性树脂层包含乙烯-乙烯醇共聚物和氧吸收剂。
6.根据权利要求5的方法，其中所述氧吸收剂为有机化合物，具有仲或叔碳原子的聚合物，聚酰胺树脂，或还原性金属的粉末。
7.根据权利要求1的方法，其中所述多层氧阻隔层的厚度为5-100μm。
8.根据权利要求6的方法，其中所述有机化合物具有双键。
9.根据权利要求8的方法，其中具有双键的有机化合物选自如下组：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚(2-乙基丁二烯)、聚(2-丁基丁二烯)、聚亚辛烯基、聚亚戊烯基、聚降冰片烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
10.根据权利要求6的方法，其中最外防潮树脂层通过第一粘合剂树脂结合至第一氧阻隔树脂层，且最内防潮树脂层通过第二粘合剂树脂结合至第二氧阻隔树脂层。
11.根据权利要求1的方法，其中所述防潮树脂层在40℃的温度和90％的相对湿度下的透湿率为40g·30μm/m2·天或更低。
12.根据权利要求1的方法，所述防潮树脂层和熔融树脂由聚丙烯制成。
13.根据权利要求1的方法，其中所述容器可蒸汽杀菌。
14.一种通过权利要求1的方法生产的模内贴标容器。
15.一种用于蒸汽杀菌的模内贴标容器，其包括：包含氧吸收性树脂层的多层标签以及树脂容器体，其中所述多层标签包覆所述容器的全部或部分外表面或内表面，所述树脂容器体包含聚丙烯；其中所述氧吸收性树脂层为多层氧阻隔层中的子层，其中多层氧阻隔层具有如下层状结构：第一氧阻隔树脂子层/氧吸收性树脂层/第二氧阻隔树脂子层，其中第一和第二氧阻隔树脂子层各自包含乙烯-乙烯醇共聚物；且所述多层标签包含选自聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的防潮树脂层作为该多层标签的最外层和最内层；其中防潮树脂层的总厚度以X表示，所述容器的总厚度以Y表示，X/Y之比为0.01-0.25。
16.根据权利要求15的模内贴标容器，进一步包括一种或多种处于所述容器内部的可食用组合物。
17.根据权利要求16的模内贴标容器，其中所述可食用组合物为人类食品组合物或宠物食品组合物。
18.根据权利要求15的模内贴标容器，其中所述容器已密封并蒸汽杀菌。
19.根据权利要求15的模内贴标容器，进一步包括一种或多种处于所述容器内部的不可食用的组合物。
20.根据权利要求17的模内贴标容器，其中所述宠物食品组合物为狗粮组合物或猫粮组合物。
21.一种生产用于蒸汽杀菌的模内贴标容器的方法，包括：
将具有氧阻隔树脂层的多层标签置于模具中并使其与模具体相邻；和
以使所述标签处于模具体和熔融聚丙烯树脂之间的方式将熔融聚丙烯树脂注入所述模具中，由此形成所述容器；
其中氧阻隔树脂层包含乙烯-乙烯醇共聚物；
其中所述标签包含选自聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的防潮树脂层作为该多层标签的最外层和最内层；其中防潮树脂层的总厚度以X表示，所述容器的总厚度以Y表示，X/Y之比为0.01-0.25。
22.根据权利要求21的方法，其中所述氧阻隔树脂层包含至少一个氧吸收性树脂层，其中所述氧吸收性树脂层包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和/或其他树脂和氧吸收剂。
23.根据权利要求22的方法，其中所述氧吸收性树脂层中所含的乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯百分含量为5-60％。
24.根据权利要求22的方法，其中所述氧吸收性树脂层中所含的乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度为90％或更高。
25.根据权利要求22的方法，其中所述氧吸收剂为具有仲或叔碳原子的聚合物、聚酰胺树脂或还原性金属粉末。
26.根据权利要求22的方法，其中所述氧吸收剂为有机化合物。
27.根据权利要求26的方法，其中所述氧吸收剂进一步包含一种或多种过渡金属盐。
28.根据权利要求27的方法，其中所述氧吸收剂包含10-5000ppm的一种或多种过渡金属盐。
29.根据权利要求26的方法，其中所述有机化合物具有双键。
30.根据权利要求29的方法，其中具有双键的化合物选自如下组：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚(2-乙基丁二烯)、聚(2-丁基丁二烯)、聚亚辛烯基、聚亚戊烯基、聚降冰片烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
31.根据权利要求21的方法，其中所述氧阻隔树脂层的厚度为5-100μm。
32.根据权利要求21的方法，其中所述容器可蒸汽杀菌。
33.一种通过权利要求21的方法生产的模内贴标容器。
34.一种通过权利要求32的方法生产的模内贴标容器。
35.一种通过权利要求13的方法生产的模内贴标容器。
36.一种防止易被氧降解的产品降解的方法，包括：
将包含氧吸收性树脂层的多层标签置于阴模部分的内壁表面上或阳模部分的外壁表面上；
将熔融聚丙烯树脂注入阳模部分与阴模部分之间的模腔中，由此形成模内贴标容器并同时对其贴标；
将所述产品置于所述容器中；和
密封所述容器；
其中所述氧吸收性树脂层为多层氧阻隔层中的子层，其中多层氧阻隔层具有如下层状结构：第一氧阻隔树脂子层/氧吸收性树脂层/第二氧阻隔树脂子层，其中第一和第二氧阻隔树脂子层各自包含乙烯-乙烯醇共聚物；
其中所述模内贴标容器是用于蒸汽杀菌的模内贴标容器；
其中所述标签包含选自聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的防潮树脂层作为该多层标签的最外层和最内层；其中防潮树脂层的总厚度以X表示，所述容器的总厚度以Y表示，X/Y之比为0.01-0.25。
37.一种延长易被氧降解的产品的储存寿命的方法，包括：
将包含氧吸收性树脂层的多层标签置于阴模部分的内壁表面上或阳模部分的外壁表面上；
将熔融聚丙烯树脂注入阳模部分与阴模部分之间的模腔中，由此形成模内贴标容器并同时对其贴标；
将所述产品置于所述容器中；和
密封所述容器；
其中所述氧吸收性树脂层为多层氧阻隔层中的子层，其中多层氧阻隔层具有如下层状结构：第一氧阻隔树脂子层/氧吸收性树脂层/第二氧阻隔树脂子层，其中第一和第二氧阻隔树脂子层各自包含乙烯-乙烯醇共聚物；
其中所述模内贴标容器是用于蒸汽杀菌的模内贴标容器；
其中所述标签包含选自聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的防潮树脂层作为该多层标签的最外层和最内层；其中防潮树脂层的总厚度以X表示，所述容器的总厚度以Y表示，X/Y之比为0.01-0.25。
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