CN103320199A

CN103320199A - 含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103320199A
Application number: CN2012100778127A
Authority: CN
Inventors: 薛卫国; 李建明; 周旭光; 胡正厚; 李桂云
Original assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date: 2012-03-22
Filing date: 2012-03-22
Publication date: 2013-09-25

Abstract

本发明公开了一种含屏蔽酚的噻二唑衍生物抗氧抗磨添加剂及其制备方法，其化学名称为2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-烷基硫代1，3，4-噻二唑。以2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑为原料，在催化剂的作用下，与卤代烷烃进行亲核取代反应生成单烷基噻二唑，然后单烷基噻二唑与甲醛、2，6-二叔丁基苯酚在催化剂的作用下发生缩聚反应得到2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-烷基硫代1，3，4-噻二唑型润滑油多功能添加剂，该化合物的特征在于使润滑剂具有良好的抗氧化性能，同时具有一定的极压、抗磨性能和抗腐蚀性能，与其他添加剂共同作用时具有良好的协同效应，可以部分或全部替代ZDDP，该添加剂适用于内燃机油和工业润滑油。

Description

含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨多功能添加剂及其制备方法、使用特点，属于润滑剂领域。

背景技术

润滑油品在使用期间受环境温度、空气中氧和金属催化作用等因素的影响会发生氧化变质，生成醇类、酮类、酸类化合物，这些低分子量的物质会进一步经过缩聚反应生成高分子量的聚合物，形成沉积物，导致油品粘度升高，润滑性能变差，磨损增大，甚至会严重腐蚀机械设备，大大降低润滑油的功能，缩短油品的使用·寿命。对现代大多数润滑油品来说，都须加入抗氧剂组分。抗氧剂的作用即在消除自由基或分解氢过氧化物，使之丧失活性或转化为非活性物质，从而达到抑制或减缓油品的氧化过程，提高油品使用寿命的目的。根据润滑油氧化机理，常用的油品抗氧剂有自由基清除剂，如酚、胺类化合物；过氧化物分解剂，如硫化物、含硫磷化合物。目前，内燃机油中广泛使用的ZDDP系列抗氧抗腐剂是一种多效添加剂，具有突出抗氧化效果和出色的抗磨性能。随着现代机械性能的不断提高和环境方面的要求日益苛刻，对润滑油添加剂提出了更高的要求，如对银合金轴承要求使用低锌润滑油，对装有尾气处理装置的内燃机为防止催化剂中毒要求使用低磷含量的润滑油，因此研究开发低磷、低锌润滑油已成为该领域的热门课题。高档内燃机油趋于低灰份、低磷化，也使得ZDDP的用量受到限制。

杂环化合物及其衍生物具有一定的承载能力和较好的润滑性能，特别是含硫氮的杂环化合物，如硫磷化的噻二唑可能是一类潜在的多功能润滑添加剂，通过噻二唑环结构对金属表面的亲和性，其环上巯基上的取代基团的亲油性，使得该类添加剂具有增强润滑剂油膜强度的功能，从而起到抗磨作用。对于不含磷元素的杂环类抗磨剂，它可以帮助低磷发动机油通过发动机台架实验，满足现代发动机油低磷化的要求。噻二唑单体或其衍生物还可用在润滑脂中，起到改善抗磨性能的作用。噻二唑衍生物还能与钼离子产生配位作用，使钼离子在摩擦表面得到有效的吸附，起到良好的抗磨、减摩协同作用。目前国内对2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(DMTD)类衍生物一般是作为润滑油脂的金属钝化剂使用的，如国产T561金属减活剂具有抗氧和抗磨性能，在油品中的应用比较广泛。由于它含有多硫键，可与金属表面形成硫化膜，从而有效地控制了金属离子对油品氧化作用，因而在改善油品的使用性能方面，是一种很有效的润滑油添加剂。

一些国内外的文献报道了噻二唑衍生物用作润滑剂添加剂的使用范例，如US 4617136公开了一种润滑油添加剂的合成，将定量水合联胺、NaOH和二硫化碳混合加热至一定温度，搅拌反应，然后过滤得到产物2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑，然后向其中慢慢滴入定量的过氧化氢，加热反应一定时间，经热水洗涤、过滤后得到产物2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的二聚物，该类物质有很好的极压性能。EP1266951公开的噻二唑聚(醚)乙二醇反应的产品和加合物可以作为润滑油添加剂，有效改善梯姆肯负荷特性。CN 1867656公开的润滑油抗腐蚀材料其中包括一个主要的合成酯基础油和少量的钼化合物和抗磨添加剂选自1，3，4-噻二唑衍生物。CN 02817700发明公开一种抗氧剂组合物，其包括：(1)有机钼化合物；(2)烷基化二苯胺；及(3)含硫化合物，其选自：(a)噻二唑；(b)二硫代氨基甲酸酯；及(a)和(b)的混合物。本发明通过两步法制备的含屏蔽酚的噻二唑衍生物抗氧抗磨添加剂的合成工艺在国内外的文献专利未见完全相同的报道。

发明内容

本发明目的是提供一种新型高效抗氧、抗磨、抗腐蚀多功能添加剂，具有无灰、无磷的特点，产品具有优良的抗氧化、抗磨损、腐蚀抑制性能等优点，在各类基础油中具有很好的溶解性。

本发明的另一个目的是提供上述含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨多功能添加剂的制备方法，具有工艺简单，反应条件温和，原料易得等特点。

本发明含屏蔽酚的噻二唑型添加剂的化学结构式如下所示：

其中R₁为C₁～C₁₆的直链、支链烷基。

本发明提供的一种含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂的制备方法如下：

第一步：原料2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑在反应介质中、碱性条件下与碱性物质生成噻二唑盐，然后在催化剂的作用下，与卤代烷烃进行亲核取代反应生成单烷基噻二唑，其化学结构式见通式(II)，

式中R₁为C₁～C₁₆的直链、支链烷基；

第二步：第一步反应生成的单烷基噻二唑与甲醛、2，6-二叔丁基苯酚在催化剂的作用下，在反应介质中发生缩聚反应得到2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-烷基硫代1，3，4-噻二唑型润滑油多功能添加剂。

第一步反应的反应温度为常温～100℃；第一步反应的反应时间为2～8h。第二步反应的反应温度为常温～160℃；第二步反应的反应时间为2～10h。

本发明所用的2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑为市售产品

本发明所用屏蔽酚结构式如下所示：

式中R₁、R₂为叔丁基，或为含有叔丁基的混合酚。

本发明所用的卤代烷烃为氯代甲烷、氯代乙烷、氯代丙烷、氯代丁烷、氯代戊烷、氯代己烷、氯代辛烷、氯代十二烷、氯代十四烷、氯代十六烷、溴代甲烷、溴代乙烷、溴代丙烷、溴代丁烷、溴代戊烷、溴代己烷、溴代辛烷、溴代十二烷、溴代十四烷、溴代十六烷、碘代甲烷、碘代乙烷、碘代丙烷、碘代丁烷、碘代戊烷、碘代己烷、碘代辛烷、碘代十二烷。

本发明所用甲醛为37％甲醛溶液或多聚甲醛。

本发明第一步反应所用的碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾。

本发明第一步反应所用的有机溶剂为氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃或C₁～C₄的脂肪醇。

本发明第一步反应所用的催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵吡啶、三丁胺、环状冠醚类(环糊精)、季磷盐。

第一步反应所用的2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑∶碱性物质∶卤代烷烃的摩尔比为1∶1.0～1.2∶1.0～1.05；2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(mol)∶反应介质(ml)为1∶500～1000；2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑∶催化剂(mol比)为1∶0.005～0.05。

本发明第二步反应使用的有机溶剂为乙酸乙酯、四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺或C₁～C₄的脂肪醇。

本发明第二步反应使用的碱性催化剂有三乙胺、吡啶、二烷基胺、N、N-二甲基苯胺、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠。

第二步反应所用原料摩尔比：式(I)中获得的单烷基噻二唑∶2，6-二叔丁基苯酚∶甲醛的摩尔比为1∶1∶1.0～1.5；2，6-二叔丁基苯酚(mol)∶反应介质(ml)为1∶500～1000；2，6-二叔丁基苯酚∶催化剂(mol比)为1∶0.01～0.05。

本发明的一种含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂的制备方法进一步为：

第一步：将50～100mL的有机溶剂和0.1mol 2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑混合加入到装有回流冷凝管、搅拌器和温度计的四口反应瓶内配成黄色溶液，将0.1mol的NaOH和20mL水配成水溶液滴加进去，然后加入0.0005～0.005mol的催化剂，随后加入0.1mol卤代烷烃，升至回流温度回流反应2～8h，冷却到室温，过滤结晶，干燥，得淡黄色粉末状物质。

第二步：第一步得到通式(I)中的化合物0.1mol单烷基噻二唑与0.1mol 2，6-二叔丁基苯酚、0.1～0.15mol甲醛以及一定量的催化剂混合加入到四口瓶中，以50～100mL的有机溶剂作为反应介质，在70～130℃下回流反应2～10h，反应结束后，用石油醚和四氢呋喃的混合萃取剂稀释产物，倒出分液，水洗3～5次，干燥后蒸出溶剂，得到红棕色固体产物含屏蔽酚的噻二唑型添加剂。

本发明一种含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂的合成方法可用下面的反应方程式表示。

第一步反应：

第二步反应：

本发明一种含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂在润滑剂中具有优良的抗氧化、极压、抗磨损、腐蚀抑制性等优点，在各类基础油中具有很好的溶解性。作为润滑剂添加剂可以单独使用或与其他添加剂复配使用，可以达到增效协同效果。合成的产品部分替代ZDDP(替代55％)后，四球试验结果表现出优于原配方的极压性能，其四球最大无卡咬负荷高出原配方10％以上，四球烧结负荷处于同一水平；其四球试验磨斑直径比原配方小0.02mm，凸轮-挺柱抗磨损试验总失重小于原配方10％。发明的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂作为ZDDP替代物主要应用于高档内燃机油和工业用油。

本发明一种含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂在润滑剂中的添加量为0.1wt％～1.2wt％。

附图说明

图1是实施例2得到的2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-丁基硫代1，3，4-噻二唑的红外光谱谱图。

图2是实施例2得到的2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-丁基硫代1，3，4-噻二唑的热重分析图。

具体实施方式

实施例1。

在装有回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入15.0g 2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(0.1mol)和80ml乙酸乙酯，搅拌溶解，20℃室温下滴加4.0g NaOH(0.1mol)水溶液20mL，滴加时间为10min，然后加入0.3g四丁基溴化铵(0.001mol)作为催化剂，在20℃下滴加13.7g(0.1mol)溴代丁烷，滴加时间为30min，滴加完毕后，逐渐升温至76℃回流反应4h，反应结束后，冷却至室温，过滤得淡黄色固体粉末2-硫代丁基-5-巯基-1，3，4-噻二唑。

实施例2。

在装有回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入实例1合成的20.5g 2-硫代丁基-5-巯基-1，3，4-噻二唑(0.1mol)，同时混合加入20.6g 2，6-二叔丁基苯酚(0.1mol)、3.6g多聚甲醛(0.12mol)，以75ml N、N-二甲基甲酰胺作为溶剂进行搅拌反应，升温至120℃加入催化剂二正丁胺0.65g(0.005mol)在120～130℃下回流反应5h，反应结束后，用石油醚和四氢呋喃混合溶剂稀释产物，倒出分液，水洗至中性，用无水硫酸钠干燥后蒸出溶剂，得到产品2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-丁基硫代1，3，4-噻二唑。产品S含量为21.69％，理论S含量为22.14％；产品N含量为6.56％，理论N含量为6.60％；产品熔点90℃。图1是2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-丁基硫代1，3，4-噻二唑的红外光谱谱图，其中3587cm^-1是酚-O-H的吸收峰；1590cm^-1附近的苯环的骨架振动吸收峰也说明酚结构化合物的存在；2450-2550^-1的-S-H键的伸缩振动峰没有出现，表明噻二唑环两边的巯基-S-H都参与了反应。图2是2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-丁基硫代1，3，4-噻二唑的热重分析图，其起始分解温度为285.03℃、最终分解温度为328.55℃，失重百分含量为97.96％，表明该产品具有良好的热稳定性。

实施例3。

在装有回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入15.0g 2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(0.1mol)和80ml乙醇，搅拌溶解，20℃室温下滴加4.4g NaOH(0.11mol)水溶液21mL，滴加时间为20min，然后加入0.3g四丁基溴化铵(0.001mol)作为催化剂，在20℃下滴加14.9g(0.1mol)氯代辛烷，滴加时间为40min，滴加完毕后，逐渐升温至76℃回流反应6h，反应结束后，冷却至室温，过滤得淡黄色固体粉末2-硫代辛基-5-巯基-1，3，4-噻二唑。

实施例4。

在装有回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入实例1合成的26.2g 2-硫代辛基-5-巯基-1，3，4-噻二唑(0.1mol)，同时混合加入20.6g 2，6-二叔丁基苯酚(0.1mol)、3.6g多聚甲醛(0.12mol)，以80ml N、N-二甲基甲酰胺作为溶剂进行搅拌反应，升温至120℃加入催化剂二正丁胺0.65g(0.005mol)在120～130℃下回流反应7h，反应结束后，用石油醚和四氢呋喃混合溶剂稀释产物，倒出分液，水洗至中性，用无水硫酸钠干燥后蒸出溶剂，得到产品2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-辛基硫代1，3，4-噻二唑。产品S含量为19.32％，理论S含量为20.0％；产品N含量为5.77％，理论N含量为5.83％；产品熔点58℃。

实施例5。

在装有回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入15.0g 2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(0.1mol)和80ml乙醇，搅拌溶解，20℃室温下滴加4.4g NaOH(0.11mol)水溶液21mL，滴加时间为20min，然后加入0.26g十二烷基三甲基氯化铵(0.001mol)作为催化剂，在20℃下滴加25.0g(0.1mol)溴代十二烷，滴加时间为40min，滴加完毕后，逐渐升温至76℃回流反应6h，反应结束后，冷却至室温，过滤得淡黄色固体粉末2-硫代十二烷基-5-巯基-1，3，4-噻二唑。

实施例6。

在装有回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入实例1合成的31.7g 2-硫代十二烷基-5-巯基-1，3，4-噻二唑(0.1mol)，同时混合加入20.6g 2，6-二叔丁基苯酚(0.1mol)、3.9g多聚甲醛(0.13mol)，以80ml N、N-二甲基甲酰胺作为溶剂进行搅拌反应，升温至120℃加入催化剂三乙胺0.51g(0.005mol)在120～130℃下回流反应7h，反应结束后，用石油醚和四氢呋喃混合溶剂稀释产物，倒出分液，水洗至中性，用无水硫酸钠干燥后蒸出溶剂，得到产品2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-十二烷基硫代1，3，4-噻二唑。产品S含量为17.38％，理论S含量为17.91％；产品N含量为5.09％，理论N含量为5.22％；产品熔点46℃。

实施例7。

本实例为对合成样品的抗氧化性能进行测试分析。

按照SH/T 0193-1992旋转氧弹试验法对基础油和按实例2、实例4、实例6制备的含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂在HVIW H150(5cst)基础油中抗氧化性能评价，结果列于表1。

表1基础油和合成添加剂的旋转氧弹试验评价结果

抗氧剂	浓度，％	旋转氧弹诱导期，min
			基础油HVIW H150	100	34
实例2	0.25	216
			实例4	0.25	237
实例6	0.25	183
			T203	0.25	117

结果显示，合成的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂在加氢基础油中具有优秀的抗氧化性能。

实施例8。

本实例为对合成样品的高温抗氧化性能进行测试分析。

按照SH/T 0719高压差示扫描量热法(PDSC)对基础油和按实例2、实例4、实例6制备的含屏蔽酚的噻二唑型多功能添加剂在HVIW H150(5cst)基础油中高温抗氧化性能评价，结果列于表2。

表2基础油和合成添加剂PDSC试验的评价结果

抗氧剂	浓度，％	PDSC起始氧化温度，℃
			基础油HVIW H150	100	196.1
实例2	0.5	201.0
			实例4	0.5	204.3
实例6	0.5	203.7
			T203	0.5	209.7

结果显示，合成的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂在加氢基础油中具有良好的的抗氧化性能，能提高基础油的起始氧化温度5～8℃。

实施例9。

本实例为对样品的极压抗磨性能进行评价

按照GB/T 3142-1982(1990)润滑剂承载能力测试法(四球法)评价合成样品在基础油中的极压性能，按照SH/T 0189-1992润滑油抗磨损性能测定法(四球法)评价合成样品在基础油中的抗磨性能。将实例2、实例4、实例6制备的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂以及T203添加在HVIW H150(5cst)基础油进行极压抗磨性能评价，试验结果见表3。

表3合成样品的极压抗磨性能评价

结果显示，合成的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂在加氢基础油中具有良好的极压抗磨性能，替代50％ZDDP后，四球试验结果表现出相当于ZDDP的极压性能，其四球最大无卡咬负荷高出ZDDP10％以上；其四球试验磨斑直径与ZDDP相差不大，表现出突出的极压抗磨性能。

实施例10。

本实例为对合成样品的抗腐蚀性能进行评价

按照GB/T 5096-1985(2004)石油产品铜片腐蚀试验法评价合成样品在基础油中的抗腐蚀性能，将实例2、实例4、实例6制备的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂以及T203添加在HVIW H150(5cst)基础油进行121℃铜片腐蚀评价，试验结果见表4。

表4合成样品的铜片腐蚀评价

添加剂	浓度，％	铜片腐蚀121℃×3h，级
			基础油HVIW H150	100	1a
实例2	1.0	3a
			实例4	1.0	3b
实例6	1.0	4a
			T203	1.0	3a

结果显示，合成的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂在加氢基础油中具有优良的抗腐蚀性能，和传统的抗氧抗腐剂T203的抗腐蚀性能相当。

实施例11。

本实例为对合成样品在5W 30SJ发动机油中性能进行评价。

实例2制备的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂替代55％ZDDP添加在SJ发动机油中进行极压抗磨性能评价，按照GB/T 3142-1982(1990)润滑剂承载能力测试法(四球法)评价合成样品在SJ发动机油中的极压性能，按照SH/T 0189-1992润滑油抗磨损性能测定法(四球法)和RH 01 ZB 4114汽油机油抗磨损性能评定法(凸轮挺柱法)评价合成样品在SJ发动机油中的抗磨性能。试验结果见表5。

表5合成样品在5W 30SJ发动机油中的性能评价

结果显示，合成的含屏蔽酚的噻二唑型添加剂产品部分替代ZDDP后(替代55％ZDDP)，四球试验结果表现出优于原配方的极压性能，其四球试验P_B值高出原配方10％以上，四球烧结负荷处于同一水平；其四球试验磨斑直径比原配方小0.02mm，凸轮-挺柱抗磨损试验总失重小于原配方10％。

Claims

1.一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂，其特征在于该物质的化学结构式见通式(I)，其化学名称为2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫代-5-烷基硫代1，3，4-噻二唑，

式中R₁为C₁～C₁₆的直链、支链烷基。

2.根据权利要求1所述的一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于合成反应分两步进行：

式中R₁为C₁～C₁₆的直链、支链烷基；

3.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应所用的反应介质为氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃或C₁～C₄的脂肪醇。

4.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应所用的催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵吡啶、三丁胺、环状冠醚类(环糊精)、季磷盐。

5.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应所用的碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾。

6.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应所用的卤代烷烃为氯代、溴代、碘代的C₁～C₁₆的直链、支链烷烃。

7.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应所用的2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑∶碱性物质∶卤代烷烃的摩尔比为1∶1.0～1.2∶1.0～1.05。

8.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(mol)∶反应介质(ml)为1∶500～1000。

9.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑∶催化剂(mol比)为1∶0.005～0.05。

10.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应的反应温度为常温～100℃。

11.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第一步反应的反应时间为2～8h。

12.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应所用的甲醛为甲醛溶液或多聚甲醛。

13.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应所用的反应介质为乙酸乙酯、四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺或C₁～C₄的脂肪醇。

14.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应选用碱性催化剂为三乙胺、吡啶、二烷基胺、N、N-二甲基苯胺、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠进行反应。

15.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应所用原料摩尔比：式(I)中获得的单烷基噻二唑∶2，6-二叔丁基苯酚∶甲醛的摩尔比为1∶1∶1.0～1.5。

16.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应2，6-二叔丁基苯酚(mol)∶反应介质(ml)为1∶500～1000。

17.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应2，6-二叔丁基苯酚∶催化剂(mol比)为1∶0.01～0.05。

18.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应的反应温度为常温～160℃。

19.根据权利要求2所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的制备方法，其特征在于第二步反应的反应时间为2～10h。

20.根据权利要求1所述一种含屏蔽酚的噻二唑型抗氧抗磨添加剂的应用，其特征在于该抗氧抗磨剂可单独使用或与其他添加剂复配使用，在润滑剂中的添加量为0.1wt％～1.2wt％。