CN103278501B - Cod快速检测液、测试盒及测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及COD快速检测液、测试盒及测定方法，基于高锰酸钾在碱性条件下氧化水中的还原性物质，并随还原性物质的多少得到不同价态的锰，而呈现不同颜色这一特性而设计。所述COD快速检测液，包括Ⅰ号试液（碱性溶液或碱性缓冲溶液）和Ⅱ号试液（高锰酸钾水溶液）。本发明其特点是不依赖仪器、成本低廉、方便快速、灵活等，可实现多个不同COD浓度范围内的检测。

Description

COD快速检测液、测试盒及测定方法

技术领域

本发明涉及水质COD的测定技术，具体涉及COD快速检测液、测试盒及测定方法。

背景技术

化学需氧量（Chemical Oxygen Demand）简称COD，反映水质受还原性物质污染的程度，是环保领域中确定水质污染程度的重要指标，也是我国实施排放总量的控制指标之一。

COD的传统检测主要有重铬酸钾法和高锰酸钾法，其中高锰酸钾法又分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）中采用重铬酸钾法，其测定过程大致为：取待测水样加重铬酸钾煮沸回流两小时，冷却后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。国家标准《工业循环冷却水中化学需氧量（COD）的测定高锰酸钾法》（GB/T15456-2008）中采用酸性高锰酸钾法，其测定过程大致为：取待测水样加硫酸溶液、硫酸银饱和溶液及高锰酸钾标准滴定溶液加热沸腾5min，冷却至60℃～80℃，定量加入草酸钠标准溶液，用高锰酸钾标准滴定回滴过量的草酸钠。相较重铬酸钾法和酸性高锰酸钾法，碱性高锰酸钾法较少使用。日本《工业废水的实验方法》（JIS K0102－2008Testingmethods for industrial wastewater）及中华人民共和国环境保护行业标准《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》（HJ/T399-2007）中使用碱性高锰酸钾法，原理大致为：在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘酸钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度。

目前有关COD快速分析仪器，可大致分为两种类型，一类是沿用上述传统的分析检测原理设计，检测过程分为两步，第一步是高温消解过程，即加入重铬酸钾或高锰酸钾，在强酸条件下（碱性高锰酸钾法需要在碱性条件下）将水样中有机物和还原性物质氧化。此过程需要使用高温消解设备；第二步检测过程，可以通过光电比色、库伦滴定、氧化还原滴定的方式完成测定及数据处理，这一步需要需要光度计或滴定仪等设备。另外一类，是按照电化学的原理设计。即利用测量电极能在恒定电压条件下电解产生羟基自由基及臭氧，羟基自由基及臭氧能在反应槽中直接将水样中有机物和还原性物质氧化，产生羟基自由基及臭氧的电解电流值与水样中还原性物质浓度成比例关系。利用测量电极在水样中的这一特殊变化，通过检测测量电极上的电流的变化，检测单元完成测定及数据处理。

综上所述，现有COD快速检测方法，一般需要借助于仪器设备（包括高温消解设备、光度计、电极等）。如中国专利公开号1492233A，公开日2004年04月28日，公开了一种海水中化学需氧量的自动分析方法，原理为碱性KMnO₄法，采用流动注射分析与分光光度检测。

以上现有技术方法因需要消解（较高的消解温度及较长反应时间）、光度或其他检测（需专用设备），成本较高，方法不简便，限制了其在快速检测中的应用。同时消解过程中可能存在高温及强酸使操作具有一定危险性，另外还有造成环境污染的可能。

为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了基于碱性高锰酸钾法，一种不需要仪器设备、生产及使用成本低的快速灵活的COD快速检测液、测试盒及测定方法。

发明内容

为了解决COD测定过程中成本高、时间长、不灵活等问题，本发明提供COD快速检测液、测试盒及测定方法，本发明基于高锰酸钾在碱性条件下氧化水中的还原性物质，并随还原性物质的多少得到不同价态的锰，而呈现不同颜色这一特性而设计。本发明包括COD快速检测液及其制备方法、COD快速测试盒及COD快速测定方法。本发明其特点是不依赖仪器、成本低廉、方便快速、灵活等。

如无特殊说明本发明各试剂浓度均为质量百分比浓度。

一种COD快速检测液，包括Ⅰ号试液和Ⅱ号试液，

Ⅰ号试液为碱性溶液或碱性缓冲溶液；

所述碱性溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种任意比例混合溶液；

所述碱性溶液浓度优选为0.01%-50%；

所述碱性缓冲液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种与硼酸混合溶液；

所述碱性缓冲溶液中碱浓度优选为0.01%-50%，硼酸浓度优选为0.01%-5%。

Ⅱ号试液为高锰酸钾水溶液，浓度优选为0.01%-6%。

所述COD快速检测液的制备方法为：

Ⅰ号试液制备：

可按现有技术方法制备碱性溶液，即氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液或氢氧化钠与氢氧化钾任意比例混合水溶液；如称取氢氧化钠0.01-50g，和/或氢氧化钾0.01-50g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得；

也可按现有技术方法制备碱性缓冲液，即氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种与硼酸混合水溶液；如称取氢氧化钠0.01-50g，和/或氢氧化钾0.01-50g，及硼酸0.01-5g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得；（即碱性缓冲液中氢氧化钠和氢氧化钾至少有一种，重量大于0.01g）；

Ⅱ号试液制备：

可按现有技术方法制备高锰酸钾水溶液；如，称取高锰酸钾0.01-6g加水至100g，溶解混匀即得。

一种COD快速测试盒，包括至少两个滴瓶或容器（带滴管)；及比色卡；

其中（至少）一个滴瓶或带滴管的容器中装有Ⅰ号试液，（至少）另一个滴瓶或带滴管的容器中装有Ⅱ号试液。

所述Ⅰ号试液、Ⅱ号试液如上所述。

所述COD快速测试盒，优选还可包括至少一个比色杯或比色管；

可按照测定需要定制相应比色杯或比色管，容积约1-50mL。

所述比色卡可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计。

比色卡的制备：配制一系列相应COD值的标准COD溶液，按该标准COD溶液与COD快速检测液反应显色稳定后所显颜色制定相应比色卡。

例如，配制一系列相应COD值的邻苯二甲酸氢钾、谷氨酸或葡萄糖等标准COD溶液，取适量标准COD溶液于比色杯或比色管中（或约5mL），滴加适量Ⅰ号试液（或5滴）摇匀，再滴加适量Ⅱ号试液（或5滴）摇匀，（或5-15min）显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色制定相应比色卡。（设此比色卡为预制比色卡，此方法为预制比色卡方法。）

为进一步提高检验精度，优选对比色卡进行校正；

即用准确检验方法测得水样COD值，与上述预制比色卡方法所得COD值相比，得校正系数，将标准COD溶液COD值乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡；或将预制比色卡方法所得COD值修正为校正后数值。（设此比色卡为校正比色卡，此方法为校正比色卡方法。）

优选的，取多个（如2-6个）水样，分别用准确检验方法测得水样COD值，与上述预制比色卡方法所得COD值相比并取平均数，得校正系数，再将标准COD溶液COD值乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡；或将预制比色卡方法所得COD值修正为校正后数值。

实际使用时，也可以将预制比色卡所测得结果乘以校正系数作为水样COD数值。这样就不必重新印制校正比色卡了，对预制比色卡进行校正即可。

该校准后比色卡尤其适用于COD值范围较稳定的水样，如某地养殖场水样，某工厂废水水样等。

所述准确检验方法可按现行国家标准方法或行业标准方法或仲裁法或其它现有检验方法；如国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）方法；《工业循环冷却水中化学需氧量（COD）的测定高锰酸钾法》（GB/T15456-2008）；《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》（HJ/T70-2001）等。

所述COD快速测试盒的使用方法为，

取待测水样于比色杯或比色管中，（优选用待测水样冲洗比色杯1～3次），滴加Ⅰ号试液（1-10滴），摇匀后滴加Ⅱ号试液（1-10滴），摇匀，静置数分钟（如5-10min），待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。

或取待测水样于比色杯或比色管中，（例如在比色杯中取待测水样至刻度线，如1-50mL），滴加Ⅰ号试液（1-10滴），振匀后滴加Ⅱ号试液（1-10滴），摇匀，静置数分钟（如5-10min），待显色稳定后把比色杯贴近比色卡（空白部），将比色杯内液体颜色与比色卡（色标部）颜色相比较，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。此所述比色卡可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计。

所述静置时间视待测水样温度而定，如一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min。

测定前优选用待测水样冲洗比色杯1～3次。

一种COD快速测定方法为，

配置适当浓度的COD快速检测液，即Ⅰ号试液（即上述碱性溶液或碱性缓冲溶液）和Ⅱ号试液（即上述高锰酸钾水溶液）；

取待测水样于比色杯或比色管中，（优选用待测水样冲洗比色杯1～3次），滴加Ⅰ号试液（1-10滴），摇匀后滴加Ⅱ号试液（1-10滴），摇匀，静置数分钟（如5-10min），待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。

或取待测水样于比色杯中，（例如在比色杯中取待测水样至刻度线，如1-50mL），滴加Ⅰ号试液（1-10滴），振匀后滴加Ⅱ号试液（1-10滴），摇匀，静置数分钟（如5-10min），待显色稳定后把比色杯贴近比色卡（空白部），将比色杯内液体颜色与比色卡（色标部）颜色相比较，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。此所述比色卡可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计。

所述比色卡可按本发明上述方法制备。

测定前优选用待测水样冲洗比色杯1～3次。

所述静置时间视待测水样温度而定，如一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min。

本发明COD含量单位：mg/L。

本发明可实现多个不同COD浓度范围内的检测，例如实施方案1：制备不同COD浓度范围的比色卡，通过调整Ⅰ号试液和Ⅱ号试液的滴加量，来实现对未知浓度待测样的检测。实施方案2：当水样COD浓度较高，超过测试盒预先设计检测范围时，可将待测水样适当稀释后再进行测定。

例如，定量移取适量待测液（设体积V₁，单位mL），用纯净水稀释后进行检测（设稀释后体积V₂，单位mL），被测水样中COD含量为测得稀释后水样COD值乘以水样稀释倍数（V₂/V₁）。

本发明的优点：

1.不依赖仪器设备：不使用消解设备、光度计、滴定仪、电极等仪器设备，目视法可实现检测。同时避免了消解过程中可能存在高温及强酸使操作具有一定危险性，及造成环境污染的可能性。

2.快速简便：通过简单操作，几分钟即可得到结果。

3.检测费用低，节约成本：市面常用试剂盒（滴瓶或带滴管的容器，比色杯，比色卡）即可实现检测，并可重复使用。

4.灵活方便：同一个测试盒可实现对不同浓度范围内水样的检测，灵活方便，便于携带，便于快速检测，不依赖专门设备，操作简单，便于使用。

5.检测范围宽：通过设计制备不同比色卡或对待测水样进行适当稀释可实现较宽范围的COD的检测，如可实现0-10mg/L范围的检测，也可实现0-10000mg/L。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述。但不以此限制本发明。

实施例1

（1）待测水样：某化工厂的工业废水。

（2）COD快速检测液：

Ⅰ号试液：5%的氢氧化钠水溶液；

Ⅱ号试液：0.2%的高锰酸钾水溶液；

（3）COD快速检测液制备方法：

Ⅰ号试液：称取氢氧化钠15g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅰ号试液；

Ⅱ号试液：称取高锰酸钾0.2g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅱ号试液；

（4）COD快速测试盒，包括至少两个滴瓶或带滴管的容器（分别装有上述Ⅰ号试液和Ⅱ号试液）；至少一个比色杯或比色管；及比色卡。比色杯或比色管，容积约5-15mL，并带有5mL、10mL刻度线。

（5）比色卡的制备：

配制COD值为0mg/L，30mg/L，60mg/L，120mg/L，200mg/L，250mg/L的葡萄糖标准溶液，溶液温度控制在20℃±5℃，取6个比色杯（容量5-15mL，并带有5mL刻度线）加入上述溶液约5mL至5mL刻度，分别向上述6个比色杯中滴加5滴Ⅰ号试液摇匀，再滴加5滴Ⅱ号试液摇匀，5-15分钟显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色范围制定相应比色卡，如下表1。

表1COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD单位mg/L）

COD值

0

30

60

120

200

≥250

颜色

紫色

蓝紫色

蓝绿色

绿色

黄绿色

黄色

表1也可理解为水样COD值与COD值比色卡颜色的对应表。可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计比色卡。

（6）样品COD值测定方法及结果：

取比色杯，用待测水样冲洗比色杯1～3次，在比色杯中取待测水样至5mL刻度线，向比色杯中滴加Ⅰ号试液（5滴）摇匀，滴加Ⅱ号试液（5滴）摇匀，静置数分钟（一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min），待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。结果见表2。

表2水样检测结果（COD单位mg/L）

水样

1#

2#

3#

4#

5#

6#

7#

8#

9#

10#

颜色

紫色

蓝紫色

蓝绿色

绿色

黄绿色

黄色

绿色

黄绿色

黄绿色

黄色

COD值

0

30

60

120

200

≥250

120

200

200

≥250

其中1#水样为蒸馏水，2#-10#水样为某化工厂的工业废水。

实施例2

除比色卡制备外，其它同实施例1。

比色卡的制备：

①预制比色卡：

按实施例1方法制备的比色卡作为预制比色卡。

②校正比色卡：

取一待测水样，按国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）方法测定其COD值为180mg/L，按实施例1方法用预制比色卡测定其COD值为120mg/L，两次测定结果相比，得校正系数1.5（即180/120），将预制比色卡COD值（即标准COD溶液COD值）分别乘以校正系数1.5，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡。如下表3。

表3COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD单位mg/L）

样品COD值测定方法及结果：

取待测水样，按实施例1方法进行测定，待显色稳定后与校正比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。结果见表4。

表4水样检测结果（COD单位mg/L）

水样

1#

2#

3#

4#

5#

6#

7#

8#

9#

10#

颜色

紫色

蓝紫色

蓝绿色

绿色

黄绿色

黄色

绿色

黄绿色

黄绿色

黄色

COD值

0

45

90

180

300

≥375

180

300

300

≥375

其中1#水样为蒸馏水，2#-10#水样同实施例1中2#-10#水样，来源于某化工厂的工业废水。

当然也可以与预制比色卡对照，将颜色最接近的色标所示数值乘以校正系数（1.5）即为被测水样中COD含量。下同。

实施例3

除比色卡制备外，其它同实施例1。

比色卡的制备：

①预制比色卡：

按实施例1方法制备的比色卡作为预制比色卡。

②校正比色卡：

取3个不同待测水样，分别按国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）方法测定其COD_Cr值，再按实施例1方法用预制比色卡测定其COD₁值，两次测定结果相比，并取平均数，得校正系数（见表5），将预制比色卡COD₁值（即标准COD溶液COD值）分别乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡。如下表6。

表5校正系数（COD值单位mg/L）

表6COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD值单位mg/L）

注：此COD测定方法为粗测，在校正比色卡时最终比色卡中COD值末位取0，5整数。

样品COD值测定方法及结果：

取待测水样，按实施例1方法进行测定，待显色稳定后与校正比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。结果见表7。

表7水样检测结果（COD单位mg/L）

其中1#水样为蒸馏水，2#-10#水样同实施例1中2#-10#水样，来源于某化工厂的工业废水。

当然也可以与预制比色卡对照，将颜色最接近的色标所示数值乘以校正系数即为被测水样中COD含量。

表7中“COD值”一行为按本实施例方法测得水样COD含量；“重铬酸钾法”一行为按国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）方法测得水样COD含量。可见两者结果相近，表明本实施例方法较准确，方法简便易行。

实施例4

（1）待测水样：某渔塘养殖水。

（2）COD快速检测液：

Ⅰ号试液：含氢氧化钠1%和硼酸2%的水溶液；

Ⅱ号试液：1%的高锰酸钾水溶液；

（3）COD快速检测液制备方法：

Ⅰ号试液：称取氢氧化钠1.0g，硼酸2.0g于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅰ号试液；

Ⅱ号试液：称取高锰酸钾1.0g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅱ号试液；

（4）COD快速测试盒，包括至少两个滴瓶或带滴管的容器（分别装有上述Ⅰ号试液和Ⅱ号试液）；至少一个比色杯或比色管；及比色卡。比色杯或比色管，容积约5-15mL，并带有10mL刻度线。

（5）比色卡的制备：

配制COD值为0mg/L，5mg/L，10mg/L，13mg/L，20mg/L，50mg/L，100mg/L的葡萄糖标准溶液，溶液温度控制在20℃±5℃，取7个比色杯（容量5-15mL，并带有10mL刻度线）加入上述溶液约10mL至10mL刻度，分别向上述7个比色杯中滴加10滴Ⅰ号试液摇匀，再滴加1滴Ⅱ号试液摇匀，5-15分钟显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色范围制定相应比色卡，如下表8。

表8COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD单位mg/L）

COD值

0

5

10

13

20

50

≥100

颜色

浅紫红色

浅紫色

浅青紫色

浅蓝绿色

浅草绿色

浅黄绿

浅黄色

表8也可理解为水样COD值与COD值比色卡颜色的对应表。可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计比色卡。

（6）样品COD值测定方法及结果：

取比色杯，用待测水样冲洗比色杯1～3次，在比色杯中取待测水样至10mL刻度线，向比色杯中滴加Ⅰ号试液（10滴）摇匀，滴加Ⅱ号试液（1滴）摇匀，静置数分钟（一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min），待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。结果见表9。

表9水样检测结果（COD单位mg/L）

其中1#水样为蒸馏水，2#-10#水样为某鱼塘养殖水。

实施例5

（1）待测水样：某污水处理厂水样。

（2）COD快速检测液：

Ⅰ号试液：含氢氧化钾2%和硼酸1%的水溶液；

Ⅱ号试液：0.5%的高锰酸钾水溶液；

（3）COD快速检测液制备方法：

Ⅰ号试液：称取氢氧化钠2.0g，硼酸1.0g于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅰ号试液；

Ⅱ号试液：称取高锰酸钾1.0g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅱ号试液；

（4）COD快速测试盒，包括至少两个滴瓶或带滴管的容器（分别装有上述Ⅰ号试液和Ⅱ号试液）；至少一个比色杯或比色管；及比色卡。比色杯或比色管，容积约5-15mL，并带有5mL刻度线。

（5）比色卡的制备：

1#比色卡配制：制备COD值为0mg/L，5mg/L，10mg/L，13mg/L，20mg/L，50mg/L，100mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，溶液温度控制在20℃±5℃，取7个比色杯（容量5-15mL，并带有5mL刻度线）加入上述溶液约5mL至5mL刻度，分别向上述7个比色杯中滴加8滴Ⅰ号试液摇匀，再滴加1滴Ⅱ号试液摇匀，5-15分钟显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色范围制定相应1#比色卡，如下表10。

表101#比色卡COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD单位mg/L）

COD值

0

5

10

13

20

50

≥100

颜色

浅紫红色

浅紫色

浅青紫色

浅蓝绿色

浅草绿色

浅黄绿

浅黄色

表10也可理解为水样COD值与COD值比色卡颜色的对应表。可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计比色卡。

2#比色卡的制备：配制COD值为0mg/L，30mg/L，60mg/L，120mg/L，200mg/L，250mg/L的葡萄糖标准溶液，溶液温度控制在20℃±5℃，取6个比色杯（容量5-15mL，并带有5mL刻度线）加入上述溶液约5mL至5mL刻度，分别向上述6个比色杯中滴加6滴Ⅰ号试液摇匀，再滴加3滴Ⅱ号试液摇匀，5-15分钟显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色范围制定相应2#比色卡，如下表11。

表112#比色卡COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD单位mg/L）

COD值

0

30

60

120

200

≥250

颜色

紫色

蓝紫色

蓝绿色

绿色

黄绿色

黄色

表11也可理解为水样COD值与COD值比色卡颜色的对应表。可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计比色卡。

（6）样品COD值测定方法及结果：

取比色杯，用待测水样冲洗比色杯1～3次，在比色杯中取待测水样至5mL刻度线，向比色杯中滴加Ⅰ号试液（8滴）摇匀，滴加Ⅱ号试液（1滴）摇匀，静置数分钟（一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min），待显色稳定后与1#比色卡对照，颜色最接近的色标（黄色除外）所示数值即为被测水样中COD含量。

如呈黄色，需重新取待测水样冲洗比色杯1～3次，在比色杯中取待测水样至5mL刻度线，向比色杯中滴加Ⅰ号试液（6滴）摇匀，滴加Ⅱ号试液（3滴）摇匀，静置数分钟（一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min），待显色稳定后与2#比色卡对照，颜色最接近的色标结果见表12。

表12水样检测结果（COD单位mg/L）

其中1#水样为蒸馏水，2#-10#水样为某化工厂的工业废水。

实施例6

（1）待测水样：未知水样可为饮用水、水产养殖水、工业废水等

（2）COD快速检测液：

Ⅰ号试液：含氢氧化钾10%和氢氧化钠20%的水溶液；

Ⅱ号试液：5%的高锰酸钾水溶液；

（3）COD快速检测液制备方法：

Ⅰ号试液：称取氢氧化钾10.0g，氢氧化钠20.0g于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅰ号试液；

Ⅱ号试液：称取高锰酸钾5g，于烧杯中加水至100g，溶解混匀即得Ⅱ号试液；

（4）COD快速测试盒，包括至少两个滴瓶或带滴管的容器（分别装有上述Ⅰ号试液和Ⅱ号试液）；至少一个比色杯或比色管；及比色卡。比色杯或比色管，容积50mL，并带有50mL刻度线。

（5）比色卡的制备：

配制COD值为0mg/L，1mg/L，3mg/L，5mg/L，8mg/L，10mg/L，的谷氨酸标准溶液，溶液温度控制在20℃±5℃，取6个比色杯（容量50mL，，带有5mL、10mL、25mL、50mL等刻度线至少带有50mL刻度线）加入上述溶液约50mL至50mL刻度，分别向上述7个比色杯中滴加5滴Ⅰ号试液摇匀，再滴加1滴Ⅱ号试液摇匀，5-15分钟显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色范围制定相应比色卡，如下表13。

表13COD值检测液对水样COD值的显色范围（COD单位mg/L）

COD值

0

1

3

5

8

≥10

颜色

浅紫红色

浅粉紫色

棕红色

浅灰色

浅绿色

浅黄色

表13也可理解为水样COD值与COD值比色卡颜色的对应表。可参照中国专利授权公告号CN201955295U设计比色卡。

（6）样品COD值测定方法及结果：

取比色杯，用待测水样冲洗比色杯1～3次，在比色杯中取待测水样至50mL刻度线，向比色杯中滴加Ⅰ号试液（5滴）摇匀，滴加Ⅱ号试液（1滴）摇匀，静置数分钟（一般水温0-10℃时8-15min，水温10-20℃时5-15min，水温30℃时4-15min），待显色稳定后与比色卡对照，如呈浅黄色，减少取样量（如加至5mL、10mL或25mL刻度线，或借助滴管、移液管、量筒等器具定量加入）所加体积记为V，并加入蒸馏水至50mL刻度线，摇匀，重复前述过程，至显色为浅粉紫色至浅绿色，颜色最接近的色标所示数值乘以稀释倍数（50mL÷V）即为被测水样中COD含量。结果见表14。

表14水样检测结果（COD单位mg/L）

通过对水样进行适当比例的稀释，可实现COD值从0-10mg/L，0-100mg/L，0-500mg/L等范围的测定。

实施例7-13

本发明将COD快速检测液Ⅰ号试液、Ⅱ号试液分开储存，大大提高了试剂的稳定性，不需要特殊容器，既可减少生产成本、又延长了配好溶剂的使用期限（6个月以上）；通过调整Ⅰ号、Ⅱ号试液的浓度，可完成对不同范围COD的测量，具有很好的适用性；配制出适当的I、II号试液，通过调整滴加量，可实现较宽范围的检测。特别针对未知COD范围的待测水样，预先滴加适当的I、II号试液，看反应结果，如果很快变为近黄色，可适当增加II号试液滴加量对应调整I号试液的滴加量（对应关系可依据显色时间显色效果进行调整），如果规定时间内试液仍呈紫色，可适当减少II号试液滴加量对应调整I号试液的滴加量（对应关系可依据显色时间显色效果进行调整）。该方法灵活简便且低成本。

Claims (1)

1.一种COD快速测定方法，其特征在于，配置适当浓度的COD快速检测液，即Ⅰ号试液和Ⅱ号试液；

所述Ⅰ号试液为碱性溶液或碱性缓冲溶液；Ⅱ号试液为高锰酸钾水溶液；

所述碱性溶液浓度为0.01%-40%；

所述碱性缓冲溶液中碱浓度为0.01%-40%；所述高锰酸钾水溶液浓度为0.01%-6%；

取待测水样于比色杯或比色管中，滴加Ⅰ号试液1-10滴，摇匀后滴加Ⅱ号试液1-10滴摇匀，静置数分钟，待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。

2.根据权利要求1所述COD快速测定方法，其特征在于，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种任意比例混合溶液；所述碱性缓冲液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种与硼酸混合溶液。

3.根据权利要求1或2所述COD快速测定方法，其特征在于，所述碱性缓冲溶液中硼酸浓度为0.01%-5%。

4.根据权利要求1所述COD快速测定方法，其特征在于，所述比色卡为配制一系列相应COD值的标准COD溶液，按该标准COD溶液与COD快速检测液反应显色稳定后所显颜色制定相应比色卡。

5.根据权利要求4所述COD快速测定方法，其特征在于，所述比色卡为配制一系列相应COD值的邻苯二甲酸氢钾、谷氨酸或葡萄糖标准COD溶液，取适量标准COD溶液于比色杯或比色管中，滴加适量Ⅰ号试液1-10滴摇匀，再滴加适量Ⅱ号试液1-10滴摇匀，显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色制定相应比色卡。

6.根据权利要求1所述COD快速测定方法，其特征在于，所述比色卡为用准确检验方法测得水样COD值，与预制比色卡方法所得COD值相比，得校正系数，将标准COD溶液COD值乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡；或将预制比色卡方法所得COD值修正为校正后数值；

所述预制比色卡方法为配制一系列相应COD值的邻苯二甲酸氢钾、谷氨酸或葡萄糖标准COD溶液，取适量标准COD溶液于比色杯或比色管中，滴加适量Ⅰ号试液1-10滴摇匀，再滴加适量Ⅱ号试液1-10滴摇匀，显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色制定相应比色卡。

7.根据权利要求1所述COD快速测定方法，其特征在于，所述比色卡为取多个水样，分别用准确检验方法测得水样COD值，与预制比色卡方法所得COD值相比并取平均数，得校正系数，再将标准COD溶液COD值乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡；或将预制比色卡方法所得COD值修正为校正后数值；

所述预制比色卡方法为配制一系列相应COD值的邻苯二甲酸氢钾、谷氨酸或葡萄糖标准COD溶液，取适量标准COD溶液于比色杯或比色管中，滴加适量Ⅰ号试液1-10滴摇匀，再滴加适量Ⅱ号试液1-10滴摇匀，显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色制定相应比色卡。

8.根据权利要求6或7所述COD快速测定方法，其特征在于，所述准确检验方法为按现行国家标准方法或行业标准方法或仲裁法或其它现有检验方法。

9.一种COD快速测试盒，其特征在于，包括至少两个滴瓶或带滴管的容器；及比色卡；其中至少一个滴瓶或容器中装有Ⅰ号试液，至少另一个滴瓶或带滴管的容器中装有Ⅱ号试液；

所述Ⅰ号试液为碱性溶液或碱性缓冲溶液，碱性溶液浓度为0.01%-40%；碱性缓冲溶液碱浓度为0.01%-40%；所述Ⅱ号试液为高锰酸钾水溶液，浓度为0.01%-6%；

取待测水样于比色杯或比色管中，滴加Ⅰ号试液1-10滴，摇匀后滴加Ⅱ号试液1-10滴摇匀，静置数分钟，待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。

10.根据权利要求9所述COD快速测试盒，其特征在于，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种任意比例混合溶液；所述碱性缓冲液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种与硼酸混合溶液。

11.根据权利要求10所述COD快速测试盒，其特征在于所述碱性缓冲溶液中硼酸浓度为0.01%-5%。

12.根据权利要求9所述COD快速测试盒，其特征在于，所述比色卡为配制一系列相应COD值的标准COD溶液，按该标准COD溶液与COD快速检测液反应显色稳定后所显颜色制定相应比色卡；

所述比色卡为配制一系列相应COD值的邻苯二甲酸氢钾、谷氨酸或葡萄糖标准COD溶液，取适量标准COD溶液于比色杯或比色管中，滴加适量Ⅰ号试液1-10滴摇匀，再滴加适量Ⅱ号试液1-10滴摇匀，显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色制定相应比色卡；

或所述比色卡为用准确检验方法测得水样COD值，与预制比色卡方法所得COD值相比，得校正系数，将标准COD溶液COD值乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡；或将预制比色卡方法所得COD值修正为校正后数值；

或所述比色卡为取多个水样，分别用准确检验方法测得水样COD值，与预制比色卡方法所得COD值相比并取平均数，得校正系数，再将标准COD溶液COD值乘以校正系数，得校正后比色卡COD值，以此制定相应比色卡；或将预制比色卡方法所得COD值修正为校正后数值；

所述预制比色卡方法为配制一系列相应COD值的邻苯二甲酸氢钾、谷氨酸或葡萄糖标准COD溶液，取适量标准COD溶液于比色杯或比色管中，滴加适量Ⅰ号试液1-10滴摇匀，再滴加适量Ⅱ号试液1-10滴摇匀，显色稳定后，在显色稳定期内依据所显颜色制定相应比色卡。

13.根据权利要求9-12任一所述COD快速测试盒，其特征在于，还包括至少一个比色杯或比色管。

14.根据权利要求9-12任一所述COD快速测试盒的使用方法，其特征在于，取待测水样于比色杯或比色管中，滴加Ⅰ号试液1-10滴，摇匀后滴加Ⅱ号试液1-10滴，摇匀，静置数分钟，待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。

15.根据权利要求13所述COD快速测试盒的使用方法，其特征在于，取待测水样于比色杯或比色管中，滴加Ⅰ号试液1-10滴，摇匀后滴加Ⅱ号试液1-10滴，摇匀，静置数分钟，待显色稳定后与比色卡对照，颜色最接近的色标所示数值即为被测水样中COD含量。