WO2013034096A1

WO2013034096A1 - 喷墨打印直接制版的水基墨水及其制备方法

Info

Publication number: WO2013034096A1
Application number: PCT/CN2012/081103
Authority: WO
Inventors: 吴为; 周海华; 宋延林
Original assignee: 中国科学院化学研究所
Priority date: 2011-09-08
Filing date: 2012-09-07
Publication date: 2013-03-14
Also published as: US9127177B2; US20140216300A1; CN102993823A; CN102993823B

Abstract

一种可用于喷墨打印直接制版技术的水基墨水及其制备方法。以所述的水基墨水的总量为基准，将5-40wt%的聚合物、0.01-10wt%的助剂、0.01-10wt%的染料或颜料、1-30wt%的有机溶剂、0-5wt%的消泡剂及余量的去离子水在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，所得到的滤液即为水基墨水。水基墨水通过喷墨打印制版机喷涂在金属基材表面（金属基材可以为铝版、锌版或铜版），形成图文区域，固化后得到可以直接上机印刷的印版，所得的印版能够达到2-99%的网点再现率和175lpi的分辨率。

Description

喷墨打印直接制版的水基墨水及其制备方法

技术领域

本发明属于印刷制版用水基墨水，具体涉及用于喷墨打印直接制版技术的高分辨率水基墨水及其制备方法。

背景技术

喷墨打印直接制版技术（Inkjet Computer To Plate)是利用喷墨打印机将制版用墨水喷涂在金属版基或聚合物版基表面形成亲油的图文区域，未喷涂墨水的区域为亲水的非图文区域，利用图文区域与非图文区域的亲水与亲油的反差实现印刷的制版技术。喷墨打印直接制版技术避免了曝光、显影等后处理过程，所得印版上机印刷后分辨率和耐印力较好。目前喷墨打印直接制版用墨水主要是弱溶剂墨水，弱溶剂墨水在使用时易堵塞打印机喷头，固化时产生的有毒有害气体会对环境造成污染。水基墨水有良好的打印流畅性，固化时无有毒气体放出，同时通过调整水基墨水的浓度和组成，可以实现较好的图像分辨率和高的耐印力。

目前喷墨打印用水基墨水主要应用于普通纸或带防扩散涂层的纸、胶片、各种纤维类基材。喷墨打印直接制版技术是采用金属基材，要求水基墨水在金属基材上的扩散能够得到有效控制，同时保证图文区域与非图文区域的亲水与亲油的反差，以实现上机印刷时的图像分辨率和耐印力。

在目前的喷墨打印用速干型水基墨水中，以色列的 VIM公司推出的喷墨打印直接制版技术中，其墨水采用的是标准的 Epson水性墨水，但该墨水的价格高。

发明内容

本发明的目的之一在于避免弱溶剂墨水在喷墨打印直接制版时易堵塞打印机喷头，提供一种用于喷墨打印直接制版技术的高分辨率水基墨水。

本发明的目的之二是提供一种用于喷墨打印直接制版技术的高分辨率水基墨水的制备方法。

本发明的喷墨打印直接制版的高分辨率水基墨水是由聚合物、助剂、染料或颜料、有机溶剂、消泡剂及以去离子水为主体的混合溶剂组成，将该墨水通过喷墨打印制版机喷涂在金属基材表面（金属基材可以为铝版、锌版或铜版），形成图文区域，固化后得到可以直接上机印刷的印版。

本发明的喷墨打印直接制版的高分辨率水基墨水，以所述的水基墨水的总量为基准，该水基墨水的组成及含量为：

聚合物 5〜40wt% (优选为 10〜30wt% )

助剂 0.01〜10wt% (优选为 0.1〜5wt% )

染料或颜料 0.01〜10wt% (优选为 0.05〜5wt% )

有机溶剂 l〜30wt%

消泡剂 0〜5wt% (优选为 0.01-5wt% )

去离子水余量

所述的聚合物选自聚氨酯树脂、环氧树脂、水溶性酚醛树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、聚乙二醇、明胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、丙烯酸与丙烯酸酯类单体的共聚物、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物、聚乙烯醇缩醛和水溶性纤维素所组成的组中的至少一种。

所述聚氨酯树脂可以为常用的各种由异氰酸酯与含羟基的化合物缩合而得到的树脂，所述异氰酸酯和含羟基化合物可以为本领域的常规选择。例如，所述异氰酸酯可以选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯和环己垸 -1,4-二异氰酸酯，所述含羟基化合物可以选自聚碳酸酯二醇、聚醚三醇、聚醚二醇（如聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚丙二醇和聚乙二醇）、聚酯二醇和聚丙烯酸酯多元醇。

所述环氧树脂可以为常用的各种环氧树脂，没有特别限定。例如，所述环氧树脂可以为缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂或脂环族类环氧树脂。

本发明对于丙烯酸与丙烯酸酯类单体的共聚物中由丙烯酸形成的结构单元和由丙烯酸酯类单体形成的结构单元的相对比例没有特别限定，一般地，所述丙烯酸与丙烯酸酯类单体的共聚物中，由丙烯酸形成的结构单元与由丙烯酸酯类单体形成的结构单元的重量比可以为 1 : 1-15。本发明中，丙烯酸与丙烯酸酯类单体的共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，没有特别限定。

本发明对于甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物中由甲基丙烯酸形成的结构单元和由甲基丙烯酸酯类单体形成的结构单元的相对比例没有特别限定，一般地，所述甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物中，由甲基丙烯酸形成的结构单元与由甲基丙烯酸酯类单体形成的结构单元的重量比可以为 1 : 1-15。本发明中，甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物，没有特别限定。

所述的丙烯酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯和丙烯酸 -2-乙基己酯所组成的组中的至少一种。

所述的甲基丙烯酸酯类单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、 2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯缩水甘油酯所组成的组中的至少一种。

所述的助剂选自可以降低表面张力的助剂，例如有机硅类流平剂和 /或有机氟类流平剂。

所述的有机硅类流平剂选自聚二甲基硅氧垸、聚甲基苯基硅氧垸、聚醚改性有机硅

(例如聚醚与有机硅的共聚物，其具体实例可以包括聚醚改性聚二甲基硅氧垸）、聚酯改性有机硅（例如聚酯与有机硅的共聚物）所组成的组中的至少一种。

所述的有机氟类流平剂选自含氟丙烯酸树脂（例如：分子结构中的氢原子被氟原子取代的丙烯酸树脂、以及分子结构中的氢原子被含氟的烃基取代的丙烯酸树脂，所述含氟烃基优选为含氟垸基，更优选为 d-C₅的含氟垸基，进一步优选为 CF₃-)和含氟聚醚流平剂等所组成的组中的至少一种。

使用上述流平剂时，可同时选用消泡剂，所述消泡剂例如可以为选自天然油脂、聚醚和高碳醇等所组成的组中的至少一种。本发明中，所述高碳醇是指碳原子数为 10 (例如 10-30) 的脂肪醇。

所述的聚醚可选自聚醚 F-68、聚醚 3050、聚醚 L-61、聚醚 L-68、聚醚 204、聚醚

P-65、聚醚 3010、聚醚 F-38和聚醚 L-64等常用聚醚所组成的组中的至少一种。

所述的染料选自活性染料、酸性染料或碱性染料中的一种。

所述的活性染料是黑色染料 SP系列或活性黑中的一种。

所述的酸性染料是染料酸性蓝或染料酸性黄中的一种。

所述的碱性染料是蓝色染料中的碱性艳兰或维多利亚兰中的一种。

所述的染料酸性蓝是酸性蓝 9、酸性蓝 25、酸性蓝 40、酸性蓝 62、酸性蓝 324、酸性蓝 AS、酸性蓝 AGG、酸性蓝 2BR和酸性蓝 BR中的一种。

所述的染料酸性黄是染料酸性黄 3、染料酸性黄 23、染料酸性黄 49、染料酸性黄 127和染料酸性黄 6G中的一种。

所述的颜料的颗粒的粒径为 5〜1000nm。加入颜料的墨水需在球磨机上研磨，至粒子稳定分散。所述的颜料是颜料黄、颜料橘黄、颜料红、颜料紫、颜料蓝、颜料绿、颜料棕、颜料黑、颜料白和金属颜料中的一种。

所述的有机溶剂选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙腈、四氢呋喃、 1,4- 二氧六环、二甲亚砜、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺、乙二醇乙醚（例如，乙二醇单乙醚、乙二醇二乙醚）、丙二醇甲醚（例如，丙二醇单甲醚、丙二醇二甲醚）、丙二醇乙醚（例如，丙二醇单乙醚、丙二醇二乙醚）、二乙二醇甲醚（例如，二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚）、乙二醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、丙二醇异丙醚（例如，丙二醇单异丙醚、丙二醇二异丙醚）、丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚、一缩二乙二醇单乙醚、二乙二醇二乙醚、一缩二乙二醇单丁醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇二乙醚、一缩二丙二醇二丙醚、一缩二丙二醇单乙醚、一缩二丙二醇单丁醚、二缩三乙二醇单乙醚、二缩三乙二醇单丁醚、二缩三丙二醇单甲醚、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇和三乙二醇所组成的组中的至少一种。

所述的去离子水的电导率小于 10微西门子 /厘米。

本发明的喷墨打印直接制版的高分辨率水基墨水的制备方法，以所述的水基墨水的总量为基准，将 5〜40wt% (优选为 10〜30wt% )的聚合物、 0.01〜10wt% (优选为 0.1〜 5wt ) 的助剂、 0.01〜10wt% (优选为 0.05〜5wt% ) 的染料或颜料、 l〜30wt%的有机溶剂、 0〜5wt% (优选为 0.01-5wt% ) 的消泡剂及余量的去离子水在室温（例如， 15-35

°C ) 下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合液过滤，所得到的滤液即为本发明的水基墨水。

所述的过滤可以采用多级过滤。所述的多级过滤可采用滤膜对混合溶液进行多次过滤，或者依次用砂芯漏斗和滤膜对混合溶液进行过滤，优选是依次用砂芯漏斗和滤膜对混合溶液进行过滤，具体而言：先用砂芯漏斗进行过滤，再采用微米孔径的滤膜进行过滤，所得到的滤液即为本发明的水基墨水。

所述的采用砂芯漏斗进行过滤，优选过滤方案为先采用孔径为 20〜30微米的玻璃砂芯漏斗（G1型玻璃砂芯漏斗）进行过滤后，再采用孔径为 3〜4微米的玻璃砂芯漏斗 (G4型玻璃砂芯漏斗）进行过滤。

所述的采用微米孔径的滤膜进行过滤，优选方案为先采用孔径为 0.3〜0.5微米的聚四氟乙烯微孔滤膜进行过滤后，再采用孔径为 0.15〜0.25微米的聚四氟乙烯微孔滤膜进行过滤。

本发明的喷墨打印直接制版的高分辨率水基墨水，可通过计算机控制的喷墨打印机 (如 CTP7600制版系统（请见 CN1800982A)) 将水基墨水喷涂在金属基材表面上形成图文区域，然后将版基固化后得到可以直接上机印刷的印版，所得的印版的分辨率较好，能够达到 2〜99%的网点再现率和 175 lpi的分辨率。本发明的喷墨打印直接制版的高分辨率水基墨水的成本低，由此可使喷墨打印直接制版技术更易推广。具体实施方式

实施例 1

将占高分辨率水基墨水总量 5 wt%的聚氨酯树脂（商购自烟台万华聚氨酯股份有限公司，牌号为 WANNATE PM-2025), 0.01 wt%的聚醚改性聚二甲基硅氧垸（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-331 ), 0.01 wt%的碱性艳兰， 1 wt%的异丙醇， 5 wt%的天然油脂及余量的去离子水混合；室温搅拌 2小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 2

将占高分辨率水基墨水总量 40 wt%的聚氨酯树脂（商购自烟台万华聚氨酯股份有限公司，牌号为 WANNATE PM-2025), 10 wt%的聚二甲基硅氧垸（购自广州市斯洛柯化学有限公司，牌号为 Silok® 201-100)， 30 wt%的丙二醇， 10 wt%的黑色染料 SP及余量的去离子水混合；室温搅拌 6小时，用滤膜对混合溶液进行过滤，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 3

将占高分辨率水基墨水总量 20 wt%的环氧树脂（购自江苏三木集团，牌号为 E-51 ), 1 wt%的聚甲基苯基硅氧垸（购自阿法埃莎（天津）化学有限公司，型号为： MW 2500-2700)， 10 wt% 乙腈， 0.03 \¥ 的酸性蓝 25， 0.1 wt%的聚醚 F-68及余量的去离子水混合；室温搅拌 3小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 4

将占高分辨率水基墨水总量 30 wt%的水溶性酚醛树脂（购自山东圣泉化工股份有限公司，牌号为 PF-7210), 0.1 wt%的聚醚改性有机硅（购自福建石狮市绿宇化工贸易有限公司，牌号为 AE 61 CN), 0.06 wt%的活性黑， 15 wt%的四氢呋喃， 0.5 wt¾^高碳醇 (购自辽阳华兴化学品有限公司）及余量的去离子水混合；室温搅拌 4小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 5

将占高分辨率水基墨水总量 25 wt%的聚乙烯醇（购自北京中汇联合新型材料有限公司，牌号为 PVA17-99), 0.5 wt%的聚酯改性有机硅（购自湖北新四海化工股份有限公司，牌号为 SH-022), 0.05 \¥1%的维多利亚兰， 2 \¥ 的 1,4-二氧六环， 0.3 wt%的聚醚 3050 (购自江阴市飞云化工有限公司）及余量的去离子水混合；室温搅拌 3小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 6

将占高分辨率水基墨水总量 30 wt%的聚乙烯吡咯垸酮（购自国药集团化学试剂北京有限公司，牌号为 PVP K30), 0.01 wt%的聚醚改性有机硅（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-306), 1 wt%的染料酸性黄 23 SF， 3 wt%的二甲亚砜， 1 wt%的聚醚 L-64 (购自江苏省海安石油化工厂）及余量的去离子水混合；室温搅拌 2小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 7

将占高分辨率水基墨水总量 10 wt%的聚乙二醇（购自国药集团化学试剂北京有限公司，牌号为 PEG-400), 0.05 wt%的含氟丙烯酸树脂（购自上海风标化学科技有限公司，牌号为 FB8700), 0.5 wt%的碱性艳兰， 10 wt%的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺， 2 wt%的聚醚 3010 (购自美国陶氏化学公司）及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 8

将占高分辨率水基墨水总量 25 wt%的明胶 (购自国药集团化学试剂北京有限公司）， 0.01 wt%的含氟丙烯酸树脂（购自上海风标化学科技有限公司，牌号为 FB8700), 0.02 wt%的酸性蓝 40， 1 wt%的乙二醇单正丁醚， 0.5 wt%的天然油脂及余量的去离子水混合；室温搅拌 4小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 9

将占高分辨率水基墨水总量 30 wt%的阿拉伯树胶（购自国药集团化学试剂北京有限公司）， l wt%的含氟聚醚（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-340), 10 ^%的染料酸性蓝 9， 6 _Wt%的二乙二醇单甲醚及余量的去离子水混合；室温搅拌 4小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 10

将占高分辨率水基墨水总量 20 ^%的聚丙烯酸树脂（购自淄博峰源化工有限公司，牌号为 ZB-25 ), 0.1 wt%的含氟丙烯酸树脂（购自上海风标化学科技有限公司，牌号为 FB8700), 0.6 \¥ 的颜料棕（粒径为 500 nm)，

%的乙醇， 0.1 wt%的聚醚 F-38 (商购自江苏省海安石油化工厂）及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 11

将占高分辨率水基墨水总量 35 wt%的醇酸树脂（购自北京坤奇伟杰工贸有限公司，牌号为 SY3898 ) , 0.5 wt%的聚醚改性聚二甲基硅氧垸（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-331 ), 0.25 wt%的碱性艳兰， 30 wt%的一缩二乙二醇单丁醚及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 12

将占高分辨率水基墨水总量 30 wt%的聚甲基丙烯酸树脂（购自济南远祥化工有限公司，牌号为 BC-201-805), 1 wt%的聚甲基苯基硅氧垸（购自阿法埃莎 (天津)化学有限公司，型号为： MW 2500-2700)， 0.2 \¥^的颜料黑（粒径为 100 nm)， 8 \¥ 的一缩二丙二醇二甲醚， 0.02 ^%的高碳醇（购自辽阳华兴化学品有限公司）及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 13

将占高分辨率水基墨水总量 25 _Wt%的丙烯酸与丙烯酸甲酯的无规共聚物（以由丙烯酸形成的结构单元和由丙烯酸甲酯形成的结构单元的总量为基准，由丙烯酸形成的结构单元的含量为 6.25 wt ), 3 wt%的聚二甲基硅氧垸（购自广州市斯洛柯化学有限公司，牌号为 Silok® 201-100)， 0.3 wt%的碱性艳兰， 20 wt%的二乙二醇二甲醚， 0.03 wt%的聚醚 P-65 (购自江苏省海安石油化工厂）及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 14

将占高分辨率水基墨水总量 15 wt%的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的无规共聚物 (以由丙烯酸形成的结构单元和由丙烯酸甲酯形成的结构单元的总量为基准，由丙烯酸形成的结构单元的含量为 50 wt% )， 5 wt%的聚醚改性有机硅（购自福建石狮市绿宇化工贸易有限公司，牌号为 AE 61 CN), 0.5 wt%的颜料蓝（粒径为 lOOOnm), 5 wt%的二乙二醇单甲醚， 0.06 wt%的聚醚 204 (购自江苏省海安石油化工厂）及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 15

将占高分辨率水基墨水总量 10 wt%的聚乙烯醇缩丁醛（购自国药集团化学试剂北京有限公司，采用 GB/T 1723-93中规定的方法，采用涂 -4粘度计在 25°C测定的粘度为 100-120秒）， 0.2 wt%的聚酯改性有机硅（购自湖北新四海化工股份有限公司，牌号为 SH-022), 0.4 ^%的颜料黄（粒径为 5 nm)， 15 wt%的丙二醇单丁醚，及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 16

将占高分辨率水基墨水总量 5 _Wt%的水溶性纤维素（购自泸州同益科技化工有限公司，牌号为 EK-70), 0.02 wt%的聚醚改性聚二甲基硅氧垸（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-331 ), 0.5 wt%的碱性艳兰， 20 wt%的正丁醇及余量的去离子水混合；室温搅拌 5 小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 17

将占高分辨率水基墨水总量 10 wt%的水溶性酚醛树脂（购自山东圣泉化工股份有限公司，牌号为 PF-7210) 和 10 wt%的环氧树脂（购自中山市三乡镇博锐树脂材料贸易商行，牌号为 815)， 0.06 wt%的聚醚改性聚二甲基硅氧垸（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-331 ), l wt%的酸性蓝 62， 10 wt%的乙二醇单乙醚及余量的去离子水混合；室温搅拌 3小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 18

将占高分辨率水基墨水总量 5 wt%的环氧树脂（购自江苏三木集团，牌号为 E-51 ) 和 25 wt%的聚氨酯树脂（商购自烟台万华聚氨酯股份有限公司，牌号为 WANNATE PM-2025 ) , 0.05 wt%的含氟丙烯酸树脂（购自上海风标化学科技有限公司，牌号为 FB8700), 10 \¥ 的酸性蓝 324， 2 wt%的丙二醇单甲醚， 0.01 wt%的天然油脂及余量的去离子水混合；室温搅拌 4小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。

实施例 19

将占高分辨率水基墨水总量 10 wt%的水溶性酚醛树脂（购自山东圣泉化工股份有限公司，牌号为 PF-7210) 和 15 wt%的聚乙烯吡咯垸酮（购自国药集团化学试剂北京有限公司，牌号为 PVP K30), 0.01 wt%的聚二甲基硅氧垸（购自广州市斯洛柯化学有限公司，牌号为 Silok® 201-100)， 0.12 wt¾^酸性蓝 AS， 15 wt%的二乙二醇及余量的去离子水混合；室温搅拌 5小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 20

将占高分辨率水基墨水总量 25 wt%的环氧树脂（购自江苏三木集团，牌号为 E-51 ) 及 5 wt%的聚乙二醇（购自国药集团化学试剂北京有限公司，牌号为 PEG-400), 10 wt 的聚醚改性有机硅（购自福建石狮市绿宇化工贸易有限公司，牌号为 AE 61 CN), 1 wt 的染料酸性黄 23 SF， l wt%的三乙二醇， 2 wt%的聚醚 L-64 (购自江苏省海安石油化工厂）及余量的去离子水混合；室温搅拌 4小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 21

将占高分辨率水基墨水总量 30 wt%的聚氨酯树脂（购自烟台万华聚氨酯股份有限公司，牌号为 WANNATE PM-2025 )和 10 wt%的水溶性纤维素（购自泸州同益科技化工有限公司，牌号为 EK-70), 1 wt%的聚甲基苯基硅氧垸（购自阿法埃莎 (天津)化学有限公司，型号为： MW 2500-2700)， 5 wt% 酸性蓝 AGG， 8 \¥1%的乙醇， 0.05 wt%的聚醚 F-38 (购自江苏省海安石油化工厂）及余量的去离子水混合；室温搅拌 2小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 22

将占高分辨率水基墨水总量 5 wt%的水溶性酚醛树脂（购自山东圣泉化工股份有限公司，牌号为 PF-7210) 和 20 wt%的聚氨酯树脂（购自安平县三联过滤器材有限公司，牌号为 100 )， 0.5 wt%的聚醚改性聚二甲基硅氧垸（购自德国毕克公司，牌号为 BYK-331 ), 0.01 \¥ 的酸性蓝 2BR， 15 wt%的异丙醇， 0.4 wt%的高碳醇（购自辽阳华兴化学品有限公司）及余量的去离子水混合；室温搅拌 4小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。实施例 23

将占高分辨率水基墨水总量 15 wt%的水溶性酚醛树脂（购自山东圣泉化工股份有限公司，牌号为 PF-7210)和 20 wt%的聚氨酯树脂（购自安平县三联过滤器材有限公司，牌号为 100 )， 5 wt%的含氟丙烯酸树脂（购自上海风标化学科技有限公司，牌号为 FB8700), 0.8 wt%的酸性蓝 BR， 10 wt%的异丙醇及余量的去离子水混合；室温搅拌 4 小时，混合溶液经过滤后所得的滤液即为水基墨水。上述实施例 10〜20中的过滤使用多级过滤，是先采用孔径为 20〜30微米的玻璃砂芯漏斗（G1型玻璃砂芯漏斗）进行过滤后，再采用孔径为 3〜4微米的玻璃砂芯漏斗（G4 型玻璃砂芯漏斗）进行过滤。然后采用孔径为 0.3〜0.5微米的聚四氟乙烯微孔滤膜进行过滤后，再采用孔径为 0.15〜0.25微米的聚四氟乙烯微孔滤膜进行过滤。实施例 1-9和 21-23中的过滤是采用孔径为 3〜4微米的玻璃砂芯漏斗（G4型玻璃砂芯漏斗）进行过滤。

上述实施例 1〜23中的去离子水的电导率均小于 10微西门子 /厘米。将上述制备得到的喷墨打印直接制版用水基墨水，分别利用打印制版机喷涂在印刷制版用的金属版基 (铝版基、锌版基或铜版基）上，形成图文区域，固化后得到可以直接上机印刷的印版，所得的印版分辨率较好，能够达到 2〜99%的网点再现率和 175 lpi的分辨率。

Claims

权利要求

1. 一种喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是，以所述的水基墨水的总量为基准，该水基墨水的组成及含量为：

聚合物 5〜40 wt

助剂 0.01〜10 wt%

染料或颜料 0.01〜10 wt%

有机溶剂 l〜30 wt%

消泡剂 0〜5 wt

去离子水余量

所述的聚合物选自聚氨酯树脂、环氧树脂、水溶性酚醛树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、聚乙二醇、明胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、丙烯酸与丙烯酸酯类单体的共聚物、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物、聚乙烯醇缩醛和水溶性纤维素所组成的组中的至少一种；

所述的助剂选自有机硅类流平剂和 /或有机氟类流平剂。

2. 根据权利要求 1所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯和丙烯酸 -2-乙基己酯所组成的组中的至少一种；

3. 根据权利要求 1所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的有机硅类流平剂选自聚二甲基硅氧垸、聚甲基苯基硅氧垸、聚醚改性有机硅和聚酯改性有机硅所组成的组中的至少一种；

所述的有机氟类流平剂选自含氟丙烯酸树脂和含氟聚醚流平剂所组成的组中的至少一种。

4. 根据权利要求 1所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的消泡剂选自天然油脂、聚醚和高碳醇所组成的组中的至少一种。

5. 根据权利要求 1所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的染料选自活性染料、酸性染料和碱性染料中的一种；

所述的颜料颗粒的粒径为 5〜1000 nm_;所述的颜料选自颜料黄、颜料橘黄、颜料红、颜料紫、颜料蓝、颜料绿、颜料棕、颜料黑、颜料白和金属颜料中的一种。

6. 根据权利要求 5所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的活性染料是黑色染料 SP系列或活性黑中的一种；

所述的酸性染料是染料酸性蓝或染料酸性黄中的一种；

7. 根据权利要求 6所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的染料酸性蓝是酸性蓝 9、酸性蓝 25、酸性蓝 40、酸性蓝 62、酸性蓝 324、酸性蓝 AS、酸性蓝 AGG、酸性蓝 2BR和酸性蓝 BR中的一种；

所述的染料酸性黄是染料酸性黄 3、染料酸性黄 23、染料酸性黄 49、染料酸性黄 127 和染料酸性黄 6G中的一种。

8. 根据权利要求 1所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的有机溶剂选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙腈、四氢呋喃、 1,4-二氧六环、二甲亚砜、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇二甲醚、丙二醇异丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚、一缩二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、一缩二乙二醇单丁醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇二乙醚、一缩二丙二醇二丙醚、一缩二丙二醇单乙醚、一缩二丙二醇单丁醚、二缩三乙二醇单乙醚、二缩三乙二醇单丁醚和二缩三丙二醇单甲醚、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇和三乙二醇所组成的组中的至少一种。

9. 根据权利要求 1所述的喷墨打印直接制版的水基墨水，其特征是：所述的去离子水的电导率小于 10微西门子 /厘米。

10. 一种根据权利要求 1〜9中任意一项所述的喷墨打印直接制版的水基墨水的制备方法，以所述的水基墨水的总量为基准，其特征是：将 5〜40 wt%的聚合物、 0.01〜10 wt 的助剂、 0.01〜10 \¥1%的染料或颜料、 1〜30 wt%的有机溶剂、 0〜5 wt%的消泡剂及余量的去离子水在室温下搅拌混合，待聚合物完全溶解后，将混合溶液进行过滤，所得到的滤液即为所述的喷墨打印直接制版的水基墨水；

所述的助剂选自有机硅类流平剂和 /或有机氟类流平剂。