CN103289474A - 喷墨用油墨组和清洗方法 - Google Patents

喷墨用油墨组和清洗方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103289474A
CN103289474A CN2013100548789A CN201310054878A CN103289474A CN 103289474 A CN103289474 A CN 103289474A CN 2013100548789 A CN2013100548789 A CN 2013100548789A CN 201310054878 A CN201310054878 A CN 201310054878A CN 103289474 A CN103289474 A CN 103289474A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
ink
auxiliary inks
recording
printing ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013100548789A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103289474B (zh
Inventor
太田等
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2012036299A external-priority patent/JP5915847B2/ja
Priority claimed from JP2012100002A external-priority patent/JP5949095B2/ja
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Publication of CN103289474A publication Critical patent/CN103289474A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103289474B publication Critical patent/CN103289474B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B9/00—Cleaning hollow articles by methods or apparatus specially adapted thereto 
    • B08B9/02—Cleaning pipes or tubes or systems of pipes or tubes
    • B08B9/027—Cleaning the internal surfaces; Removal of blockages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/17—Ink jet characterised by ink handling
    • B41J2/1707—Conditioning of the inside of ink supply circuits, e.g. flushing during start-up or shut-down
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及喷墨用油墨组和清洗方法。本发明提供油墨流路的清洗性优异且喷出稳定性优异的喷墨用油墨组。本发明的喷墨用油墨组含有记录用油墨组合物和辅助油墨组合物，上述记录用油墨组合物供给到油墨流路而使用，且含有光亮性颜料和金属氧化物中的至少一方作为色料，上述辅助油墨组合物用于上述油墨流路的清洗；在将上述记录用油墨组合物在20℃的运动粘度设为η1（mm2/s）、在20℃的表面张力设为γ1（mN/m），且将上述辅助油墨组合物在20℃的运动粘度设为η2（mm2/s）、在20℃的表面张力设为γ2（mN/m）的情况下，同时满足下述式（1）和下述式（2）。η1≤η2…（1）；γ1≥γ2…（2）。

Description

喷墨用油墨组和清洗方法
技术领域
本发明涉及喷墨用油墨组和油墨流路的清洗方法。
背景技术
以往，已知有利用从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出的微细的油墨液滴来记录图像、文字的所谓的喷墨记录装置。在喷墨记录装置中，设置有用于流通油墨的油墨流路，例如用于将油墨从储存油墨的油墨受容部供给到喷墨记录用喷头的流路，用于在喷墨记录用喷头中使油墨流通至喷嘴开口部（喷嘴孔）的流路等。这样的油墨流路大多具备微细的结构，所以存在油墨流路中容易产生喷墨记录用油墨的堵塞等问题。
对于这样的问题，例如专利文献1～8中记载了通过使用清洁液、保养液，保湿喷嘴表面或在油墨流路内流通，从而消除油墨流路的堵塞、喷嘴的堵塞等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平06-8437号公报
专利文献2：日本特公平08-30200号公报
专利文献3：日本特开平04-261476号公报
专利文献4：日本特开平11-263021号公报
专利文献5：日本特开平11-263022号公报
专利文献6：日本特开2000-109733号公报
专利文献7：日本特开2000-328093号公报
专利文献8：日本特开2002-105500号公报
发明内容
然而，使用含有光亮性颜料、金属氧化物等作为色料的记录用油墨时，该油墨中含有的色料（光亮性颜料、金属氧化物等）与以往的油墨的色料（例如无机颜料、有机颜料、染料等）相比，易于沉降于油墨流路，所以有时产生油墨流路的堵塞等。
此时，即使使用上述的清洁液、保养液来清洗油墨流路，也无法充分地消除油墨流路的堵塞、喷嘴的堵塞，有时产生记录用油墨组合物的喷出不良等。
本发明的以下的实施方式的目的之一在于提供油墨流路的清洗性优异且喷出稳定性优异的油墨组。
本发明是为了解决上述的课题中的至少一部分而完成的，可以通过以下方式或应用例来实现。
应用例1
本发明的喷墨用油墨组的一个方式是，含有记录用油墨组合物和辅助油墨组合物，
所述记录用油墨组合物供给到油墨流路而使用，且含有光亮性颜料和金属氧化物中的至少一方作为色料，
所述辅助油墨组合物用于上述油墨流路的清洗；
将上述记录用油墨组合物在20℃的运动粘度设为η1（mm2/s）、在20℃的表面张力设为γ1（mN/m），且将上述辅助油墨组合物在20℃的运动粘度设为η2（mm2/s）、在20℃的表面张力设为γ2（mN/m）的情况下，则同时满足下述式（1）和下述式（2）。
η1≤η2     ...（1）
γ1≥γ2      ...（2）
根据应用例1的喷墨用油墨组，即使在油墨流路中流通含有易于沉降的色料的上述记录用油墨组合物时，也能够利用上述辅助油墨组合物良好地冲洗该记录用油墨组合物，所以油墨流路的清洗性优异，记录用油墨组合物的喷出稳定性优异。
应用例2
在应用例1中，上述η2可以为3mm2/s～10mm2/s，上述γ2可以为15mN/m～35mN/m。
应用例3
在应用例1或应用例2中，上述辅助油墨组合物可以含有具有消泡性的表面活性剂。
应用例4
在应用例1～应用例3中的任一例中，上述记录用油墨组合物可以实质上不含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类，含有标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类，
上述辅助油墨组合物可以含有标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类。
应用例5
在应用例1～应用例4中的任一例中，上述辅助油墨组合物可以含有色料，上述辅助油墨组合物中的上述色料的含量可以为0.5质量%以下。
应用例6
在应用例1～应用例5中的任一例中，辅助油墨组合物的在相当于一个大气压下的冻结温度可以为-15℃以下。
应用例7
本发明的清洗方法的一个方式是清洗喷墨记录装置的油墨流路的清洗方法，
在上述油墨流路中流通应用例1～应用例6中任一例所述的辅助油墨组合物。
应用例8
在应用例7中，在上述油墨流路中存在应用例1～应用例6中任一例所述的记录用油墨组合物时，在该油墨流路中以0.1ml/（秒·mm2）以上的流速流通上述辅助油墨组合物。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式的打印机的构成的立体图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。另外，本发明不限于以下的实施方式，还包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。
1.喷墨用油墨组
本发明的一个实施方式的喷墨用油墨组（以下，也简称为“油墨组”），其特征在于，含有记录用油墨组合物和辅助油墨组合物，上述记录用油墨组合物供给到油墨流路而使用，且含有光亮性颜料和金属氧化物中的至少一方作为色料，上述辅助油墨组合物用于上述油墨流路的清洗；将上述记录用油墨组合物在20℃的运动粘度设为η1（mm2/s）、在20℃的表面张力设为γ1（mN/m），且将上述辅助油墨组合物在20℃的运动粘度设为η2（mm2/s）、在20℃的表面张力设为γ2（mN/m）的情况下，则同时满足下述式（1）和下述式（2）。
η1≤η2     ...（1）
γ2≤γ1     ...（2）
通过使记录用油墨组合物和辅助油墨组合物的运动粘度和表面张力的关系同时满足上述式（1）和上述式（2），从而显著提高辅助油墨组合物所具备的冲洗记录用油墨组合物的功能。该理由如下所述。
即，辅助油墨组合物的运动粘度为记录用油墨组合物的运动粘度以上时（式（1）），辅助油墨组合物挤压记录用油墨组合物或来自它的沉降物的能力提高。另外，辅助油墨组合物的表面张力在记录用油墨组合物的表面张力以下时（式（2）），辅助油墨组合物易于与记录用油墨组合物混合，或者易于渗透到来自记录用油墨组合物的沉降物中。这样，油墨流路中记录用油墨组合物、来自它的沉降物容易被辅助油墨组合物高效地冲洗。
这样，通过同时满足上述式（1）和上述（2），从而辅助油墨组合物冲洗记录用油墨组合物的功能显著提高。因此，如果使用本实施方式的油墨组，则即使将含有易于沉降的色料的记录用油墨组合物供给到油墨流路时，辅助油墨组合物也能够充分地清洗油墨流路。由此，能够减少油墨流路的堵塞、喷嘴的堵塞，能够提高其后从喷嘴喷出的记录用油墨组合物的喷出稳定性。
另外，从辅助油墨组合物的操作的容易性、流动性的观点出发，更优选记录用油墨组合物和辅助油墨组合物的运动粘度和表面张力的关系同时满足下述式（1-1）和下述式（2-1）。
0≤η2-η1≤5     ...（1-1）
-5≤γ2-γ1≤0    ...（2-1）
上述式（1-1）的更优选的范围为0≤η2-η1≤3。
以下，对构成本实施方式的油墨组的记录用油墨组合物和辅助油墨组合物进行详细地说明。
1.1.记录用油墨组合物
构成本实施方式的油墨组的记录用油墨组合物通过供给到喷墨记录装置的油墨流路（后述）而使用，且在油墨流路中流通从喷嘴孔喷出，从而在记录介质上记录图像。
以下，对记录用油墨组合物中含有的各成分进行说明。
1.1.1.色料
本实施方式的记录用油墨组合物含有光亮性颜料和金属氧化物中的至少一方作为色料。
作为金属氧化物，例如可举出二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。这些金属氧化物可作为白色颜料使用，此时，特别是从白色度和耐擦伤性优异的观点考虑，优选使用二氧化钛。
将金属氧化物用作白色系颜料的情况下，其体积基准的平均粒径（以下，称为“平均粒径”）优选为200nm以上，更优选为200nm～400nm。通过使白色系颜料的平均粒径在上述范围内、尤其是不小于下限值，从而能够记录具备良好的白色度的图像。另外，通过使白色系颜料的平均粒径在上述范围内、尤其是不超过上限值，从而得到喷出稳定性优异的白色系油墨。
白色系颜料的平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置来测定。作为粒度分布测定装置，例如可举出以动态光散射法为测定原理的粒度分布计、例如MICROTRAC UPA（商品名，日机装株式会社制）。
另外，作为光亮性颜料，只要附着在介质上时可呈光亮性就没有特别限定，例如可举出选自铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、以及铜中的1种或2种以上的合金（也称为金属颜料），或具有珠光的珠光颜料。作为珠光颜料的代表例，可举出二氧化钛覆盖云母、鱼鳞箔、氧氯化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。另外，可以对光亮性颜料实施用于抑制与水反应的表面处理。通过在油墨中含有光亮性颜料，从而能够形成具有优异的光亮性的图像。
上述色料可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。
色料的含量可根据用途适当地选择，相对于记录用油墨组合物的总质量，优选为1质量%～30%质量，更优选为1质量%～20质量%。
1.1.2.烷基多元醇类
本实施方式的记录用油墨组合物可以含有标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类。对于本实施方式的记录用油墨组合物，通过含有沸点在上述范围内的烷基多元醇类，从而有时更容易控制记录用油墨组合物的润湿扩散性、干燥性。由此，能够减少喷嘴的孔堵塞，因而优选。
烷基多元醇类的标准沸点为180℃～250℃，优选为188℃～230℃。通过使烷基多元醇类的标准沸点在上述范围内、尤其是不低于下限值，从而记录用油墨组合物的保湿性良好，易于抑制喷嘴孔堵塞的产生，因而优选。通过使烷基多元醇类的标准沸点在上述范围内、尤其是不超过上限值，从而能够在不大幅降低记录用油墨组合物的干燥性的情况下抑制图像的浓淡不均的产生、图像的定影性的降低，因而优选。
作为标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类，例如可举出丙二醇[189℃]、二丙二醇[230℃]、1,2-丁二醇[192℃]、1,3-丁二醇[208℃]、1,2-戊二醇[210℃]、1,2-己二醇［224℃］、1,2-庚二醇[227℃]、3-甲基-1,3-丁二醇［203℃］、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇［226℃］、2-甲基-1,3-丙二醇［214℃］、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇［230℃］、2,2-二甲基-1,3-丙二醇［210℃］、2-甲基戊烷-2,4-二醇［197℃］等。应予说明，括号内的数值表示标准沸点。
标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。
从提高对记录介质的润湿扩散性来减少浓淡不均的效果、确保记录用油墨组合物的保存稳定性和喷出可靠性的观点出发，相对于记录用油墨组合物的总质量，上述烷基多元醇类的含量优选在8质量%～25质量%的范围内含有。
另外，本实施方式的记录用油墨组合物实质上不含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类。若含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类，则有时记录用油墨组合物的干燥性大幅度降低。其结果是不仅有时图像的浓淡不均明显，而且图像的定影性也降低。作为标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类，例如可举出丙三醇（标准沸点290℃）。
应予说明，在本发明中，“实质上不含有A”是指不添加超过可充分实现添加A的意义的量的程度。作为“实质上不含有”的具体例，例如不含有1.0质量%以上，优选不含有0.5质量%以上，更优选不含有0.1质量%以上，进一步优选不含有0.05质量%以上，特别优选不含有0.01质量%以上，更进一步优选不含有0.001质量%以上。
1.1.3.其它的成分
本实施方式的记录用油墨组合物还可含有水、树脂分散剂、树脂、二醇醚类、蜡、吡咯烷酮类、表面活性剂、pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。若本实施方式的记录用油墨组合物含有这些成分，则有时其特性进一步提高。
水
本实施方式的记录用油墨组合物可以含有水。水是上述记录用油墨组合物的主要的介质，是通过干燥而蒸发飞散的成分。优选水是离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水之类的极力除去了离子性杂质的水。另外，若使用通过紫外线照射或过氧化氢添加等而灭菌的水，则在长期保存颜料分散液和使用了它的记录用油墨组合物时，能够防止霉菌、细菌的产生，因而优选。
树脂分散剂
从提高记录用油墨组合物中的上述色料的分散性的观点出发，本实施方式的记录用油墨组合物可以含有树脂分散剂。树脂分散剂也可以使用水溶性、水不溶性中的任一种类型。
作为树脂分散剂，具体而言可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等及它们的盐。
作为上述的盐，可举出与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。
树脂
从提高对记录介质的定影性的观点出发，本实施方式的记录用油墨组合物可以添加树脂。作为树脂，例如可举出丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙酸丁酸纤维素等纤维系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂等。这些树脂可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。
二醇醚类
本实施方式的记录用油墨组合物可以含有二醇醚类。二醇醚类能够提高记录用油墨组合物的润湿扩散性，并且能够提高记录用油墨组合物的定影性。
作为这样的二醇醚类的具体例，可举出乙二醇单异丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单异己基醚、二乙二醇单己基醚、三乙二醇单己基醚、二乙二醇单异己基醚、三乙二醇单异己基醚、乙二醇单异庚基醚、二乙二醇单异庚基醚、三乙二醇单异庚基醚、乙二醇单辛基醚、乙二醇单异辛基醚、二乙二醇单异辛基醚、三乙二醇单异辛基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-甲基戊基醚、二乙二醇单-2-甲基戊基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丙基醚、三丙二醇单甲基醚等。这些可1种单独或2种以上混合使用。
蜡
本实施方式的记录用油墨组合物可以含有蜡。蜡用于对记录的图像的表面赋予光滑。由此，能够抑制图像的剥离·擦伤等的产生，所以图像的定影性提高。
作为构成上述蜡的成分，例如可单独或混合使用多种以下的物质，即，巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、米糠蜡、羊毛脂等植物·动物系蜡；石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、矿脂等石油系蜡；褐煤蜡、地蜡等矿物系蜡；碳蜡、赫斯特蜡、聚烯烃蜡、硬脂酸酰胺等合成蜡类，α-烯烃·马来酸酐共聚物等天然·合成蜡乳状液、配合蜡等。
作为蜡，可直接利用市售品，例如可举出Nopcote PEM-17（商品名，SAN NOPCO株式会社制）、CHEMIPEARL W4005（商品名，三井化学株式会社制）、AQUACER515、AQUACER539、AQUACER593（以上为商品名，BYK Japan株式会社制）等。
吡咯烷酮类
从提高记录用油墨组合物的定影性的观点出发，可以使用吡咯烷酮类。作为吡咯烷酮类，例如可举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。
表面活性剂
表面活性剂具备在记录介质上均匀润湿扩散记录用油墨组合物的作用。作为表面活性剂，没有特别限定，但优选为非离子系表面活性剂。在非离子系表面活性剂中，更优选为有机硅系表面活性剂和/或炔二醇系表面活性剂。有时更优选并用有机硅系表面活性剂和炔二醇系表面活性剂。
作为有机硅系表面活性剂，优选使用聚硅氧烷系化合物等，可举出聚醚改性有机硅氧烷等。更详细而言，可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349（以上为商品名，BYK Japan株式会社制）、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017（以上为商品名，信越化学株式会社制）等。
炔二醇系表面活性剂与其它的非离子系表面活性剂相比，具有恰当地保持表面张力和界面张力的能力优异并且几乎没有起泡性的特性。由此，含有炔二醇系表面活性剂的记录用油墨组合物能够恰当地保持表面张力以及与喷头喷嘴表面等的和记录用油墨组合物接触的打印机部件的界面张力，所以将其适用于喷墨记录方式的情况下，能够提高喷出稳定性。作为炔二醇系表面活性剂，例如可举出Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF-110D、82（以上全部为商品名，Air Products andChemicals.Inc.公司制），Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3（以上全部为商品名，日信化学工业株式会社制），Acetylenol E00、E00P、E40、E100（以上全部为商品名，Kawaken Fine Chemicals株式会社制）等。
其它
作为pH调节剂，例如可举出磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨气、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
作为防腐剂·防霉剂，例如可举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并异噻唑啉-3-酮等。市售品中，可举出Proxel XL2、Proxel GXL（以上为商品名，Avecia公司制），Denicide CSA、NS-500W（以上为商品名，Nagase Chemtex株式会社制）等。
作为防锈剂，例如可举出苯并三唑等。
作为螯合剂，例如可举出乙二胺四乙酸及它们的盐类（乙二胺四乙酸二氢二钠盐等）、亚氨基二琥珀酸及它们的盐类等。
1.1.4.记录用油墨组合物的制备方法
本实施方式的记录用油墨组合物通过将上述成分按任意的顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，根据需要可进行离心过滤、过滤器过滤等。
1.1.5.记录用油墨组合物的物性
从图像品质与作为喷墨记录用油墨组合物的可靠性的平衡的观点出发，优选本实施方式的记录用油墨组合物在20℃的表面张力为20mN/m～50mN/m，更优选为20mN/m～40mN/m。应予说明，表面张力的测定可通过如下方式测定：例如使用自动表面张力计CBVP-Z（商品名，协和界面科学株式会社制），确认20℃的环境下用记录用油墨组合物润湿铂板时的表面张力。
另外，从相同的观点出发，本实施方式的记录用油墨组合物在20℃的运动粘度优选为2mm2/s～8mm2/s，更优选为2mm2/s～5mm2/s。应予说明，运动粘度的测定可通过如下方式测定：例如使用坎农芬斯克VMC型粘度计和自运动粘度测定装置VMC-352型（均为商品名，株式会社离合社制），确认20℃的环境下的运动粘度。
记录用油墨组合物的pH优选为中性至碱性，在20℃的环境下更优选为7.0～10.0的范围内。若pH在上述范围内，则记录用油墨组合物的保存稳定性和分散稳定性良好。另外，在喷墨记录装置的油墨流路中使用金属部件的情况下，能够抑制腐蚀等的产生。
1.2.辅助油墨组合物
本实施方式的辅助油墨组合物可用于喷墨记录装置中的油墨流路的清洗。以下，对本实施方式的辅助油墨组合物中含有的成分进行说明。应予说明，辅助油墨组合物具有流路内的一部分或全部的良好的清洗性，但根据其它的目的也可以用作记录装置的辅助液。例如，在将其它的油墨组合物填充到喷头内前，可用于预先填充的保湿液等。
1.2.1.表面活性剂
本实施方式的辅助油墨组合物优选含有表面活性剂。表面活性剂能够提高辅助油墨组合物对油墨流路的润湿性，提高油墨流路的清洗性。另外，表面活性剂能够使辅助油墨组合物的表面张力降低，提高辅助油墨组合物对油墨流路内的记录用油墨组合物、沉降物的渗透性。由此，能够提高油墨流路的清洗性。
作为表面活性剂，可以使用任一种表面活性剂，优选为非离子系表面活性剂。在非离子系表面活性剂中，更优选为有机硅系表面活性剂和/或炔二醇系表面活性剂。有时进一步优选并用有机硅系表面活性剂和炔二醇系表面活性剂。
作为有机硅系表面活性剂，优选使用聚硅氧烷系化合物等，可举出聚醚改性有机硅氧烷等。更具体而言，可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349（以上为商品名，BYK Japan株式会社制）、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017（以上为商品名，信越化学株式会社制）等。
炔二醇系表面活性剂与其它的非离子系表面活性剂相比，具有恰当地保持表面张力和界面张力的能力优异并且几乎没有起泡性的特性。由此，含有炔二醇系表面活性剂的辅助油墨组合物能够恰当地保持表面张力以及与喷头喷嘴表面等的和油墨组合物接触的打印机部件的界面张力，所以将其适用于喷墨记录方式的情况下，能够提高喷出稳定性。作为炔二醇系表面活性剂，例如可举出Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF-110D、82（以上全部为商品名，Air Products and Chemicals.Inc.公司制），Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3（以上全部为商品名，日信化学工业株式会社制），Acetylenol E00、E00P、E40、E100（以上全部为商品名，Kawaken Fine Chemicals株式会社制）等。
以上所述的表面活性剂中，作为辅助油墨组合物中使用的表面活性剂，优选至少含有1种具有消泡性的表面活性剂（消泡剂）。作为具有良好的消泡性的表面活性剂，例如可优选地举出有机硅消泡剂、聚醚消泡剂、脂肪酸酯消泡剂、乙炔系消泡剂等。这些可1种单独使用，也可并用2种以上。其中，从破泡效果优异的观点出发，优选为有机硅系消泡剂、炔二醇系消泡剂。
上述具有消泡性的表面活性剂优选基于Griffin法的HLB值为6以下，更优选为5以下。HLB值为6以下的表面活性剂在清洗时能够抑制油墨流路的泡的产生，所以能够减少因泡的混入所致的记录用油墨组合物和辅助油墨组合物的喷出不良。特别是使用压电方式的喷墨记录装置的情况下，不易因油墨流路内的泡的产生而产生喷出不良，所以优选在辅助油墨组合物中添加HLB值为5以下的表面活性剂。
此处，本实施方式中使用的表面活性剂的HLB值为Griffin提唱的评价化合物的亲水性的值，是通过下述的式（3）算出的值。基于Griffin法的HLB值表示0～20的范围内的值，数值越大，表示化合物亲水性越好。
HLB值＝20×（亲水基团的质量%）＝20×（亲水基团的式量的总和/表面活性剂的分子量）        ...（3）
作为HLB值为6以下的表面活性剂，具体而言可举出Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、DF-110D、82（以上全部为商品名，Air Products and Chemicals.Inc.公司制），BYK-011、BYK-012、BYK-017、BYK-018、BYK-019、BYK-020、BYK-021、BYK-022、BYK-023、BYK-024、BYK-025、BYK-028、BYK-038、BYK-044、BYK-080A、BYK-094、BYK-1610、BYK-1615、BYK-1650、BYK-1730、BYK-1770（以上全部为商品名，BYK Japan株式会社制）。
含有这些表面活性剂的情况下，其含量相对于辅助油墨组合物的总质量优选为0.01质量%～1重量%。
1.2.2.烷基多元醇类
本实施方式的辅助油墨组合物可以含有标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类。通过添加沸点在上述范围内的烷基多元醇类，从而容易调整辅助油墨组合物的运动粘度，因而优选使用。另外，用辅助油墨组合物填满油墨流路长时间保存喷墨记录装置时，能够进一步抑制油墨流路的干燥。由此，能够减少喷嘴的堵塞，因而优选。
烷基多元醇类的标准沸点为180℃～250℃，优选为188℃～230℃。通过使烷基多元醇类的标准沸点在上述范围内，从而辅助油墨组合物的保湿性良好，易于抑制喷嘴的孔堵塞的产生，因而优选。
标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类的具体例与上述记录用油墨组合物中例示的物质相同，所以省略其记载。标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。
作为辅助油墨组合物中添加的标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类，优选使用与记录用油墨组合物中含有的烷基多元醇类相同的物质。若共用辅助油墨组合物中含有的烷基多元醇类和记录用油墨组合物中含有的烷基多元醇类，则可高效地进行辅助油墨组合物和记录用油墨组合物的置换，因而优选。
从将辅助油墨组合物的运动粘度设为适当的范围、确保辅助油墨组合物的保存稳定性的观点考虑，上述烷基多元醇类的含量相对于辅助油墨组合物的总质量优选为20质量%～50质量%，更优选为30质量%～50质量%。
另外，需要得到与记录用油墨组合物的干燥性的平衡的情况下，优选辅助油墨组合物也实质上不含有标准沸点280℃以上的烷基多元醇。此处，“实质上不含有”是指不含有充分发挥添加的意义的量以上。将上述烷基多元醇作为“实质上不含有”的具体例，例如不含有1.0质量%以上，优选不含有0.5质量%以上，更优选不含有0.1质量%以上，进一步优选不含有0.05质量%以上，特别优选不含有0.01质量%以上，最优选不含有0.001质量%以上。
1.2.3.色料
本实施方式的辅助油墨组合物可以含有色料。通过使辅助油墨组合物着色，从而能够在出厂前作为用于检查喷头正常喷出的检查油墨而使用。由此，能够省略出厂时在油墨流路中再次用辅助油墨组合物置换等繁琐的工序。
作为色料，例如可举出颜料、染料等。
具体而言，颜料可使用公知的无机颜料、有机颜料、炭黑，例如可使用不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合物偶氮颜料等偶氮颜料，酞菁颜料、苝和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、二
Figure BDA00002844432200151
烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料、染料螯合物、染色色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。上述颜料可1种单独或2种以上并用使用。
另外，作为染料，例如可使用直接染料、酸性染料、食用染料、碱性染料、反应性染料、分散染料、还原染料、可溶性还原染料、反应分散染料等通常喷墨记录中使用的各种染料。上述染料可1种单独或2种以上并用使用。
添加色料的情况下，相对于辅助油墨组合物的总质量，其含量优选为0.5质量%以下，更优选为0.01质量%～0.5质量%。通过使色料的含量为0.5质量%以下，能够确保在将辅助油墨组合物直接用作喷墨打印机用喷头的喷出确认用检查液时足够的记录浓度，并且在其后的工序中置换为记录用油墨组合物时也不易发生因油墨混色所致的不良情况，因而优选。
使用颜料作为上述色料时，优选能够在水中稳定地分散保持颜料。作为其方法，可举出用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂使其分散的方法（以下，将利用该方法处理的颜料记载为“树脂分散颜料”）、用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂的表面活性剂使其分散的方法（以下，将利用该方法处理的颜料记载为“表面活性剂分散颜料”）、向颜料粒子表面化学性·物理性地导入亲水性官能团而不用上述的树脂或表面活性剂等分散剂就能够在水中分散和/或溶解的方法（以下，将利用该方法处理的颜料记载为“表面处理颜料”）等。本实施方式的辅助油墨组合物可使用上述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种，也可以根据需要以混合多种的方式使用，优选含有树脂分散颜料。
作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等及它们的盐。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态，可使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形态。
作为上述的盐，可举出与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要相对于上述树脂分散剂的中和当量为50mol%以上，就没有特别限制。
上述树脂分散剂的分子量以重均分子量计优选为1000～100000的范围。通过使分子量为上述范围，从而使颜料在水中稳定地分散，并且易于进行适用于辅助油墨组合物时的运动粘度控制等。
另外，作为酸价，优选为30～300的范围，更优选为50～150的范围。通过使酸价为该范围，能够稳定地确保颜料粒子在水中的分散性。
另外，作为表面活性剂分散颜料中使用的表面活性剂，可以举出链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂，烷基吡啶
Figure BDA00002844432200171
盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、丙三醇烷基酯、山梨糖醇酐烷基酯等非离子性表面活性剂。
相对于颜料100质量份，上述树脂分散剂或上述表面活性剂对颜料的添加量优选为1质量份～100质量份，更优选为5质量份～50质量份。通过在该范围，从而使颜料在水中的分散稳定性更良好。
作为使以上所述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料分散在水中的方法，有如下的方法：对于树脂分散颜料来说添加颜料、水和树脂分散剂，对于表面活性剂分散颜料来说添加颜料、水和表面活性剂，对于表面处理颜料来说添加表面处理颜料和水，另外分别根据需要添加水溶性有机溶剂·中和剂等，采用球磨机、混砂机、磨碎机、辊磨机、搅拌器磨机、哼舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、喷射式磨、铣刀研磨机（オングミル）等以往使用的分散机进行。此时，从确保颜料在水中的分散稳定性的观点出发，作为颜料的粒径，优选分散至平均粒径为20nm～500nm，更优选分散至50nm～180nm。
1.2.4.其它的成分
本实施方式的辅助油墨组合物还可含有水、树脂、二醇醚类、pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。若本实施方式的油墨组合物含有这些成分，则其特性有时进一步提高。作为这些成分的具体例，与记录用油墨组合物中例示的成分相同，所以省略其记载。
1.2.5.辅助油墨组合物的制备方法
本实施方式的辅助油墨组合物可通过将上述的成分按任意的顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，根据需要可进行离心过滤、过滤器过滤等。
1.2.6.辅助油墨组合物的物性
从易于冲洗油墨流路中的记录用油墨组合物的观点出发，优选本实施方式的辅助油墨组合物在20℃的表面张力为15mN/m～35mN/m，更优选为15mN/m～30mN/m。应予说明，表面张力的测定可采用与上述记录用油墨组合物中示出的方法相同的方法进行。
另外，从相同的观点出发，本实施方式的辅助油墨组合物在20℃的运动粘度优选为3mm2/s～10mm2/s，更优选为3mm2/s～6mm2/s。应予说明，运动粘度的测定可采用与上述记录用油墨组合物中示出的方法相同的方法进行。
辅助油墨组合物的pH优选为中性至碱性，更优选为7.0～10.0的范围内。若pH在上述范围内，则辅助油墨组合物的保存稳定性良好。另外，喷墨记录装置的油墨流路使用金属部件的情况下，能够抑制腐蚀等的产生。
另外，从抑制记录用油墨组合物和辅助油墨组合物的凝集、提高两个油墨组合物的相溶性的观点出发，记录用油墨组合物的pH（pH1）与辅助油墨组合物的pH（pH2）的关系优选满足下述式（4）。由此，有时辅助油墨组合物变得易于冲洗记录用油墨组合物，与此相应地记录用油墨组合物的保存稳定性提高。
pH1≤pH2＋1       ...（4）
优选本实施方式的辅助油墨组合物在相当于一大气压下的冻结温度为-15℃以下，进一步优选为-20℃以下。这样，为了防止输送时喷墨记录装置的油墨流路的损坏，本实施方式的辅助油墨组合物也能够用作填充到油墨流路内而使用的传送液。
2.喷墨记录装置
本实施方式的记录用油墨在油墨流路中流通，从喷墨记录用喷头（以下，也简称为“喷头”）的喷嘴作为液滴喷出，附着在记录介质上。这样，得到在记录介质上记录由记录用油墨构成的图像而成的记录物。
以下，对于具备能够喷出本实施方式的记录用油墨组合物和辅助油墨组合物的喷头的喷墨记录装置，参照图1进行说明。对于以下的说明中使用的各附图，为了使各部件为可识别的大小，所以适当地变更各部件的比例尺。在本实施方式中，作为喷墨记录装置例示喷墨打印机（以下，简称为“打印机”）。应予说明，本发明并不限于该装置构成。
图1表示本实施方式中的打印机1的构成的立体图。图1所示的打印机1为串行打印机。串行打印机是指在沿规定方向移动的滑架中安装喷头，喷头伴随着滑架的移动而移动，从而在记录介质上喷出液滴的打印机。
如图1所示，打印机1具有搭载喷头2的滑架3、使滑架3在记录介质P的介质宽度方向移动的滑架移动机构4和在介质传送方向传送记录介质P的介质传送机构5。另外，打印机1具有控制该打印机1整体的动作的控制部6。应予说明，上述介质宽度方向是指主扫描方向（喷头扫描方向）。上述介质传送方向是指副扫描方向（与主扫描方向正交的方向）。
如图1所示，喷头2经由油墨供给管20，与分别收容记录用油墨组合物、辅助油墨组合物的油墨收容部10连接。记录用油墨组合物和辅助油墨组合物是能够通过公知的切换单元将各油墨供给到喷头2的构成。
作为本实施方式的打印机1，例示了将油墨收容部10安装在打印机1的壳体等，经由油墨供给管20向喷头2供给油墨的所谓离开滑架型打印机，但并不限于此。例如可使用将油墨盒安装在滑架上的、所谓的在滑架型打印机。另外，也可以使用不具有滑架的、行式喷头型打印机。
另外，在喷头2的移动范围中传送记录介质P的区域的外侧，设定有作为喷头2的扫描起点的初始位置。在该初始位置上，设有包含盖部件17的保养单元7。
保养单元7是执行保湿动作、冲洗动作、喷头清洁动作等的机构。具体而言，保湿动作是指在不进行记录动作时用盖部件17封盖喷头2，抑制喷头2的喷嘴孔（未图示）的干燥。另外，冲洗动作是指通过将记录用油墨组合物从喷头2的喷嘴孔预喷出到盖部件17，从而防止喷嘴孔的堵塞等。喷头清洁动作是指在用盖部件17封盖喷头2后，驱动未图示的抽吸泵使记录用油墨组合物从各喷嘴孔排出，同时在油墨流路中置换为辅助油墨组合物。
本说明书中的油墨流路是指从油墨收容部流出的液体直到从喷头2的喷嘴喷出为止所通过的流路。例如，上述打印机1中，油墨供给管20和喷头2内部的油墨流通路径相当于油墨流路。
3.清洗方法
本实施方式的清洗方法是清洗上述的喷墨记录装置的油墨流路的清洗方法，在该油墨流路中流通上述的辅助油墨组合物。
具体而言，油墨流路的清洗如下进行：使辅助油墨组合物流入供给上述记录用油墨组合物的油墨流路中，将油墨流路的记录用油墨组合物置换为辅助油墨组合物。这样，能够将油墨流路内的沉降物等与记录用油墨组合物一起从喷嘴中排出，从而清洗油墨流路。油墨流路内的油墨的置换例如能够通过上述的喷头清洁动作来进行。
油墨流路清洗后，长时间不进行使用喷墨记录装置的图像记录的情况下，能够直接用辅助油墨组合物填满油墨流路。由此，能够防止由记录用油墨组合物引起的沉降物的产生。
另一方面，使用喷墨记录装置进行图像记录的情况下，通过使记录用油墨组合物流入用辅助油墨组合物填满的油墨流路中，将辅助油墨组合物从喷嘴排出，再次用记录用油墨组合物填满油墨流路即可。
本实施方式的清洗方法使用上述的辅助油墨组合物。因此，能够抑制由上述的记录用油墨组合物引起的喷嘴堵塞、油墨流路的堵塞等不良情况的产生，所以流通记录用油墨组合物的油墨流路的清洗性优异。
另外，本实施方式的清洗方法中，在油墨流路中存在记录用油墨组合物时，优选在该油墨流路中以0.1ml/（秒·mm2）以上的流速流通辅助油墨组合物。由此，辅助油墨组合物易于进一步冲洗油墨流路中存在的记录用油墨组合物，油墨流路的清洗性显著提高。
4.实施例
以下，通过实施例和比较例对本发明进行具体地说明，本发明并不限于此。
4.1.记录用油墨组合物的制备
4.1.1.金属氧化物分散液的制备
在本发明的记录用油墨组合物中，使用作为金属氧化物的白色的氧化钛作为色料。将金属氧化物添加到记录用油墨组合物时，使用预先用树脂分散液分散该金属氧化物而成的树脂分散金属氧化物，使其以水主体的金属氧化物分散液的形式含有在记录用油墨组合物中。
具体而言，金属氧化物分散液如下制备。首先，在溶解有1质量份30%氨水溶液（中和剂）的离子交换水75质量份中，加入丙烯酸-丙烯酸酯共聚物（重均分子量：25000，酸价：180）4质量份作为树脂分散剂使其溶解。向其中加入20质量份氧化钛（C.I.颜料白6）作为金属氧化物，采用利用了氧化锆珠的球磨机进行10小时分散处理。其后，进行利用了离心分离机的离心过滤，除去粗大粒子、垃圾等杂质，调整金属氧化物浓度为20质量%。此时的金属氧化物的粒径以平均粒径计为350nm。
4.1.2.记录用油墨组合物的配合
使用上述“4.1.1.金属氧化物分散液的制备”中制备的金属氧化物分散液，采用表1所示的材料组成得到白色的记录用油墨组合物1。记录用油墨组合物1如下制备：将表1所示的材料加入到容器内，采用磁力搅拌器搅拌混合2小时后，利用孔径5μm的膜过滤器进行过滤而除去垃圾、粗大粒子等杂质。应予说明，表1中的数值全部表示质量%，离子交换水以记录用油墨组合物的总质量为100质量%的方式添加。
4.2.辅助油墨组合物的制备
4.2.1.色料分散液的制备
在本实施例中使用的辅助油墨组合物的一部分中，使用作为黑色颜料的炭黑作为色料。使用颜料作为色料并添加辅助油墨组合物时，使用预先将该色料用树脂分散剂分散而成的颜料分散液，使其以水主体的颜料分散液的状态含有在辅助油墨组合物中。
具体而言，颜料分散液如下制备。首先，在溶解有1.5质量份30%氨水溶液（中和剂）的离子交换水76质量份中，加入丙烯酸-丙烯酸酯共聚物（重均分子量：25000，酸价：180）7.5质量份作为树脂分散剂使其溶解。向其中加入15质量份颜料炭黑（C.I.颜料黑7）作为色料，采用利用了氧化锆珠的球磨机进行10小时分散处理。其后，进行利用了离心分离机的离心过滤，除去粗大粒子、垃圾等杂质，调整颜料浓度为15质量%。
4.2.2.辅助油墨组合物的制备
采用表1所示的材料组成，得到材料组成不同的辅助油墨组合物1～7。各辅助油墨组合物如下制备：将表1所示的材料加入到容器内，采用磁力搅拌器搅拌混合2小时后，利用孔径5μm的膜过滤器进行过滤而除去垃圾、粗大粒子等杂质。应予说明，表1中的数值全部表示质量%，离子交换水以辅助油墨组合物的总质量为100质量%的方式添加。表1
Figure BDA00002844432200231
应予说明，在表1中，以商品名记载的成分如下所述。
·JONCRYL352J（商品名，BASF Japan株式会社制，苯乙烯-丙烯酸系共聚物乳状液）
·AQUACER515（商品名，BYK Japan株式会社制，聚乙烯蜡乳状液）
·BYK-348（商品名，BYK Japan株式会社制，有机硅系表面活性剂）
·Surfynol DF-110D（商品名，Air Products and Chemicals.Inc.公司制，炔二醇系表面活性剂，HLB值：3）
4.3.评价试验
4.3.1.清洗性评价
在进行本评价时，使用作为喷墨记录方式的打印机的喷墨打印机PX-G930（商品名，精工爱普生株式会社制，喷嘴分辨率：180dpi），进行在该打印机的清洁用的喷头抽吸盖上安装能够变更转速的旋转泵的改造，用来进行评价。另外，本评价是在20℃～25℃/RH40%～60%的条件下进行的。
在如上述改造的打印机中，首先填充白色的记录用油墨组合物1进行喷出确认，确认在喷头内部·全部喷嘴中充分地填充记录用油墨组合物1后使装置停止，保持原样静置三天。静置后，在喷头的油墨供给口部分安装具备容器的硅胶管，在该容器内填充辅助油墨组合物1～7。而且，以成为所希望的流速的方式调整旋转泵的转速，使填充的记录用油墨组合物1的3倍量的辅助油墨组合物1～7通过，从而清洗喷头内部的记录用油墨组合物1。其后，保持原样在PET膜（商品名“PET50ANPL”，LINTEC株式会社制）上进行记录，通过目视观察记录物的白色状况，评价利用辅助油墨组合物所带来的记录用油墨组合物1的清洗性。作为印刷图案，制成能够以横720dpi、纵720dpi的分辨率、以100%duty印刷的全面涂布图案并使用。
以下示出评价基准。应予说明，逐个流速［0.05ml/（秒·mm2），0.1ml/（秒·mm2），0.5ml/（秒·mm2），1ml/（秒·mm2）］进行评价。
A：记录用油墨组合物完全未混入。
B：记录用油墨组合物略微混入，但几乎不可见。
C：记录用油墨组合物稍多混入，能够容易地看到。
D：记录用油墨组合物大量混入，几乎无法清洗。
4.3.2.再填充性评价
在喷墨打印机PX-G930的喷头内部中填充辅助油墨组合物1～7。接着，通过进行喷头清洁动作，从而将喷头内部的辅助油墨组合物置换成记录用油墨组合物1。其后，保持原样在PET膜（商品名“PET50APL NPL”，LINTEC株式会社制）上进行记录，通过目视观察记录物的喷出状况（确认断线·曲线等状况）和记录物的混色，评价辅助油墨组合物1～7各自的记录用油墨组合物1的再填充性。作为用于确认的记录图案，直接使用在再填充性的确认中附带于打印机驱动中的喷头喷嘴检查图案，混色状况下，制成能够以横720dpi×纵720dpi的分辨率、以100%duty记录的全面涂布图案并使用。
以下示出评价基准。
喷出性
A：通过1次的喷头清洁动作，全部的喷嘴没有断线·曲线等不良情况，记录用油墨组合物正常被喷出。
B：通过2次～5次的喷头清洁动作，全部的喷嘴没有断线·曲线等不良情况，记录用油墨组合物正常被喷出。
C：通过6次～10次的喷头清洁动作，全部的喷嘴没有断线·曲线等不良情况，记录用油墨组合物正常被喷出。
D：进行10次以上喷头清洁动作，仍有断线·曲线等不良情况，有无法正常喷出记录用油墨组合物的喷嘴。
混色状况
A：辅助油墨组合物完全未混入。
B：辅助油墨组合物略有混入，但几乎不可见。
C：辅助油墨组合物稍多混入，能够容易看到。
D：辅助油墨组合物大量混入，或断线·曲线多，几乎无法填充。
4.3.3.评价结果
将以上的评价试验的结果一并示于表2。
表2
Figure BDA00002844432200261
如表2所示，若使用实施例的油墨组，则显示出利用辅助油墨组合物所带来的记录用油墨组合物的清洗性优异，记录用油墨组合物的再填充性也优异。这样，通过使辅助油墨组合物与记录用油墨组合物的运动粘度和表面张力的关系同时满足上述式（1）和式（2），从而显示出油墨流路的清洗性优异，并且喷出稳定性优异。
另一方面，在比较例1的油墨组中，辅助油墨组合物与记录用油墨组合物的运动粘度的关系不满足上述式（1）。因此，利用辅助油墨组合物所带来的记录用油墨组合物的清洗性、记录用油墨组合物的再填充性降低。
另外，在比较例2的油墨组中，辅助油墨组合物与记录用油墨组合物的表面张力的关系不满足上述式（2）。因此，利用辅助油墨组合物所带来的记录用油墨组合物的清洗性、记录用油墨组合物的再填充性降低。
应予说明，在实施例5的油墨组中，使用添加了色料的辅助油墨组合物5。使用辅助油墨组合物5，直接使用附带于打印机驱动中的喷嘴检查图案在PPC用纸上记录，进行喷嘴检查后，结果能够以目视容易地确认喷嘴的喷出状况（即，辅助油墨组合物5对喷头内部的填充状况）。因此，显示出通过在本发明的辅助油墨组合物中添加少量（以色料固体成分换算计为0.5质量%以下）的色料，能够也适合用作喷墨打印机用喷头的检查液。
本发明并不限于上述的实施方式，可进一步进行各种变形。例如，本发明包括实施方式中说明的构成和实际上相同的构成（例如，功能、方法以及结果相同的构成，或目的和效果相同的构成）。另外，本发明包括替换不是实施方式中说明的构成的本质的构成。另外，本发明包括起到与实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或实现相同的目的的构成。另外，本发明包括对实施方式中说明的构成中附加公知技术的构成。
符号说明
1...打印机，2...喷头，3...滑架，4...滑架移动机构，5...介质传送机构，6...控制部，7...保养单元，10...油墨收容部，17...盖部件，20...油墨流路。

Claims (8)

1.一种喷墨用油墨组，其特征在于，含有记录用油墨组合物和辅助油墨组合物，
所述记录用油墨组合物被供给到油墨流路而使用，且含有光亮性颜料和金属氧化物中的至少一方作为色料，
所述辅助油墨组合物用于所述油墨流路的清洗；
将所述记录用油墨组合物在20℃的运动粘度设为η1mm2/s、在20℃的表面张力设为γ1mN/m，且将所述辅助油墨组合物在20℃的运动粘度设为η2mm2/s、在20℃的表面张力设为γ2mN/m的情况下，则同时满足下述式（1）和下述式（2），
η1≤η2      …（1）
γ1≥γ2       …（2）。
2.根据权利要求1所述的喷墨用油墨组，其中，所述η2为3mm2/s～10mm2/s，所述γ2为15mN/m～35mN/m。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨用油墨组，其中，所述辅助油墨组合物含有具有消泡性的表面活性剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨用油墨组，其中，
所述记录用油墨组合物实质上不含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类，含有标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类，
所述辅助油墨组合物含有标准沸点为180℃～250℃的烷基多元醇类。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨用油墨组，其中，所述辅助油墨组合物含有色料，所述辅助油墨组合物中的所述色料的含量为0.5质量%以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨用油墨组，其中，辅助油墨组合物的在相当于一个大气压下的冻结温度为-15℃以下。
7.一种清洗方法，其特征在于，是清洗喷墨记录装置的油墨流路的清洗方法，
在所述油墨流路中流通权利要求1～6中任一项所述的辅助油墨组合物。
8.根据权利要求7所述的清洗方法，其中，在所述油墨流路中存在权利要求1～6中任一项所述的记录用油墨组合物时，在该油墨流路中以0.1ml/（秒·mm2）以上的流速流通所述辅助油墨组合物。
CN201310054878.9A 2012-02-22 2013-02-20 喷墨用油墨组和清洗方法 Active CN103289474B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012036299A JP5915847B2 (ja) 2012-02-22 2012-02-22 インクジェット用インクセット、および洗浄方法
JP2012-036299 2012-02-22
JP2012100002A JP5949095B2 (ja) 2012-04-25 2012-04-25 インクジェット用インクセット、および洗浄方法
JP2012-100002 2012-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103289474A true CN103289474A (zh) 2013-09-11
CN103289474B CN103289474B (zh) 2016-07-06

Family

ID=48981330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310054878.9A Active CN103289474B (zh) 2012-02-22 2013-02-20 喷墨用油墨组和清洗方法

Country Status (2)

Country Link
US (2) US9695326B2 (zh)
CN (1) CN103289474B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107586483A (zh) * 2016-07-07 2018-01-16 广州彩喷行电子商务有限公司 一种用于uv墨水的喷头清洗剂
CN108215506A (zh) * 2016-12-15 2018-06-29 株式会社理光 清洗液，收容容器，喷墨印刷方法，以及喷墨印刷装置
CN112571962A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 精工爱普生株式会社 喷墨记录装置、喷墨记录方法、及油墨组合物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103289474B (zh) 2012-02-22 2016-07-06 精工爱普生株式会社 喷墨用油墨组和清洗方法
JP6111774B2 (ja) * 2013-03-22 2017-04-12 セイコーエプソン株式会社 インクジェット用インク、記録装置および記録物
JP2015199264A (ja) * 2014-04-08 2015-11-12 ブラザー工業株式会社 液体吐出装置
WO2016100107A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous inkjet ink containing polymeric binders
JP6459055B2 (ja) * 2015-03-10 2019-01-30 セイコーエプソン株式会社 インクセット
JP2018047635A (ja) * 2016-09-23 2018-03-29 セイコーエプソン株式会社 液体噴射装置の駆動方法、及び、液体噴射装置
CN107868516B (zh) * 2016-09-27 2021-04-09 精工爱普生株式会社 喷墨印染用油墨组合物以及油墨容纳容器
US10189262B2 (en) 2016-12-15 2019-01-29 Ricoh Company, Ltd. Cleaning liquid, container, inkjet printing method, inkjet printing device, and set of ink and cleaning liquid
US10850545B2 (en) 2017-01-31 2020-12-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet printer cartridge
JP2022162657A (ja) * 2021-04-13 2022-10-25 セイコーエプソン株式会社 記録方法および記録装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1724260A (zh) * 2004-07-22 2006-01-25 东芝泰格有限公司 喷墨打印机打印头用清洁溶液及使用该溶液的清洗方法
CN101370665A (zh) * 2006-06-22 2009-02-18 佳能株式会社 墨组、墨盒组、喷墨记录方法、记录单元和喷墨记录设备
JP2010036517A (ja) * 2008-08-07 2010-02-18 Seiko Epson Corp 液体噴射装置のクリーニング方法、及び液体噴射装置
CN101691087A (zh) * 2007-12-10 2010-04-07 精工爱普生株式会社 填充液
JP2011140556A (ja) * 2010-01-07 2011-07-21 Ricoh Co Ltd インクジェット装置用洗浄液、およびインクジェット記録装置の洗浄方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0830200B2 (ja) 1986-01-22 1996-03-27 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用メンテナンス液
JPH068437B2 (ja) 1986-01-22 1994-02-02 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用メンテナンス液
JPH04261476A (ja) 1991-02-15 1992-09-17 Mitsubishi Kasei Corp インクジェットプリンター用クリーニング液
JP3233325B2 (ja) 1994-07-13 2001-11-26 株式会社東京マーク商会 ラベル連続紙
JP2888511B2 (ja) 1995-07-25 1999-05-10 富士ゼロックス株式会社 インクジェットヘッド洗浄方法及びそのための洗浄用カートリッジ
JPH11263022A (ja) 1998-03-18 1999-09-28 Citizen Watch Co Ltd インクジェットプリンター
JPH11263021A (ja) 1998-03-18 1999-09-28 Citizen Watch Co Ltd インクジェットプリンター
JP4501038B2 (ja) 1998-10-06 2010-07-14 Ｄｉｃ株式会社 水性インク組成物及び画像形成方法及びメンテナンス方法及びメンテナンス液
JP2000328093A (ja) 1999-05-18 2000-11-28 Konica Corp 水系のインクジェットプリンタ用ヘッドクリーニング液
JP4752097B2 (ja) 2000-09-28 2011-08-17 Ｄｉｃ株式会社 インクジェットプリンタ用洗浄液
JP5400260B2 (ja) * 2005-10-31 2014-01-29 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用メンテナンス液
JP5377163B2 (ja) 2009-08-28 2013-12-25 富士フイルム株式会社 画像形成方法
JP5663939B2 (ja) 2010-04-23 2015-02-04 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録装置及びインクジェット記録装置のメンテナンス方法
JP5663997B2 (ja) 2010-07-27 2015-02-04 セイコーエプソン株式会社 インクセット
JP5729019B2 (ja) * 2011-03-02 2015-06-03 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録装置およびインクジェット記録方法
CN103289474B (zh) 2012-02-22 2016-07-06 精工爱普生株式会社 喷墨用油墨组和清洗方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1724260A (zh) * 2004-07-22 2006-01-25 东芝泰格有限公司 喷墨打印机打印头用清洁溶液及使用该溶液的清洗方法
CN101370665A (zh) * 2006-06-22 2009-02-18 佳能株式会社 墨组、墨盒组、喷墨记录方法、记录单元和喷墨记录设备
CN101691087A (zh) * 2007-12-10 2010-04-07 精工爱普生株式会社 填充液
JP2010036517A (ja) * 2008-08-07 2010-02-18 Seiko Epson Corp 液体噴射装置のクリーニング方法、及び液体噴射装置
JP2011140556A (ja) * 2010-01-07 2011-07-21 Ricoh Co Ltd インクジェット装置用洗浄液、およびインクジェット記録装置の洗浄方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107586483A (zh) * 2016-07-07 2018-01-16 广州彩喷行电子商务有限公司 一种用于uv墨水的喷头清洗剂
CN108215506A (zh) * 2016-12-15 2018-06-29 株式会社理光 清洗液，收容容器，喷墨印刷方法，以及喷墨印刷装置
CN112571962A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 精工爱普生株式会社 喷墨记录装置、喷墨记录方法、及油墨组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US9695326B2 (en) 2017-07-04
US20130213440A1 (en) 2013-08-22
US20170298243A1 (en) 2017-10-19
US9914843B2 (en) 2018-03-13
CN103289474B (zh) 2016-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103289474A (zh) 喷墨用油墨组和清洗方法
CN104004414B (zh) 喷墨用油墨组和记录装置
JP7129019B2 (ja) インクジェット記録用インクセット
US9309426B2 (en) Ink composition and ink jet recording method
JP5950080B2 (ja) インクジェット記録用インク
CN103173059A (zh) 喷墨记录用白色系油墨、记录装置
JP6102289B2 (ja) インクジェット捺染用のインク、インクジェット捺染方法およびインクジェット捺染装置
CN102807784A (zh) 油墨组合物以及喷墨记录方法
CN103072394B (zh) 喷墨记录方法和记录物
JP5949107B2 (ja) インクジェット記録方法、インクジェット記録装置
CN103287099B (zh) 喷墨记录装置
CN102199383A (zh) 水性油墨组合物及使用其的喷墨记录方式的印刷方法
CN102675971A (zh) 油墨组和图像记录方法
CN101716852A (zh) 喷墨记录方式的印刷方法
CN102886989B (zh) 喷墨记录装置
CN103804992A (zh) 喷墨记录用油墨、喷墨记录系统
JP5861815B2 (ja) インク組成物、これを用いる記録ユニットおよびインクジェット記録装置、ならびに記録物
CN103374251A (zh) 喷墨记录用油墨、记录方法
CN111479884B (zh) 水性油墨
JP5949095B2 (ja) インクジェット用インクセット、および洗浄方法
JP5915847B2 (ja) インクジェット用インクセット、および洗浄方法
US20140295147A1 (en) Ink jet recording method and recorded matter
JP6143030B2 (ja) インクジェット用インクセット、および洗浄方法
JP5811323B2 (ja) インクジェット記録装置およびインク組成物
CN103865332B (zh) 喷墨记录用的油墨组合物、喷墨记录方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant