CN103319334B - 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物 - Google Patents

衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103319334B
CN103319334B CN201310196964.3A CN201310196964A CN103319334B CN 103319334 B CN103319334 B CN 103319334B CN 201310196964 A CN201310196964 A CN 201310196964A CN 103319334 B CN103319334 B CN 103319334B
Authority
CN
China
Prior art keywords
herbicidal
compound
carboxylic acids
ammonium hydroxide
tetra
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310196964.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103319334A (zh
Inventor
文森特.J.克雷默
戴维.G.乌斯
诺曼.R.皮尔逊
霍尔格.坦克
马克.W.泽特勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Original Assignee
Dow AgroSciences LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39469480&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103319334(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow AgroSciences LLC filed Critical Dow AgroSciences LLC
Publication of CN103319334A publication Critical patent/CN103319334A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103319334B publication Critical patent/CN103319334B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明披露了通过结合羧酸除草剂和N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵而形成的化合物的除草活性基于酸当量与商业使用的羧酸除草剂盐至少相同，但挥发性更低。

Description

衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物
本申请是基于申请日为2008年2月26日，优先权日为2007年2月26日，申请号为200880006240.5（PCT/US2008/002488），发明名称为：“衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物”的专利申请的分案申请。
技术领域
本申请要求2007年2月26日提交的美国临时申请60/903,417的权益。本发明涉及通过结合羧酸除草剂(carboxylicacidherbicide)和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵而形成的化合物(液体或固体)。
背景技术
酸除草剂例如2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)长久以来用于控制不需要的植被(unwantedvegetation)。通常通过将2,4-D转化成水溶性盐或乳化酯(emusilfiedester)而将其转化成液体制剂。已经发现，基于酸当量，酯制剂在控制有害植被中比盐更有效，但所述酯制剂具有由于其挥发性而迁移到邻近期望植被上这样不需要的特征，导致对敏感植物(sensitiveplant)造成不可接受的伤害。
解决挥发性问题的努力(包括制备水溶性盐例如2,4-D的二甲基胺盐)不是完全令人满意，因为一旦胺挥发，所述除草剂恢复到其初始酸形式，这些酸形似本身在一些不利条件下具有足够的挥发性以至于对敏感作物造成伤害。
在温暖的夏季月份中施用的2,4-D酯或2,4-D二甲基胺制剂可导致由于经喷洒表面的除草剂蒸发而发生蒸汽飘散(vapordrift)，并随后伤害高敏感作物例如番茄(tomato)、棉花、大豆、向日葵和葡萄。这可发生在除草剂施用后的几个小时内。
因此，期望的是具有与商业使用的羧酸除草剂盐至少相同活性的羧酸衍生物除草剂，但所述衍生物除草剂的挥发性更小，因而它的使用不会伤害附近的敏感作物。
发明内容
现在已经发现，通过结合羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵而形成的化合物的除草活性基于酸当量与商业施用的羧酸除草剂盐至少相当，但挥发性得到降低。另外，所述化合物可被更便利的配制为含水浓缩物或乳化液体。本发明涉及除草剂化合物(herbicidialcompound)，其包括羧酸除草剂和N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵(N-((C1-C16)alkylorarylalkyl)tri((C1-C16)alkyl)ammoniumhydroxide)的反应产物，其中所述烷基可以相同或不同。本发明包括除草组合物，其包含除草有效量的所述化合物和农业可接受的助剂或载体。本发明还包括通过如下方式使用本发明的化合物和它们的组合物杀死或控制不期望植被的方法，所述方式为将除草有效量的化合物施用至植被或施用至植被的位点(locus)，以及在植被苗前施用至土壤。
除非专门另有限定，本发明使用的术语“烷基”及衍生术语例如“芳基烷基”在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。除非专门另有说明，每一个基团可以是未取代的或被一个或多个选自(但不限于)卤素、羟基、烷氧基或烷硫基的取代基取代，条件是所述取代基为立体相容的并满足化学键合和应变能规则。术语“芳基”是指苯基、茚满基或萘基。所述芳基可以是未取代的或被一个或多个选自卤素、羟基、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基的取代基取代，条件是所述取代基为立体相容的并满足化学键合和应变能规则。术语“芳基烷基”是指被芳基取代的C1-C4烷基。
“羧酸除草剂”是指含有羧酸基团的那些除草剂，并包括苯甲酸类除草剂例如草灭畏(chloramben)、麦草畏(dicamba)、2,3,6-TBA和杀草畏(tricamba)；有机磷类除草剂例如草铵膦(glufosinate)和草甘膦(glyphosate)；嘧啶基氧基苯甲酸除草剂例如双草醚(bispyribac)和嘧草醚(pyriminobac)；苯二羧酸类除草剂例如氯酞酸甲酯(chlorthal)；吡啶基羧酸类除草剂例如氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氨氯吡啶酸(picloram)和三氯吡氧乙酸(triclopyr)；喹啉羧酸类除草剂例如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸；苯氧乙酸类除草剂例如4-CPA、2,4-D、3,4-DA和MCPA；苯氧丁酸类除草剂例如4-CPB、2,4-DB、3,4-DB和MCPB；苯氧丙酸类除草剂例如调果酸(cloprop)、4-CPP、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、3,4-DP、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)和精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；和芳氧苯氧丙酸类除草剂例如炔禾灵(chlorazifop)、麦极(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、禾草灵(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、异草醚(isoxapyrifop)、唑酰草胺(metamifop)、喔草酸(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)和三氯苯氧丙酸(trifop)。优选的羧酸除草剂为2,4-D、三氯吡氧乙酸、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、氰氟草酯、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、麦极、唑禾草灵、麦草畏、草铵膦和草甘膦。
N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵是指下式化合物：
其中，R1、R2和R3独立地表示(C1-C16)烷基或R1、R2和R3中的任意两个表示-(CH2)n-，其中n为3-5的整数，以及R4表示((C1-C16)烷基或芳基烷基)。优选的N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵是R1、R2、R3和R4相同的那些化合物或R1、R2和R3为CH3以及R4为(C2-C16)烷基或芳基烷基的那些化合物。
本发明化合物可便利地通过羧酸除草剂与合适的N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵反应来制备。将羧酸除草剂与N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵在溶剂如甲醇中混合，然后真空除去溶剂和所产生的或在N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵反应物中存在的任何水。
本发明使用的术语“除草剂”是指杀死、控制植物或不利改变植物生长的活性成分。除草有效量或植被控制量是引起不利改变作用并且包括偏离自然发展、杀死、调节、脱水、阻滞等的活性成分量。术语“植物(plants)”和“植被(vegetation)”包括发芽的种子(germinantseeds)、出土的幼苗(emergingseedlings)和已经长成的植物(establishedvegetation)。
当在生长的任何阶段或在种植前或苗前将本发明的化合物直接施用至植物或植物的位点时，所述化合物表现出除草活性。观察到的效果依赖于要控制的植物种类、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷洒液滴的大小、固体组份的粒度、使用时的环境条件、采用的具体化合物、采用的具体助剂和载体、土壤类型等，以及所施用化学品的量。如本领域已知的那样，可对这些因素和其它因素进行调整以提高非选择性或选择性除草作用。
在苗后和苗前施用中，一般采用1至2,000g/Ha的施用率。指定的较高使用率一般对宽范围种类的不期望植物产生非选择性控制。较低施用率通常产生选择性控制，并可在作物的位点进行。
经常将本发明的化合物与一种或多种其它除草剂结合施用以控制更宽种类的不期望植被。当与其它除草剂结合使用时，本发明要求保护的化合物可与其它除草剂(一种或多种)配制、与其它除草剂(一种或多种)罐内混合(tankmixed)或与其它其它除草剂(一种或多种)顺序施用。另外，针对草甘膦-耐受的、草铵膦-耐受的或2,4-D-耐受的作物，本发明化合物可与草甘膦、草铵膦或2,4-D结合使用。通常优选的是，将本发明的化合物与对进行处理的作物具有选择性的除草剂组合使用，所述除草剂增补了这些化合物以所采用的施用率施用时的杂草控制范围(spectrum)。通常还优选的是，以组合制剂或作为罐混合物(tanmix)的形式同时施用本发明的化合物和其它增补的除草剂。
本发明化合物通常可与已知的除草剂安全剂(herbicidesafener)组合以提高它们的选择性，所述除草剂安全剂为例如解草嗪、杀草丹、芸薹素内酯、解草酯、解草胺腈、杀草隆、烯丙酰草胺、dicyclonon、哌草丹、乙拌磷、解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、解草唑、双苯唑酸乙酯、吡唑解草酯、MG191、MON4660、萘二甲酐(NA)、解草腈、R29148和N-苯基磺酰基苯甲酰胺类。它们可额外地被用于控制在许多作物中的不期望植被，这些作物已经通过遗传操作或通过突变和选择(selection)使得它们对所述除草剂安全剂或其它除草剂产生耐受或产生抵抗。例如，可用来处置已经对如下化合物产生耐受或产生抵抗的玉米、小麦、稻谷、大豆、甜菜、棉花、芸苔和其它作物，所述化合物在敏感植物中用作乙酰乳酸合酶抑制剂(acetolactatesynthaseinhibitor)。可同样处理许多草甘膦和草铵膦耐受的作物，单独或与这些化合物组合。已经使一些作物(例如，棉花)对植物生长素类除草剂例如2,4-二氯苯氧基-乙酸耐受。这些化合物可用于处理所述产生抵抗的作物或其它植物生长素耐受的作物。
尽管可将所述化合物直接作为除草剂使用，但优选的是将它们用在混合物中，所述混合物含有除草剂有效量的化合物和至少一种农业可接受的助剂或载体。合适的助剂或载体对有价值的作物不应是毒害的，特别是在施用所述组合物用于在作物存在下选择性杂草控制中以采用的浓度施用时不应是毒害的，以及不应与化合物或其它组合物成分化学性反应。可将所述混合物设计用于直接施用至杂草或它们的位点，或可以是浓缩物或制剂，通常在施用前用额外的载体或助剂对所述浓缩物或制剂进行稀释。它们可以是固体，例如，粉剂(dust)、颗粒剂、水分散颗粒剂或可湿性散剂或液体剂，例如可乳化浓缩物、溶液剂、乳剂或混悬剂。
用在制备本发明除草剂混合物中的合适农业助剂和载体是本领域技术人员公知的。
可采用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油、作物油(cropoil)、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇一甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。水一般是选择用来稀释浓缩物的载体。
合适的固体载体包括滑石、叶蜡石粘土(pyrophylliteclay)、硅石(silica)、凹凸棒石粘土(attapulgusclay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceousearth)、石灰(lime)、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller'searth)、棉籽荚(cottonseedhull)、面粉(wheatflour)、大豆粉(soybeanflour)、浮石、木粉、胡桃壳粉(walnutshellflour)、木质素等。
通常期望将一种或多种表面活性剂掺入至本发明的组合物中。有利地将所述表面活性剂用在固体和液体组合物中，特别是用在设计为在施用前用载体稀释的那些组合物中。所述表面活性剂可以是阴离子性的、阳离子性的或非离子性的，并可用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂，或用于其它目的。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸(二乙醇-铵)；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基-苯磺酸钙；烷基酚-氧化烯加成产物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-氧化烯加成产物，例如三癸基醇-C16乙氧基化物；皂类，例如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯盐，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；季铵，例如月桂基三甲基-氯化铵；脂肪酸聚乙二醇酯，例如硬脂酸聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；和磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐。
通常用在农业组合物中的其它助剂包括相容性试剂、防沫剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂、染料、除臭剂(odorant)、铺展剂、渗透助剂(penetrationaid)、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂(freezingpointdepressants)、抗菌剂等。所述组合物也可含有其它相容组分，例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等，并可与液体肥料或固体、颗粒肥料载体例如硝酸铵、尿素等一起配制。
活性成分在本发明除草组合物中的浓度一般为0.001至98重量％。经常采用0.01至90重量％的浓度。在被设计作为浓缩物使用的组合物中，所述活性成分通常以5至98重量％的浓度存在，优选10至90重量％。所述组合物典型地在施用前用惰性载体(例如，水)稀释。通常施用至杂草或杂草位点的经稀释的组合物一般含有0.001至2重量％活性成分，优选含有0.01至1重量％活性成分。
通过使用常规的地面或空中洒粉器、喷雾器和施粒器(granuleapplicator)、通过添加到灌溉水中和通过其它本领域已知的其它常规手段可将本发明组合物施用至杂草或它们的位点。
本发明包括以下内容：
实施方式1.一种除草剂化合物，其包括羧酸除草剂和(四烷基)氢氧化铵的反应产物。
实施方式2.实施方式1所述的除草剂化合物，其中所述羧酸除草剂为2,4-D、三氯吡氧乙酸、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、氰氟草酯、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、麦极、唑禾草灵、麦草畏、草铵膦或草甘膦。
实施方式3.实施方式2所述的除草剂化合物，其中所述羧酸除草剂为2,4-D、三氯吡氧乙酸或麦草畏。
实施方式4.实施方式1所述的除草剂化合物，其中所述(四烷基)氢氧化铵为下式化合物：
其中，R1、R2和R3独立地表示(C1-C16)烷基，或R1、R2和R3中的任意两个表示-(CH2)n-，其中n为3-5的整数，以及R4表示(C1-C16)烷基或芳基烷基。
实施方式5.实施方式4所述的除草剂化合物，其中R1、R2、R3和R4相同。
实施方式6.实施方式4所述的除草剂化合物，其中R1、R2和R3为CH3，以及R4为(C2-C16)烷基或芳基烷基。
实施方式7.实施方式6所述的除草剂化合物，其中R4为苄基或十六烷基。
实施方式8.实施方式5所述的除草剂化合物，其中R1、R2、R3和R4均为甲基、乙基、丙基或丁基。
实施方式9.一种除草组合物，其包含除草有效量的实施方式1所述的除草剂化合物或它们的混合物和农业可接受的助剂或载体。
实施方式10.一种控制不期望植被的方法，所述方法包括使所述植被或其位点与除草有效量的实施方式1所述的化合物接触，或向土壤施用除草有效量的实施方式1所述的化合物以防止植被出土。
提供下述实施例来说明本发明的各个方面，这些实施例不应理解为对权利要求的限制。
一般制备实施例:
在室温，将羧酸除草剂和N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)氢氧化铵以等摩尔在甲醇中混合，得到羧酸的铵盐溶液。在室温至50℃的温度，通过蒸发性除去甲醇(和存在的任何水)而分离产物。通过本领域已知的方法对产物进行纯化，得到本发明化合物，其为液体或固体。可选择地，本发明的产物可在水溶剂中制备并原样使用。下面的表I列出了以这种方式制备的化合物及它们的物理状态和合适时的MP(熔点)。
可选择地，所述样品可通过在溶剂(例如甲醇)中结合等摩尔量的羧酸除草剂、N-((C1-C16)烷基)三((C1-C16)烷基)卤化铵或N-(芳基烷基)三((C1-C16)烷基)卤化铵(例如，氯化铵或溴化铵)和金属氢氧化物(例如，氢氧化钠或氢氧化钾)来制备。然后通过在室温至50℃的温度蒸发性除去甲醇(和所存在的任何水)而分离产物，并通过选择性溶解在水中而除去金属卤化物，得到本发明化合物，其为液体或固体。
表I
化合物 胺 酸 物理形式 熔点范围(℃)
1a 四甲基氢氧化铵 2,4-D 固体 213-216dec
1b 四乙基氢氧化铵 2,4-D 液体 95-105
1c 四丙基氢氧化铵 2,4-D 液体 NA
1d 四丁基氢氧化铵 2,4-D 固体 53-58
1e 氢氧化胆碱 2,4-D 固体 105-120
1f N-苄基三甲基氢氧化铵 2,4-D 固体 84-86
1g N-十六烷基三甲基氢氧化铵 2,4-D 固体 65-72
2a 四甲基氢氧化铵 三氯吡氧乙酸 固体 >170dec
2b 四乙基氢氧化铵 三氯吡氧乙酸 液体 79-86
2c 四丙基氢氧化铵 三氯吡氧乙酸 固体 NA
2d 四丁基氢氧化铵 三氯吡氧乙酸 固体 88-93
2e 氢氧化胆碱 三氯吡氧乙酸 固体 >160dec
2f N-苄基三甲基氢氧化铵 三氯吡氧乙酸 固体 166-171dec
2g N-十六烷基三甲基氢氧化铵 三氯吡氧乙酸 固体 73-77
3a 四甲基氢氧化铵 氰氟草酯 固体 144-155
3b 四丁基氢氧化铵 氰氟草酯 液体 NA
3c N-苄基三甲基氢氧化铵 氰氟草酯 固体 162-166
3d N-十六烷基三甲基氢氧化铵 氰氟草酯 液体 NA
4a 四甲基氢氧化铵 麦草畏 固体 175-181dec
用于除草剂评价的苗后施用方法
将泥炭基盆栽土(peatbasedpottingsoil)(Metro-mix360)用作该测试的土壤介质。Metro-mix是生长培养基，其由35至45%特别加工的椰子壳纤维芯(CoconutCoirPith)、10至20%园艺级蛭石(horticulturalgradevermiculite)、15至25%经加工的秦皮(AshBark)、20至30%精选的加拿大泥炭藓(CanadianSphagnumPeatMoss)和专卖的营养物(proprietarynutrients)和其它成分构成。将每一种类的数粒种子种植在10cm方形盆中，并且每日从顶部浇水两次。使植物物质在温室中在26至28℃恒温和50至60%相对湿度生长。用1000-瓦金属氯化物顶灯(具有500μEm-2s-1光合有效辐射(PAR)的平均照明度)补充自然光。昼长为16小时。在处理前对植物物质进行顶部浇水，以及在处理后进行地下灌溉。用由AllenMachineWorks制造的轨道喷雾器(tracksprayer)实施处理。所述喷雾器使用8002E喷嘴、262kPa压力的喷雾压力和1.5mph(4.5km/h)的速度以递送187L/Ha。所述喷嘴高度为植物顶冠(canopy)之上46cm。各种杂草类的生长阶段范围为2至4片叶子。将处理重复进行3次。处理后，将植物送回到温室中，并在整个实验时间内进行地下给水。用Hoagland's肥料溶液对植物物质进行施肥，每周两次。与没有经处理的对照植物相比，在0至100%等级上产生目视损伤评价百分比(Percentvisualinjuryassessment)(其中，0等于没有损伤，以及100等于植物完全死亡)。结果列在表II中。
表II.在温室中对于2,4-D和三氯吡氧乙酸对阔叶杂草产生的效力数据。数据来自施用14天后获取的评价
评价除草剂标准品和衍生自结合羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基 烷基)三烷基氢氧化铵而得到的化合物的挥发性的方法
用每种不同形式的2,4-D以11200gae/ha对种植在4英寸方形盆中的四盆小麦(triticumaestivumL.)进行喷洒。用由AllenMachineWorks制造的轨道喷雾器实施处理。所述喷雾器使用8002E喷嘴、262kPa压力的喷雾压力和1.5mph(2.4km/h)的速度以递送187L/Ha。所述喷嘴高度为植物顶冠之上46cm。小麦的生长阶段为1至2片叶子。使小麦植物彻底干燥以保证当将它们移入到干净的盆式苗床(potflat)时不存在喷洒溶液。将已知的敏感种类即葡萄(VitislabruscaL.)放置在所述苗床的相反一端。将所有盆均用湿度控制圆顶(humidome)盖住，所述湿度控制圆顶在植物放置的一端具有直径为1/2英寸(1.27cm)的小孔，另一端放置一小的箱式风扇(用电池产生动力)以将空气拉动通过经处理的小麦植物并越过葡萄的顶部。将植物放置在生长室中，所述生长室的温度设定在40℃，并进行14小时白天和10小时夜晚的循环。使用24小时暴露期，这段时间之后，将敏感植物接着移置在温室中，并评价由于蒸汽暴露于所述处理造成的损伤。将结果列在表III中。
表III.由于蒸汽暴露于各种形式2,4-D、三氯吡氧乙酸和麦草畏24小时对葡萄所造成的损伤。暴露于蒸汽7天后获取评价。
处理/化合物编号 -------------------损伤％----------------
2，4-D丁氧基乙基酶(BEE） 100
2，4-D二甲基胺(DMA) 78
1b O
三氯吡氧乙酸三乙基胺（TEA） 57
2b 6
麦草畏DMA 70
4a 12

Claims (24)

1.一种除草剂化合物，其是羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵的反应产物，所述反应产物是盐，其挥发性低于所述羧酸除草剂，其中所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸或麦草畏，和所述四烷基氢氧化铵为下式化合物：
其中，R1、R2和R3独立地表示(C1-C16)烷基，或R1、R2和R3中的任意两个表示-(CH2)n-，其中n为3-5的整数，以及R4表示(C1-C16)烷基或芳基烷基，其中所述烷基和芳烷基各自可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷硫基的取代基取代，条件是所述取代基为立体相容的并满足化学键合和应变能规则。
2.权利要求1所述的除草剂化合物，其中R1、R2、R3和R4相同。
3.权利要求1所述的除草剂化合物，其中R1、R2和R3为CH3，以及R4为(C2-C16)烷基或芳基烷基。
4.权利要求3所述的除草剂化合物，其中R4为苄基或十六烷基。
5.权利要求2所述的除草剂化合物，其中R1、R2、R3和R4均为甲基、乙基、丙基或丁基。
6.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2a)。
7.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四乙基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2b)。
8.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四丙基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2c)。
9.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四丁基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2d)。
10.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为氢氧化胆碱，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2e)。
11.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为N-苄基三甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2f)。
12.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为N-十六烷基三甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为三氯吡氧乙酸(化合物2g)。
13.权利要求1所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为麦草畏(化合物4a)。
14.一种除草剂化合物，其是羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵的反应产物，所述反应产物是盐，其挥发性低于所述羧酸除草剂，其中所述羧酸除草剂为2,4-D，和所述四烷基氢氧化铵为下式化合物：
其中，R1、R2和R3为CH3以及R4为(C2-C16)烷基或芳烷基，或者其中R1、R2、R3和R4都为甲基、乙基、丙基或丁基，其中所述烷基或芳烷基各自可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷硫基的取代基取代，条件是所述取代基为立体相容的并满足化学键合和应变能规则。
15.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1a)。
16.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四乙基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1b)。
17.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四丙基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1c)。
18.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为四丁基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1d)。
19.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为氢氧化胆碱，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1e)。
20.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为N-苄基三甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1f)。
21.权利要求14所述的除草剂化合物，其中所述四烷基氢氧化铵为N-十六烷基三甲基氢氧化铵，以及所述羧酸除草剂为2,4-D(化合物1g)。
22.通过氢氧化胆碱和2,4-D的反应获得的除草剂化合物，所述化合物是盐，其挥发性低于2,4-D，其中所述化合物是固体。
23.一种除草组合物，其包含除草有效量的权利要求1-22中任一项所述的除草剂化合物或它们的混合物和农业可接受的助剂或载体。
24.一种控制不期望植被的方法，所述方法包括使所述植被或其位点与除草有效量的权利要求1-22中任一项所述的化合物接触，或向土壤施用除草有效量的权利要求1-22中任一项所述的化合物以防止植被出土。
CN201310196964.3A 2007-02-26 2008-02-26 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物 Active CN103319334B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US90341707P 2007-02-26 2007-02-26
US60/903,417 2007-02-26
CN2008800062405A CN101636089B (zh) 2007-02-26 2008-02-26 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800062405A Division CN101636089B (zh) 2007-02-26 2008-02-26 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103319334A CN103319334A (zh) 2013-09-25
CN103319334B true CN103319334B (zh) 2016-02-24

Family

ID=39469480

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310196964.3A Active CN103319334B (zh) 2007-02-26 2008-02-26 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物
CN2008800062405A Active CN101636089B (zh) 2007-02-26 2008-02-26 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800062405A Active CN101636089B (zh) 2007-02-26 2008-02-26 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物

Country Status (15)

Country Link
US (3) US9167810B2 (zh)
EP (2) EP3056086B1 (zh)
JP (6) JP6009726B2 (zh)
CN (2) CN103319334B (zh)
AR (2) AR065469A1 (zh)
AU (1) AU2008219657B2 (zh)
BR (1) BRPI0807687B1 (zh)
CA (1) CA2678030C (zh)
DK (2) DK2124577T3 (zh)
ES (2) ES2556261T3 (zh)
HU (2) HUE040258T2 (zh)
MX (3) MX2009008934A (zh)
PL (2) PL3056086T3 (zh)
PT (2) PT3056086T (zh)
WO (1) WO2008106107A1 (zh)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1960634A (zh) 2004-03-10 2007-05-09 孟山都技术公司 含有n－膦酰基甲基甘氨酸和茁长素除草剂的除草剂组合物
MX2009008934A (es) 2007-02-26 2009-08-28 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas.
US20120142532A1 (en) 2009-08-10 2012-06-07 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
AP4078A (en) * 2010-01-29 2017-03-28 Dow Agrosciences Llc Synergistic herbicidal composition containing aminopyralid and 2,4-dichlorophenoxyacetic acid
JP5923083B2 (ja) 2010-04-20 2016-05-24 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 低減された眼刺激性を有するオーキシン系カルボン酸の水性除草剤濃縮物
GB201101743D0 (en) * 2011-02-01 2011-03-16 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
CN102180804B (zh) * 2011-03-25 2013-02-13 山东潍坊润丰化工有限公司 一种2,4-d胆碱胺盐的制备方法
UY34416A (es) 2011-10-26 2013-01-03 Monsanto Technology Llc ?sales de herbicidas de ácido carboxílico?
AR091268A1 (es) 2012-06-04 2015-01-21 Monsanto Technology Llc Composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
CN102845423A (zh) * 2012-09-28 2013-01-02 山东潍坊润丰化工有限公司 麦草畏胆碱水剂和原药的制备方法
BR112015010075A2 (pt) * 2012-11-05 2017-07-11 Monsanto Technology Llc misturas herbicidas de auxina
AR094390A1 (es) 2013-01-11 2015-07-29 Monsanto Technology Llc Formulaciones herbicidas basadas en auxinas que presentan un efecto residual elevado y un movimiento escaso fuera del blanco
DK2961276T3 (en) 2013-02-27 2018-11-19 Monsanto Technology Llc Glyphosate and dicamba tank mixtures with improved volatility
WO2014144724A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Oms Investments, Inc. Ionic liquids and uses thereof
CN104119234B (zh) * 2013-04-27 2016-03-02 浙江新安化工集团股份有限公司 一种苯氧乙酸类甲基三乙基铵盐及其制备方法以及一种除草剂
BR102014027711A2 (pt) * 2013-11-08 2015-09-15 Dow Agrosciences Llc concentrados de emulsão pesticida contendo óleos naturais ou derivados do petróleo e métodos de uso
CN103755629B (zh) * 2014-02-10 2016-03-30 济南科赛基农化工有限公司 一种制备氯氟吡氧乙酸盐的方法及应用
US9545109B2 (en) 2014-08-28 2017-01-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
EP3203839B1 (en) * 2014-10-09 2019-09-04 Huntsman Petrochemical LLC Alkanolamine sulfate water conditioners
US20160227783A1 (en) * 2015-02-11 2016-08-11 Adjuvants Plus Usa, Inc. Agrochemical formulation aid for micronutrient uptake in plants, plant health benefits and herbicide performance
EP3331360A4 (en) * 2015-08-07 2019-01-09 Rhodia Operations CHOLIN SALT AND AMMONIUM-FREE ADJUVANTIES FOR WATER TREATMENT AND AGRICULTURAL FORMULATIONS
TW201722899A (zh) 2015-12-14 2017-07-01 陶氏農業科學公司 與除草性羧酸之半鹽(half salt)相關的組成物及方法
AU2017300576B2 (en) 2016-07-22 2021-04-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicide composition and weed control method
US11109591B2 (en) 2017-04-24 2021-09-07 Taminco Bvba Single phase liquids of alkanolamine salts of dicamba
CA3065526A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-20 Monsanto Technology Llc Auxin herbicidal compositions containing an ammonium compound
PL232557B1 (pl) * 2017-07-10 2019-06-28 Politechnika Poznanska Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
UY38254A (es) * 2018-06-05 2020-01-31 Monsanto Technology Llc Diferentes composiciones herbicidas de dispersión continua no acuosa y composiciones de dispersión continua acuosa
CN109392897A (zh) * 2018-12-06 2019-03-01 上海祥霖农业技术有限公司 一种可分散油悬浮组合物、其制备方法和应用
US11160277B2 (en) 2019-05-03 2021-11-02 The Regents Of The University Of California Use of cholinium lysinate as an herbicide
WO2021028375A1 (en) * 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Benazolin-choline and its use in the agrochemical field
CN110372523B (zh) * 2019-08-13 2021-06-22 中国农业科学院棉花研究所 一种含二氯乙酸双羟基季铵盐除草剂、其制备方法及应用
CN115974775B (zh) * 2023-01-19 2024-09-03 利尔化学股份有限公司 一种去除氯氨吡啶酸中毒莠定的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2059412B (en) * 1979-08-27 1984-04-04 Israel Mini Agricult Treating plants with choline salts
CN1043601A (zh) * 1988-12-23 1990-07-11 山道士有限公司 低挥发性的盐

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2900411A (en) * 1950-11-04 1959-08-18 Armour & Co Water insoluble plant hormone carboxylic acid salts of higher alkyl amines
GB1056235A (en) * 1964-05-26 1967-01-25 May & Baker Ltd Quaternary ammonium derivatives of benzonitriles and herbicidal compositions containing them
DE1592677B1 (de) 1965-08-16 1971-12-02 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung eines gekoernten Duengemittels
US3852340A (en) * 1966-09-26 1974-12-03 Akzona Inc Plant hormone carboxylic acid salts of aliphatic polyamines
JPS51106728A (ja) 1975-03-12 1976-09-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Josozai
DE2537201A1 (de) * 1975-08-21 1977-03-03 Bayer Ag Nitroaryloxy-alkan-carbonsaeure- derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
EP0002204B1 (de) * 1977-11-24 1981-09-02 Ciba-Geigy Ag Alpha-phenoxy-propionthiolsäuren und Salze, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Zwischenprodukte
EP0003295B1 (de) * 1978-01-20 1981-11-25 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäurederivate mit herbizider Wirkung, deren Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung
US4431594A (en) * 1983-01-13 1984-02-14 Stauffer Chemical Company Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine
WO1983003608A1 (en) * 1982-04-06 1983-10-27 Stauffer Chemical Co Tetra-substituted ammonium salt of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants
DD203677A1 (de) * 1981-11-30 1983-11-02 Schilling Mittel zur beeinflussung des organverhaeltnisses bei kulturpflanzen
GR81600B (zh) * 1983-05-02 1984-12-11 Stauffer Chemical Co
JPS604112A (ja) * 1983-06-23 1985-01-10 Meiji Seika Kaisha Ltd 除草剤組成物
US4534783A (en) 1984-01-03 1985-08-13 Monsanto Co. High concentration encapsulation of water soluble-materials
CA1242748A (en) * 1984-11-26 1988-10-04 Rita S. Jones Salt of dicamba
JPS61238705A (ja) * 1985-04-15 1986-10-24 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− シロアリの駆除方法
BR8600462A (pt) * 1986-02-04 1987-09-01 Monsanto Brasil Formulacao herbicida
GB8612940D0 (en) * 1986-05-28 1986-07-02 Dow Chemical Co Derivative esters
JPH072608B2 (ja) * 1986-12-04 1995-01-18 モンサント コンパニ− 水性濃厚除草剤配合物
AR013065A1 (es) * 1996-10-25 2000-12-13 Monsanto Technology Llc COMPOSICIoN Y METODO DE TRATAMIENTO PARA PLANTAS.
JPH10167915A (ja) * 1996-12-06 1998-06-23 Monsanto Co グリホサートアンモニウム塩を有効成分とする除草剤配合物
AU774112B2 (en) * 2000-03-14 2004-06-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Aqueous pesticidal composition
US6410783B1 (en) * 2000-10-19 2002-06-25 Basf Corporation Method of producing carboxylic acid salts
AU2002332794A1 (en) * 2001-08-31 2003-03-18 The Dow Chemical Company Nucleid acid compositions conferring herbicide resistance
BR0212870A (pt) * 2001-09-26 2004-10-13 Platte Chemical Co Composição herbicida, concentrado em suspensão e métodos de exterminar ou controlar o crescimento e vegetação indesejada e de preparar uma composição herbicida e um concentrado em suspensão
US20060183654A1 (en) * 2005-02-14 2006-08-17 Small Robert J Semiconductor cleaning using ionic liquids
EP1931760A4 (en) * 2005-10-07 2010-10-20 Univ Alabama LIQUID, IONIC, MULTIFUNCTIONAL COMPOSITIONS FOR CONVICTING POLYMORPHISM AND PROVIDING BETTER PROPERTIES TO ACTIVE PHARMACEUTICAL, BIOLOGICAL, NUTRITIONAL AND ENERGY INGREDIENTS
MX2009008934A (es) * 2007-02-26 2009-08-28 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas.
CA2677979A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Dow Agrosciences Llc Ionic liquids derived from herbicidal carboxylic acids and certain trialkylamines or heteroarylamines
CA2758727C (en) 2009-04-22 2017-09-19 Dow Agrosciences Llc High-strength, herbicidal compositions of glyphosate and 2,4-d salts

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2059412B (en) * 1979-08-27 1984-04-04 Israel Mini Agricult Treating plants with choline salts
CN1043601A (zh) * 1988-12-23 1990-07-11 山道士有限公司 低挥发性的盐

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Screening and optimization of the derivatization of polar herbicides with trimethylanilinium hydroxide for GC-MS analysis;A. Ranz et al.,;《J. Biochem. Biophys. Methods》;20061231;第69卷;第4页第2,3和6段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2678030C (en) 2016-12-06
ES2556261T3 (es) 2016-01-14
JP6258174B2 (ja) 2018-01-10
MX2009008938A (es) 2009-08-28
JP2010519302A (ja) 2010-06-03
EP2124577A1 (en) 2009-12-02
HUE040258T2 (hu) 2019-02-28
DK2124577T3 (en) 2016-02-29
US9167810B2 (en) 2015-10-27
MX337125B (es) 2016-02-12
JP2015044813A (ja) 2015-03-12
JP2020019783A (ja) 2020-02-06
JP6758973B2 (ja) 2020-09-23
US10278394B2 (en) 2019-05-07
MX2009008934A (es) 2009-08-28
DK3056086T3 (en) 2018-12-17
US20170360028A1 (en) 2017-12-21
JP2019006789A (ja) 2019-01-17
CN101636089B (zh) 2013-06-26
AR106454A2 (es) 2018-01-17
BRPI0807687A2 (pt) 2018-08-28
US20080207453A1 (en) 2008-08-28
PL2124577T3 (pl) 2016-06-30
CN103319334A (zh) 2013-09-25
JP6009726B2 (ja) 2016-10-19
BRPI0807687B1 (pt) 2019-04-02
JP2017125012A (ja) 2017-07-20
CA2678030A1 (en) 2008-09-04
PT2124577E (pt) 2016-01-29
PL3056086T3 (pl) 2019-01-31
MX350382B (es) 2017-09-05
AR065469A1 (es) 2009-06-10
JP2017002066A (ja) 2017-01-05
US9839217B2 (en) 2017-12-12
CN101636089A (zh) 2010-01-27
EP2124577B1 (en) 2015-12-02
PT3056086T (pt) 2018-12-06
WO2008106107A1 (en) 2008-09-04
ES2693222T3 (es) 2018-12-10
US20150230464A1 (en) 2015-08-20
EP3056086B1 (en) 2018-08-29
EP3056086A1 (en) 2016-08-17
AU2008219657B2 (en) 2013-06-06
HUE027679T2 (en) 2016-11-28
AU2008219657A1 (en) 2008-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103319334B (zh) 衍生自羧酸除草剂和四烷基氢氧化铵或(芳基烷基)三烷基氢氧化铵的化合物
CN101621925A (zh) 衍生自羧酸除草剂和一些三烷基胺或杂芳基胺的离子液体
US20160015033A1 (en) Compounds derived from herbicidal carboxylic acids and tetraalkylammonium or (arylalkyl)trialkylammonium hydroxides
AU2019253885B2 (en) Compounds derived from herbicidal carboxylic acids and tetraalkylammonium or (arylalkyl) trialkylammonium hydroxides
AU2016203677C1 (en) Compounds derived from herbicidal carboxylic acids and tetraalkylammonium or (arylalkyl) trialkylammonium hydroxides
AU2024204960A1 (en) Compounds derived from herbicidal carboxylic acids and tetraalkylammonium or (arylalkyl) trialkylammonium hydroxides
AU2013203406B2 (en) Compounds derived from herbicidal carboxylic acids and tetraalkylammonium or (arylalkyl) trialkylammonium hydroxides

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Indiana, USA

Patentee after: Kedihua Agricultural Technology Co.,Ltd.

Address before: Indiana, USA

Patentee before: DOW AGROSCIENCES LLC