CN103305078B - 一种疏水性材料及其在胶印印刷版材制备中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了属于印刷版材制备技术领域的一种疏水性材料及其在胶印印刷版材制备中的应用。所述的疏水性材料由0-30wt%的疏水性树脂、10-40wt%的成膜树脂、0.001-1wt%的交联剂、0.001-5wt%的表面活性剂、0.001-5wt%的助剂、余量为溶剂组成。该疏水性材料具有排斥水性印刷油墨的功能与耐化学溶剂、耐摩擦的优异性质。将其应用于胶印印刷版材的制备，使用的版基不需要电化学处理；UV固化底涂层可以很好的将金属基底与疏水涂层粘结在一起，并且无VOC排放；疏水性涂层构建出纳微结构，可排斥水性印刷油墨，且具有较好的耐磨性。本发明的版材避免了电化学处理带来的废酸废碱的污染；打印的方式制版不必避光操作，无显影、定影等化学处理过程；印刷时可使用水性油墨实现图文转印。

Description

一种疏水性材料及其在胶印印刷版材制备中的应用

技术领域

本发明属于印刷版材制备技术领域，特别涉及一种疏水性材料及其在胶印印刷版材制备中的应用。

背景技术

胶印印刷技术是利用印版上的图文先印在中间载体（橡皮布滚筒）上，再转印到承印物上的间接印刷方式。由于印刷速度快，印刷质量相对稳定，整个印刷周期短等多种优点，书刊、报纸、和相当一部分商业印刷都在采用胶印。胶印版材是目前国内外普遍使用的印刷版材。但是传统的版基生产为了使铝版基的耐印力及分辨力提高，通常要对铝版进行阳极氧化及砂目化处理（见CN85100875）。而阳极氧化时须使用大量的酸、碱对铝版基进行预处理，酸、碱废液对环境造成较大污染。另外感光制版的方式需要暗室操作，显影定影等化学处理过程在造成材料的浪费的同时，也带来较大的环境破坏。印刷环节选用的溶剂型油墨的VOC的排放同样带来环保问题。

有机溶剂的挥发物排放到大气中，可以形成比二氧化碳影响更为严重的温室效应，而且在太阳光的照射下会形成氧化物和光化学烟雾，严重污染大气环境。油墨中溶剂挥发造成的大气污染等问题；随意排放清洗油墨的污水还会对水质造成一定污染；有些无机颜料中含有铅、铬、镉、汞等重金属元素，均具有一定毒性，不能用于印刷食品包装和儿童玩具等。有的有机颜料中含有联苯胺，其中含有致癌成分，应严禁使用。

溶剂型油墨中常使用的有机溶剂为：乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇、丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、二甲苯等，而且有些还是有臭味、有毒性、高沸点的溶剂，特别是丁酮的残留气味很浓。虽然通过干燥可以除去绝大部分有机溶剂，但由于油墨中的颜料颗粒很细，吸附能力很强，由于加热干燥时间短、速度快，干燥往往不彻底，特别是上墨面积较大、墨层较厚的印刷品，其残留溶剂较多，若经复合更难释放掉。而且，残留的溶剂还会慢慢地迁移、渗透，对包装内容物造成污染。特别是用于食品包装时，某些有毒物质会迁移到食品中，危害人们的健康，必须引起关注。

另外，印刷人员长期接触有机溶剂，在含有高浓度VOC的环境中工作，身体健康特别是神经系统会受到极大的损害。水性油墨可以避免上述情况的发生。水性油墨现在广泛使用于凹印和柔印领域。但凹印和柔印制版费用昂贵。将水性油墨引入成本较低的胶印领域势在必行，但目前利用水墨平衡的版材进行印刷的胶印方式不能使用水性油墨。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种疏水性材料，并将其用于胶印印刷版材的制备。

所述的疏水性材料由0-30wt%的疏水性树脂、10-40wt%的成膜树脂、0.001-1wt%的交联剂、0.001-5wt%的表面活性剂、0.001-5wt%的助剂、余量为溶剂组成。

所述的疏水性树脂的含量优选0.01-30wt%。疏水性树脂选自部分含氟树脂、全氟树脂中的一种或几种；所述的部分含氟树脂为氟化的丙烯酸树脂、氟化的聚氨酯、氟化的环氧树脂；所述的全氟树脂为全氟磺酸树脂、全氟烷氧基树脂。

所述成膜树脂的含量优选15-30wt%。成膜树脂选自酚醛树脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯醚、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯树脂、聚酰胺、环氧树脂、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂的酯化物、热固性聚丙烯酸树脂的酯化物、聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、热固性聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、聚氨酯、粘度范围在5000-40000厘泊的硅橡胶、苯并噁嗪树脂、醇酸树脂中的至少一种。

所述的热固性聚丙烯酸树脂的酯化物为聚丙烯酸树脂与碳原子数≤5的一元醇的酯化反应产物；所述的热固性聚甲基丙烯酸树脂的酯化物为聚甲基丙烯酸树脂与碳原子数≤5的一元醇的酯化反应产物。

所述交联剂的含量优选0.005-0.5wt%。交联剂为氟硅烷，具体选自十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、三乙基氟硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、4-甲基-(全氟已基乙基)丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。

所述的表面活性剂的含量优选0.005-1wt%。表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种。所述的阳离子表面活性剂选自铵盐、杂环类阳离子表面活性剂中的一种；所述的阴离子表面活性剂选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸酯盐中的一种；所述的非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺和聚氧乙烯酰胺中的一种。

所述的助剂含量优选0.002-2wt%。助剂由流平剂、润湿分散剂和pH调节剂中的一种或几种组成。所述的流平剂选自有机硅类流平剂和/或氟类流平剂；所述的润湿分散剂选自聚醚改性硅氧烷和聚醚改性聚二甲醚硅氧烷中的一种；所述的pH调节剂选自氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种。

所述的溶剂选自芳烃、酯类、酮类溶剂中的一种或几种；所述的芳烃为甲苯、二甲苯；所述的酯类为乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯；所述的酮类为丙酮、丁酮、甲乙酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮。

将上述的疏水性材料应用于胶印印刷版材的制备。具体使用方法：将上述配比的各组分在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后过滤，所得到的滤液通过旋涂或辊涂的涂布方式涂布，即得到疏水性涂层。

将上述的疏水性材料应用于胶印印刷版材的制备，所述的胶印印刷版材的制备方法为：首先在金属版基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布上述的疏水性材料，得到疏水性涂层。

所述的金属板基为铝板、锌板或铝合金板。所述的铝合金板为含30-60wt%二氧化硅的铝合金板、含1-3wt%锌的铝合金板或含0.1-1wt%铁的铝合金板。优选使用含二氧化硅的铝合金板。

所述的UV固化底涂层由10-80wt%的成膜树脂，10-50wt%光反应树脂，1-10wt%的预聚物，1-10wt%光反应单体，0.01-5wt%的分散剂，0.01-5wt%的光引发剂，0.01-10wt%的无机纳米颗粒，余量为有机溶剂混合溶解均匀，涂布后经紫外光照射固化后得到。所述的成膜树脂选自醇酸树脂、聚氨酯、酚醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚酰亚胺、环氧树脂、聚酯树脂和三聚氰胺甲醛树脂所组成的组中的至少一种；所述的光反应树脂选自聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚酯改性丙烯酸酯、胺改性聚醚丙烯酸树脂、丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚树脂、丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚树脂、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚树脂、丙烯酸-甲基丙烯酸乙酯共聚树脂、丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯共聚树脂、甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚树脂、甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚树脂、甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚树脂、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸乙酯共聚树脂、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯共聚树脂和重氮树脂所组成的组中的至少一种；所述的预聚物选自聚氨酯丙烯酸酯预聚物、聚酯丙烯酸酯预聚物、聚醚丙烯酸酯预聚物、超支化丙烯酸酯预聚物和环氧丙烯酸酯预聚物所组成的组中的至少一种；所述的光反应单体选自单官能丙烯酸酯单体、双官能丙烯酸酯单体和多官能丙烯酸酯单体所组成的组中的至少一种；所述的分散剂选自短油醇酸树脂、中油醇酸树脂、长油醇酸树脂、丙烯酸酯、聚酯、丙烯酸酯、醇酸、丙烯酸酯-三聚氰胺体系、含环氧基团的润湿分散剂、酸固化体系和硝基纤维素、改性聚氨酯、聚丙烯酸钠盐、乙烯与醋酸乙烯酯的聚乙烯蜡共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚醚胺、12-羟基硬脂酸的聚合物、胺改性聚酯衍生物中一种或几种；所述的光引发剂选自苯偶姻异丁基醚、苯偶姻乙基醚、2,4-二乙基苯乙酮、2-异丙基苯乙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰磷酸二乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2-苯基-2,2-二甲氨基-1-（4-吗啉苯基）-1-丁酮、双（2,4,6-三甲基苯甲酰）苯基膦氧化物、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-（4’,4’-二甲基辛基-2）氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、1-羟基-环己基苯基酮、苯基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基苯基丙酮、2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮、1-（4-异丙基苯基）-2-羟基-2-甲基丙酮、4-对甲苯巯基二苯甲酮、2-甲基-1-（4-甲巯基苯基）-2-吗啉-1-丙酮、2,2-二甲氧基-苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯酮、4-苯基二苯酮、4,4’-双（二甲氨基）二苯甲酮、4,4’-双（二乙氨基）二苯甲酮、2-甲酸甲酯二苯甲酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮和2-乙基蒽醌所组成的组中的至少一种；所述的无机纳米颗粒选自氧化锌纳米颗粒、二氧化硅纳米颗粒、氧化铝纳米颗粒、氧化镁纳米颗粒、二氧化钛纳米颗粒、白炭黑纳米颗粒和碳酸钙纳米颗粒所组成的组中的至少一种；所述的有机溶剂选自醇、酮、醚、酯、芳香烃、烷烃和N,N-二甲基甲酰胺所组成的组中的至少一种；所述的单官能丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、乙氧基化环已醇丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸乙酯、新戊二醇苯甲酸酯丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯所组成的组中的至少一种；所述的双官能丙烯酸酯单体选自聚乙二醇(200)双丙烯酸酯、聚乙二醇(400)双丙烯酸酯、聚乙二醇(600)双丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化（2）新戊二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二甘醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇双丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、四乙二醇双丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化-1,6-已二醇二丙烯酸脂、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和乙氧基化（4）双酚A二丙烯酸酯所组成的组中的至少一种；所述的多官能丙烯酸酯单体选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化（3）甘油三丙烯酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯所组成的组中的至少一种。

上述胶印印刷版材的使用方法：首先利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在版材上，经过固化处理后直接上机使用水性油墨印刷。

本发明制备的疏水性材料具有排斥水性印刷油墨的功能与耐化学溶剂、耐摩擦的优异性质。将其应用于胶印印刷版材的制备，使用的版基不需要电化学处理；UV固化底涂层可以很好的将金属基底与疏水涂层粘结在一起，使版基与疏水层之间相互粘结紧密结合，并且无VOC排放；疏水性涂层构建出纳微结构，可排斥水性印刷油墨，且具有较好的耐磨性。利用打印的方式将亲水性的墨水组成的图文信息输出到本发明制备的版材上，经固化处理后，可以直接使用水性印刷油墨上机印刷。本发明的版材由疏水性材料与亲水性材料组成，避免了电化学处理带来的废酸废碱的污染；打印的方式制版不必避光操作，无显影、定影等化学处理过程，环保的同时，节省了材料；印刷时可使用水性油墨实现图文转印，避免了后端印刷带来的润版液的污染。

具体实施方式

实施例1

将20wt%的酚醛树脂（购自上海大进感光材料有限公司）、0.001wt%的十七氟癸基三甲氧基硅烷、0.001wt%的烷基酚聚氧乙烯醚、0.002wt%的聚醚改性硅氧烷及余量的二甲苯在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，即得疏水性材料。

实施例2

将30wt%的氟化的聚氨酯（购自上海沛格工贸有限公司）、10wt%的环氧树脂（购自广州美是化工有限公司）、1wt%的三乙基氟硅烷、2wt%的聚氧乙烯胺、2wt%的三乙醇胺及余量的丁酮在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，即得疏水性材料。

实施例3

将10wt%的氟化的环氧树脂（购自中泰致远(天津)涂料有限公司）、5wt%的全氟磺酸树脂（购自寿光贝科贸易有限公司）、15wt%的聚酰胺（北京市津同乐泰化工产品有限公司）、0.01wt%的十三氟辛基三甲氧基硅烷、0.005wt%的羧酸盐（购自广州博峰化工科技有限公司）、0.005wt%的有机硅类流平剂（购自佛山市顺德区长昊贸易有限公司）及余量的乙酸乙酯在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，即得疏水性材料。

实施例4

将20wt%的氟化的丙烯酸树脂（购自广州联庄科技有限公司）、15wt%的聚酯树脂（购自济南豪耀商贸有限公司）、0.03wt%的十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷、0.005wt%的铵盐（购自广州博峰化工科技有限公司）、0.003wt%的氟类流平剂、0.002wt%的聚醚改性聚二甲醚硅氧烷、0.01wt%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇及余量的丙二醇甲醚醋酸酯在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，即得疏水性材料。

实施例5

将20wt%的聚丙烯酸树脂（购自广州市天河区大观南祥化工经营部）、10wt%的硅橡胶（粘度为20000厘泊）、0.1wt%的十七氟癸基三甲氧基硅烷、0.001wt%的烷基酚聚氧乙烯醚、0.002wt%的聚醚改性硅氧烷、20wt%的甲酸丁酯及余量的丁酮在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，即得疏水性材料。

实施例6

将10wt%的氟化的聚氨酯（购自上海沛格工贸有限公司）、15wt%的酚醛树脂（购自上海大进感光材料有限公司）、0.5wt%的十七氟癸基三乙氧基硅烷、1.5wt%的聚氧乙烯酰胺、0.5wt%的二甲基乙醇胺及余量的二甲苯在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，即得疏水性材料。

实施例7

胶印印刷版材的制备：将无电化学处理的铝板用水清洗，在30℃除油液（0.5wt%的氢氧化钠水溶液）中除油，通过旋涂的方法在铝板基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布实施例1制得的疏水性材料，得到疏水性涂层。

UV固化底涂层配制：10wt%的醇酸树脂（商购自淄博博山冠诺水性涂料厂）、50wt%的聚丙烯酸树脂（商购自深圳市优特美胶粘制品销售部）、1wt%的聚氨酯丙烯酸酯预聚物（商购自德国毕克公司）、10wt%的丙烯酸羟乙酯、0.01wt%的Disperbyk107、0.01wt%的双（2,4,6-三甲基苯甲酰）苯基膦氧化物、0.01wt%的氧化锌（粒径为10nm）及余量的丁酮混合，利用球磨机进行研磨分散后得到。

利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在上述制备的版材上，经过固化处理后可以直接上机使用水性油墨印刷。

实施例8

胶印印刷版材的制备：将无电化学处理的锌板用水清洗，在30℃除油液（0.5wt%的氢氧化钠水溶液）中除油，通过旋涂的方法在锌板基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布实施例2制得的疏水性材料，得到疏水性涂层。

UV底涂液配制：将50wt%的酚醛树脂（商购自新乡市熔鑫耐材有限责任公司）、20wt%的聚酯改性丙烯酸酯（商购自中山市金立德化工贸易有限公司）、10wt%的聚醚丙烯酸酯预聚物（商购自德国毕克公司）、5wt%的1,6-己二醇二丙烯酸酯、1wt%的Solsperse22000、0.02wt%的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、0.05wt%的二氧化钛（粒径为300nm）及余量的乙二醇单正丁醚混合，利用球磨机进行研磨分散后得到。

利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在上述制备的版材上，经过固化处理后可以直接上机使用水性油墨印刷。

实施例9

胶印印刷版材的制备：将无电化学处理的铝合金板基（含二氧化硅30wt%）用水清洗，在30℃除油液（0.5wt%的氢氧化钠水溶液）中除油，通过旋涂的方法在铝合金板基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布实施例3制得的疏水性材料，得到疏水性涂层。

UV底涂液配制：将60wt%的聚乙烯醇缩丁醛（商购自北京化学试剂公司）、15wt%的胺改性聚醚丙烯酸树脂（商购自天津天鸿运达商贸有限公司）、2wt%的超支化丙烯酸酯预聚物（商购自德国毕克公司）、2wt%的乙氧基丙烯酸乙酯、0.05wt%的Disperbyk168、0.06wt%的苯偶姻异丁基醚、1wt%的氧化铝（粒径为500nm）及余量的N-甲基吡咯烷酮（NMP）混合，利用球磨机进行研磨分散后得到。

利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在上述制备的版材上，经过固化处理后可以直接上机使用水性油墨印刷。

实施例10

胶印印刷版材的制备：将无电化学处理的铝合金板基（含二氧化硅60wt%）用水清洗，在30℃除油液（0.5wt%的氢氧化钠水溶液）中除油，通过旋涂的方法在铝合金板基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布实施例4制得的疏水性材料，得到疏水性涂层。

UV底涂液配制：将40wt%的聚酰亚胺（商购自洪湖市双马新材料科技有限公司）、30wt%的重氮树脂（商购自深圳华瑞三和集团有限公司）、6wt%的环氧丙烯酸酯预聚物（商购自德国毕克公司）、6wt%的丙烯酸月桂酯、2wt%的新戊二醇二丙烯酸酯、0.1wt%的Efka66、1wt%的4,4’-双（二甲氨基）二苯甲酮、2wt%的二氧化钛（粒径为20nm）及余量的丙二醇甲醚醋酸酯混合，利用球磨机进行研磨分散后得到。

利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在上述制备的版材上，经过固化处理后可以直接上机使用水性油墨印刷。

实施例11

胶印印刷版材的制备：将无电化学处理的铝合金板基（含1wt%锌）用水清洗，在30℃除油液（0.5wt%的氢氧化钠水溶液）中除油，通过旋涂的方法在铝合金板基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布实施例5制得的疏水性材料，得到疏水性涂层。

UV底涂液配制：将15wt%的聚酯树脂196（商购自济南历城区益群化工经营部）、20wt%的丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚树脂（丙烯酸的物质的量：丙烯酸乙酯的物质的量=10:1）、2wt%的聚醚丙烯酸酯预聚物（商购自德国毕克公司）、3wt%的1,3-丁二醇二丙烯酸酯、3wt%的Solsperse5000、5wt%的2,4,6-三甲基苯甲酰磷酸二乙酯、0.5wt%的氧化锌（粒径为30nm）及余量的乙酸丁酯混合，利用球磨机进行研磨分散后得到。

利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在上述制备的版材上，经过固化处理后可以直接上机使用水性油墨印刷。

实施例12

胶印印刷版材的制备：将无电化学处理的铝合金板基（含3wt%锌）用水清洗，在30℃除油液（0.5wt%的氢氧化钠水溶液）中除油，通过旋涂的方法在铝合金板基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布实施例6制得的疏水性材料，得到疏水性涂层。

UV底涂液配制：将55wt%的三聚氰胺甲醛树脂（商购自广州化工进出口公司）、15wt%的丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚树脂（丙烯酸的物质的量：丙烯酸丁酯的物质的量=1:1）、5wt%的超支化丙烯酸酯预聚物（商购自德国毕克公司）、8wt%的乙氧基丙烯酸乙酯、0.03wt%的Disperbyk400、0.8wt%的2-羟基-2-甲基苯基丙酮、0.2wt%的氧化镁（粒径为2000nm）及余量的乙二醇单正丁醚混合，利用球磨机进行研磨分散后得到。

利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在上述制备的版材上，经过固化处理后可以直接上机使用水性油墨印刷。

Claims (6)

1.一种胶印印刷版材的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：首先在金属版基表面涂布UV固化底涂层，然后涂布疏水性材料，得到疏水性涂层；

所述的疏水性材料由0.01-30wt％的疏水性树脂、10-40wt％的成膜树脂、0.001-1wt％的交联剂、0.001-5wt％的表面活性剂、0.001-5wt％的助剂、余量为溶剂组成；

所述的疏水性树脂选自部分含氟树脂、全氟树脂中的一种或几种；所述的部分含氟树脂为氟化的丙烯酸树脂、氟化的聚氨酯、氟化的环氧树脂；所述的全氟树脂为全氟磺酸树脂、全氟烷氧基树脂；

所述的疏水性材料在胶印印刷版材制备中的具体使用方法：按配比将各组分在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后过滤，所得到的滤液通过旋涂或辊涂的涂布方式涂布，即得到疏水性涂层。

2.根据权利要求1所述的胶印印刷版材的制备方法，其特征在于，所述成膜树脂的含量为15-30wt％，成膜树脂选自酚醛树脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯醚、聚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯树脂、聚酰胺、环氧树脂、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸树脂的酯化物、热固性聚丙烯酸树脂的酯化物、聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、热固性聚甲基丙烯酸树脂的酯化物、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、聚氨酯、粘度范围在5000-40000厘泊的硅橡胶、苯并噁嗪树脂、醇酸树脂中的至少一种；所述的热固性聚丙烯酸树脂的酯化物为聚丙烯酸树脂与碳原子数≤5的一元醇的酯化反应产物；所述的热固性聚甲基丙烯酸树脂的酯化物为聚甲基丙烯酸树脂与碳原子数≤5的一元醇的酯化反应产物。

3.根据权利要求1所述的胶印印刷版材的制备方法，其特征在于，所述交联剂的含量为0.005-0.5wt％，交联剂为氟硅烷，具体选自十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、三乙基氟硅烷、十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、4-甲基-(全氟己基乙基)丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种；所述的表面活性剂的含量为0.005-1wt％，表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂中的一种；所述的阳离子表面活性剂选自铵盐、杂环类阳离子表面活性剂中的一种；所述的阴离子表面活性剂选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸酯盐中的一种；所述的非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺和聚氧乙烯酰胺中的一种；所述的助剂含量为0.002-2wt％，助剂由流平剂、润湿分散剂和pH调节剂中的一种或几种组成，所述的流平剂选自有机硅类流平剂和/或氟类流平剂；所述的润湿分散剂选自聚醚改性硅氧烷和聚醚改性聚二甲醚硅氧烷中的一种；所述的pH调节剂选自氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一种。

4.根据权利要求1所述的胶印印刷版材的制备方法，其特征在于，所述的溶剂选自芳烃、酯类、酮类溶剂中的一种或几种；所述的芳烃为甲苯、二甲苯；所述的酯类为乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯；所述的酮类为丙酮、丁酮、甲乙酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮。

5.根据权利要求1所述的胶印印刷版材的制备方法，其特征在于，所述的金属板基为铝板、锌板或铝合金板；所述的UV固化底涂层由10-80wt％的成膜树脂，10-50wt％光反应树脂，1-10wt％的预聚物，1-10wt％光反应单体，0.01-5wt％的分散剂，0.01-5wt％的光引发剂，0.01-10wt％的无机纳米颗粒，余量为有机溶剂，混合溶解均匀，涂布后经紫外光照射固化后得到；所述的成膜树脂选自醇酸树脂、聚氨酯、酚醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚酰亚胺、环氧树脂、聚酯树脂和三聚氰胺甲醛树脂所组成的组中的至少一种；所述的光反应树脂选自聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚酯改性丙烯酸酯、胺改性聚醚丙烯酸树脂、丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚树脂、丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚树脂、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚树脂、丙烯酸-甲基丙烯酸乙酯共聚树脂、丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯共聚树脂、甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚树脂、甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚树脂、甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚树脂、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸乙酯共聚树脂、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯共聚树脂和重氮树脂所组成的组中的至少一种；所述的预聚物选自聚氨酯丙烯酸酯预聚物、聚酯丙烯酸酯预聚物、聚醚丙烯酸酯预聚物、超支化丙烯酸酯预聚物和环氧丙烯酸酯预聚物所组成的组中的至少一种；所述的光反应单体选自单官能丙烯酸酯单体、双官能丙烯酸酯单体和多官能丙烯酸酯单体所组成的组中的至少一种；所述的分散剂选自短油醇酸树脂、中油醇酸树脂、长油醇酸树脂、丙烯酸酯、聚酯、丙烯酸酯-三聚氰胺体系、含环氧基团的润湿分散剂、酸固化体系和硝基纤维素、改性聚氨酯、聚丙烯酸钠盐、乙烯与醋酸乙烯酯的聚乙烯蜡共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚醚胺、12-羟基硬脂酸的聚合物、胺改性聚酯衍生物中一种或几种；所述的光引发剂选自苯偶姻异丁基醚、苯偶姻乙基醚、2,4-二乙基苯乙酮、2-异丙基苯乙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰磷酸二乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2-苯基-2,2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基膦氧化物、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、1-羟基-环己基苯基酮、苯基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基苯基丙酮、2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙酮、4-对甲苯巯基二苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2,2-二甲氧基-苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯酮、4-苯基二苯酮、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮、2-甲酸甲酯二苯甲酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮和2-乙基蒽醌所组成的组中的至少一种；所述的无机纳米颗粒选自氧化锌纳米颗粒、二氧化硅纳米颗粒、氧化铝纳米颗粒、氧化镁纳米颗粒、二氧化钛纳米颗粒、碳酸钙纳米颗粒所组成的组中的至少一种；所述的有机溶剂选自醇、酮、醚、酯、芳香烃、烷烃和N,N-二甲基甲酰胺所组成的组中的至少一种；所述的单官能丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、乙氧基化环己醇丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯所组成的组中的至少一种；所述的双官能丙烯酸酯单体选自聚乙二醇(200)双丙烯酸酯、聚乙二醇(400)双丙烯酸酯、聚乙二醇(600)双丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二甘醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇双丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、四乙二醇双丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和乙氧基化(4)双酚A二丙烯酸酯所组成的组中的至少一种；所述的多官能丙烯酸酯单体选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(3)甘油三丙烯酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯所组成的组中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的胶印印刷版材的制备方法，其特征在于，所述的胶印印刷版材的使用方法：首先利用喷墨打印的方式将亲水性墨水以图文的形式打印在版材上，经过固化处理后直接上机使用水性油墨印刷。