CN103319675B - 蓖麻油基阻燃多元醇组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
蓖麻油基阻燃多元醇组合物及其制备方法和应用，由磷酸二乙酯和氧化蓖麻油反应，得到的由以下两种多元醇组成的组合物，此两种组合物的摩尔比为2.5:1，结构式如下：蓖麻油基阻燃多元醇采用结构改性的方法，把含有阻燃元素P的磷酸二乙酯加到蓖麻油结构中，用于合成阻燃型硬质聚氨酯泡沫，具有更高的阻燃性，氧指数可以达到25～27%。在建筑、保温及一些特殊的场合具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于蓖麻油基阻燃多元醇组合物技术领域，主要涉及蓖麻油基阻燃多元醇组合物的合成方法及其在阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫中的应用。
背景技术
蓖麻油是一种天然的含有羟基的油脂，可以应用在聚氨酯泡沫保温材料中，我国有着丰富的蓖麻油资源，蓖麻油以其可再生性、无毒、可降解性、对环境友好的特点备受关注。在石油资源日益匮乏的形势下，用蓖麻油作原料生产多元醇无疑是一种很好的方法。美国拜耳公司生产的蓖麻油多元醇已经在市场上进行销售。
聚氨酯泡沫是目前世界上性能最佳的绝缘保温材料，也是很好的隔音材料，在节能环保要求越来越重视的今天，聚氨酯泡沫作为保温材料被广泛应用在冰箱、屋顶、天花板、墙体、冷库、地板等。但是聚氨酯泡沫的密度比较小，有很多的孔状结构，与非泡沫材料相比更容易燃烧，燃烧时放出大量的热和有毒的烟雾，影响人们的身体健康和生命安全。因此硬质聚氨酯泡沫的耐热性、阻燃型，已成为聚氨酯泡沫材料的重要的技术指标。各个国家和地区出台了大量的法规，规定聚氨酯泡沫材料的阻燃性能必须达到一定的标准才能生产，各种法规的出现大大推进了聚氨酯阻燃技术的发展。
传统的阻燃剂分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂，添加型阻燃剂的加入量比较大，阻燃性能也不是太好，而且添加型阻燃剂有一个缺点是时间久了易迁移出来，降低了阻燃的持久性。因此研究者把注意力逐渐集中到反应型阻燃剂上去，特别是从本质阻燃上改善聚氨酯的阻燃性能。开发出一系列的阻燃多元醇和阻燃异氰酸酯，不仅改善了聚氨酯的阻燃性能，而且由于是本质阻燃，阻燃剂不易迁移出来，能提高阻燃的持久性。
各个国家的研究者对蓖麻油基多元醇进行了大量的研究，但是由于蓖麻油是一种易燃的多元醇，限制了蓖麻油基多元醇的应用，而对蓖麻油基阻燃多元醇的研究比较少，通过在蓖麻油基多元醇上加上阻燃性的元素和基团，可以大大提高多元醇的阻燃性能和聚氨酯泡沫的阻燃性。
发明内容
解决的技术问题：为了提高硬质聚氨酯泡沫的阻燃性，本发明提供了蓖麻油基阻燃多元醇组合物及其制备方法和应用，采用结构改性的方法，把磷酸二乙酯的阻燃元素P引入到蓖麻油基多元醇的结构中，得到具有本质阻燃元素的蓖麻油基阻燃多元醇并应用到硬质聚氨酯泡沫中。
技术方案：
蓖麻油基阻燃多元醇组合物，由磷酸二乙酯和氧化蓖麻油反应，得到的由以下两种多元醇组成的组合物，此两种组合物的摩尔比为2.5:1，结构式如下：
磷元素的质量分数为0.8～3%。
制备所述的用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫的蓖麻油基阻燃多元醇的方法，采用结构改性的方法，把磷酸二乙酯阻燃元素P引入到蓖麻油基多元醇的结构中，得到具有本质阻燃元素的蓖麻油基阻燃多元醇，反应方程式为：
蓖麻油
蓖麻油基阻燃多元醇组合物的制备方法，具体步骤为：
步骤一：将40～50质量份的蓖麻油、10～15质量份的甘油、0.3～0.4质量份的催化剂混合均匀，加热升温至温度190～220℃，反应2～4h，所述催化剂为甲醇钠、三乙醇胺、磷酸或三苯基膦；
步骤二：将步骤一中得到的中间产物20～30质量份、1.5～2质量份的甲酸、10～15质量份的双氧水、0.05～1质量份的磷酸混合均匀，在50～60℃下反应3～6h，用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水；
步骤三：将步骤二中得到的产物20～30质量份、8～10质量份的磷酸二乙酯、0.1～0.5质量份的三苯基膦、10～20份的甲苯混合均匀，在70～75℃下反应4h，用水和乙酸乙酯洗至pH=5，再用氢氧化钠溶液中和至中性，得产物，酸值≤2mg/g。
蓖麻油基阻燃多元醇组合物在阻燃型硬质聚氨酯泡沫中的应用，以生成的蓖麻油基阻燃多元醇组合物与异氰酸酯为主要原料，发泡时，按NCO/OH的摩尔比为1.2～2.5的比例配制，与助剂配合，先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h；蓖麻油基阻燃多元醇组合物与各助剂的配方以质量份计为：蓖麻油基阻燃多元醇组合物100份，聚氨酯泡沫稳定剂1～2份，胺类催化剂或者是胺类催化剂和锡类催化剂的混合物1～2份，水1～2份，发泡剂10～30份；异氰酸酯130份。
所述胺类催化剂为N，N-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺或季铵盐；
所述锡类催化剂为：二月桂酸二正丁基锡。
所述聚氨酯泡沫稳定剂为硅型泡沫稳定剂。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或多次甲基多苯基多异氰酸酯。
有益效果：
1、蓖麻油基阻燃多元醇采用结构改性的方法，把含有阻燃元素P的磷酸二乙酯加到蓖麻油结构中，用于合成阻燃型硬质聚氨酯泡沫，具有更高的阻燃性，氧指数可以达到25～27%。在建筑、保温及一些特殊的场合具有广泛的应用前景。
2、发泡过程中发现蓖麻油基阻燃多元醇的乳化性能和反应活性比一般的石化聚醚多元醇要好。
3、蓖麻油是可再生的资源，世界上的蓖麻油产量丰富，不仅环保，而且成本低。
附图说明
图1为蓖麻油基阻燃多元醇的红外光谱图。
由图1蓖麻油基阻燃多元醇的红外光谱可知：3383cm-1处为-OH的振动吸收峰；2925cm-1、2854cm-1处为甲基、亚甲基的伸缩振动吸收峰；1730cm-1处为C=O的吸收峰；1095cm-1、1035cm-1分别为蓖麻油基阻燃多元醇分子中仲羟基和伯羟基的特征吸收峰；1029cm-1P-O-C的弯曲振动吸收峰；981cm-1处为P-C的吸收峰。
具体实施方式
下面以具体实施例作进一步说明：本发明中所有原料皆为市售，以下实施例中若无特别指明，皆为质量份。
本发明对蓖麻油进行一系列的改性得到蓖麻油基阻燃多元醇。所制得的蓖麻油基阻燃多元醇与异氰酸酯以及其它助剂进行发泡制得阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫；主要方案包括以下两方面的内容。
一、制备所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物的方法
采用结构改性的方法，把磷酸二乙酯阻燃元素P引入到蓖麻油基多元醇的结构中，得到具有本质阻燃元素的蓖麻油基阻燃多元醇，反应方程式为：
蓖麻油
更具体的制法为，以质量份计：
步骤一：将40～50质量份的蓖麻油、10～15质量份的甘油、0.3～0.4质量份的催化剂混合均匀，加热升温至温度190～220℃，反应2～4h，所述催化剂为甲醇钠、三乙醇胺、磷酸或三苯基膦；
步骤二：将步骤一中得到的中间产物20～30质量份、1.5～2质量份的甲酸、10～15质量份的双氧水、0.05～1质量份的磷酸混合均匀，在50～60℃下反应3～6h，用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水；
步骤三：将步骤二中得到的产物20～30质量份、8～10质量份的磷酸二乙酯、0.1～0.5质量份的三苯基膦、10～20份的甲苯混合均匀，在70～75℃下反应4h，用水和乙酸乙酯洗至pH=5，再用氢氧化钠溶液中和至中性，得产物，酸值≤2mg/g。
实施例1
步骤一：将40～50质量份的蓖麻油、10～15质量份的甘油、0.3～0.4质量份的催化剂混合均匀，加热升温至温度190～220℃，反应2～4h。蓖麻油的质量可以选择40份、42份、44份、46份、48份、50份，甘油的质量可以选择10份、11份、12份、13份、14份、15份，催化剂可以选择0.3份、0.32份、0.34份、0.36份、0.38份、0.4份，温度可以选择190℃、200℃、210℃、220℃，反应时间可以选择2h、2.5h、3h、3.5h、4h。
步骤二：将步骤一中得到的原料20～30质量份、1.5～2质量分数的甲酸、10～15质量份的双氧水、0.05～1质量份的磷酸混合均匀，在50～60℃下反应3～6h。步骤一得到的醇解蓖麻油质量份可以选择20份、20.2份、20.4份、20.6份、20.8份、30份，甲酸可以选择1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2.0份，双氧水可以选择10份、11份、12份、13份、14份、15份，磷酸可以选择0.05份、0.06份、0.07份、0.08份、0.09份、1.0份，反应温度可以选择50℃、52℃、54℃、56℃、58℃、60℃，反应时间可以选择3h、4h、5h、6h。
步骤三：将步骤二中得到的原料20～30质量份、8～10质量份的磷酸二乙酯、0.1～0.5质量份的三苯基膦、10～20份的甲苯混合均匀，在70～75℃下反应4h。用水洗和氢氧化钠溶液中和至中性，酸值≤2mg/g。
实施例2
称取50份蓖麻油，10份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，14份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯8份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例3
称取50份蓖麻油，11份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，15份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯8份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例4
称取50份蓖麻油，12份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，14份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯9份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例5
称取50份蓖麻油，13份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，14份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯9份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例6
称取50份蓖麻油，14份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，14份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯9份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例7
称取50份蓖麻油，14份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，15份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯9份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例8
称取50份蓖麻油，12份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，15份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯9份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例9
称取50份蓖麻油，12份甘油，0.3份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，15份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯10份，三苯基膦0.1份，甲苯10份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例10
称取50份蓖麻油，12份甘油，0.4份的甲醇钠和三乙醇胺的混合物，搅拌均匀，在200℃下反应3h，得到透明的淡黄色的蓖麻油多元醇。然后称取20份蓖麻油多元醇，加入1.5份的甲酸，14份的双氧水，0.05份的磷酸，在50℃下反应3h。用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水，得到白色的粘稠状的液体环氧醇解蓖麻油。称取环氧醇解蓖麻油20份，磷酸二乙酯9份，三苯基膦0.1份，甲苯15份，在70℃下反应4h，然后用水和乙酸乙酯洗至pH=5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水。得到酸值≤2mg/g的蓖麻油基阻燃多元醇组合物。然后按照表一阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
二、阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的组成与制备
1、组合多元醇的组成，按质量份计：
（1）蓖麻油基阻燃多元醇组合物100份
（2）催化剂1～2份，一般为复合催化剂；可以是胺类催化剂或者是胺类催化剂和锡类催化剂的混合物。其中，胺类催化剂可以选：N，N-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺、季铵盐或类似的催化剂。锡类催化剂选自：二月桂酸二正丁基锡及类似的催化剂。
（3）聚氨酯泡沫稳定剂1～2份，主要是硅型泡沫稳定剂，德美世创公司生产的泡沫稳定剂AK8805、AK8815、AK8812、AK8809等；德国萨公司：B8464、B8481、B8474、B8471、B8481等。泡沫稳定剂可以是上述之一，也可以是两种或两种以上的任意复配。
（4）发泡剂10～30份：HCFC-141b、环戊烷、异戊烷、HFC-245fa、HFC-365mfc等任选一种或多种以任意比例的混合物。
（5）水1～2份
2、阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方与制备：
阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的制备配方、性能测试结果见附表1，附表2。以组合多元醇和异氰酸酯为主要原料，发泡时，按NCO/OH的摩尔比为1.2～2.5的比例配制得到。具体操作如下：先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在高速搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在高速搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h。
异氰酸酯的选择：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI），优选PAPI，商品牌号为：Bayer公司的DesmodurN、44V20L等；烟台万华聚氨酯股份有限公司的PM2010等。
表1阻燃型蓖麻油基硬质聚氨酯泡沫的配方（质量份）
表2聚氨酯泡沫的产品性能（测试方法参照国家标准）
测定表明：用本发明制备得到的蓖麻油基阻燃多元醇制备的阻燃型聚氨酯泡沫，具有很好的力学性能、热稳定性和阻燃性，在磷的含量为1%的情况下氧指数达到25～27。能在较高的温度环境中使用，保温效果得到了提高，节约了能源。
Claims (8)
1.蓖麻油基阻燃多元醇组合物，其特征在于由磷酸二乙酯和氧化蓖麻油反应，得到的由以下两种多元醇组成的组合物，此两种组合物的摩尔比为2.5:1，结构式如下：
2.根据权利要求1所述的蓖麻油基阻燃多元醇组合物，其特征在于磷元素的质量分数为0.8～3％。
3.权利要求1所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物的制备方法，其特征在于步骤为：
步骤一：将40～50质量份的蓖麻油、10～15质量份的甘油、0.3～0.4质量份的催化剂混合均匀，加热升温至温度190～220℃，反应2～4h，所述催化剂为甲醇钠、三乙醇胺、磷酸或三苯基膦；
步骤二：将步骤一中得到的中间产物20～30质量份、1.5～2质量份的甲酸、10～15质量份的双氧水、0.05～1质量份的磷酸混合均匀，在50～60℃下反应3～6h，用水和乙酸乙酯洗至pH＝5，然后用氢氧化钠钠溶液洗至中性，50℃下减压除水；
步骤三：将步骤二中得到的产物20～30质量份、8～10质量份的磷酸二乙酯、0.1～0.5质量份的三苯基膦、10～20份的甲苯混合均匀，在70～75℃下反应4h，用水和乙酸乙酯洗至pH＝5，再用氢氧化钠溶液中和至中性，得产物，酸值≤2mg/g。
4.权利要求1所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物在阻燃型硬质聚氨酯泡沫中的应用，其特征在于：以生成的蓖麻油基阻燃多元醇组合物与异氰酸酯为主要原料，发泡时，按NCO/OH的摩尔比为1.2～2.5的比例配制，与助剂配合，先把蓖麻油基阻燃多元醇组合物和助剂在搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h；蓖麻油基阻燃多元醇组合物与各助剂的配方以质量份计为：蓖麻油基阻燃多元醇组合物100份，聚氨酯泡沫稳定剂1～2份，胺类催化剂或者是胺类催化剂和锡类催化剂的混合物1～2份，水1～2份，发泡剂10～30份；异氰酸酯130份。
5.根据权利要求4所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物在阻燃型硬质聚氨酯泡沫中的应用，其特征在于所述胺类催化剂为N，N-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺或季铵盐；
6.根据权利要求4所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物在阻燃型硬质聚氨酯泡沫中的应用，其特征在于所述锡类催化剂为：二月桂酸二正丁基锡。
7.根据权利要求4所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物在阻燃型硬质聚氨酯泡沫中的应用，其特征在于所述聚氨酯泡沫稳定剂为硅型泡沫稳定剂。
8.根据权利要求4所述蓖麻油基阻燃多元醇组合物在阻燃型硬质聚氨酯泡沫中的应用，其特征在于所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或多次甲基多苯基多异氰酸酯。
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