CN1482447A - 海水化学需氧量的光度法测定 - Google Patents

海水化学需氧量的光度法测定 Download PDF

Info

Publication number
CN1482447A
CN1482447A CNA031432239A CN03143223A CN1482447A CN 1482447 A CN1482447 A CN 1482447A CN A031432239 A CNA031432239 A CN A031432239A CN 03143223 A CN03143223 A CN 03143223A CN 1482447 A CN1482447 A CN 1482447A
Authority
CN
China
Prior art keywords
seawater
chemical oxygen
oxygen demand
solution
absorbance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA031432239A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1200264C (zh
Inventor
李景印
段惠敏
张志忠
郭玉凤
李淑芳
王德松
宋铭航
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei University of Science and Technology
National Ocean Technology Center
Original Assignee
Hebei University of Science and Technology
National Ocean Technology Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei University of Science and Technology, National Ocean Technology Center filed Critical Hebei University of Science and Technology
Priority to CN 03143223 priority Critical patent/CN1200264C/zh
Publication of CN1482447A publication Critical patent/CN1482447A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1200264C publication Critical patent/CN1200264C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了一种对海水化学需氧量进行测定的光度测定法，该方法首先将海水样品进行预处理，再以碱性高锰酸钾为反应体系，这样海水中的有机物在强碱性介质中与过量的高锰酸钾迅速反应，高锰酸钾被有机物定量还原后生成锰酸盐，以纯水或空白溶液作参比，在锰酸盐的最大吸收波长430nm处测其吸光度A，该吸光度A与海水样品中的有机物的含量具有正相关关系。绘制A～COD值工作曲线，通过工作曲线根据吸光度值可求得海水中有机物的浓度，即海水COD值。该方法操作简便，快速准确，减少环境污染，而且很容易实现对海水COD测量的自动化。

Description

海水化学需氧量的光度法测定
技术领域
本发明涉及化学需氧量(Chemical  Oxygen Demand，以下有时简称为COD)的测定方法，尤其涉及一种利用光度法来测定海水化学需氧量的方法。
背景技术
海水化学需氧量是表征海水水体受有机物污染的综合性指标，是衡量海洋水体质量的一个基本的环境生态要素。目前我国海水COD的标准测定方法是碱性高锰酸钾法(GB17378.4-1998)，该方法是在碱性介质中，将海水样品与过量的高锰酸钾在加热条件下进行反应，使海水中的有机物定量地将高锰酸钾还原为锰酸盐。之后加硫酸酸化，再加固体碘化钾还原剩余的高锰酸钾和生成的锰酸盐，生成定量的碘分子，然后以淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，同时作空白实验。根据样品实验和空白实验中硫代硫酸钠标准溶液的用量差值，再经过计算得到海水的化学需氧量(COD值)。可以看出该法操作繁琐，耗时费力，加之反应体系的强腐蚀性等，不适合海水COD的现场快速监测，因此研究用于海水COD的简便、快速、准确的测定方法，对于减轻海洋调查和监测人员的劳动强度，改善工作环境，尤其建立我国近海污染/生态环境监测网，满足国家数字海洋技术支持体系的需要，保持海洋经济的可持续发展均具有重要意义。
发明内容
本发明的目的就是提供一种用光度法测定海水COD的方法，该法简便、快速、准确，减少环境污染并可实现对海水COD的快速自动测量。
为实现上述目的本发明所采用的技术方案为：
第一步海水预处理
首先将海水样品通过内部填充有离子交换型或螯合型树脂的海水预处理装置，除去海水中的金属离子；
第二步氧化有机物
取经过预处理的海水样品，加入强碱性介质和过量的高锰酸钾，至溶液最后碱性浓度为2mol/L，海水中的有机物在强碱性介质中与过量的高锰酸钾迅速反应被氧化，高锰酸钾被有机物定量还原后生成锰酸盐；
第三步测定吸光度A
用分光光度计在锰酸盐溶液的最大吸收波长430nm处，以空白溶液或纯水作参比，测量其吸光度A；
第四步绘制工作曲线
取在反应体系中比较稳定、化学需氧量值确定的在实验条件下具有还原性的溶液作为标准物质溶液，其化学需氧量根据海水水质分析方法中的碱性高锰酸钾法进行测定，之后取不同化学需氧量的标准物溶液在2mol/L的强碱性介质中与过量高锰酸钾反应，用分光光度计在430nm处，以空白溶液或纯水作参比测量生成物溶液中锰酸盐的吸光度A，根据A与标准物溶液化学需氧量之间的对应关系，绘制吸光度～化学需氧量值工作曲线；
第五步求化学需氧量
根据第三步测得的吸光度值A从工作曲线上查到吸光度A所对应的点，即为海水的化学需氧量。
第二步、第四步所述的强碱性介质为NaOH溶液。
第四步所述的标准物质溶液为邻苯二甲酸氢钾与甲酸钠以物质的量比1∶1配制而成的混合物溶液或由邻苯二甲酸氢钾与EDTA以物质的量比1∶1配制而成的混合物溶液。
下面，按顺序对本发明的海水COD的测定方法进行说明：
1、首先将海水样品通过海水预处理装置，目的是为了除去海水中的金属离子，海水预处理装置中填充有离子交换型树脂或螯合型树脂，海水中的金属离子被离子交换型树脂中的氢离子交换掉，或与螯合树脂中的某基团反应生成螯合物，使得处理后海水中的金属离子浓度显著降低，这样海水样品在碱性介质中不会形成氢氧化物沉淀而影响海水COD值的测定。
2、氧化有机物，基本原理是：
经过预处理的海水中的有机物在强碱性介质中与过量的高锰酸钾迅速反应，有机物被氧化，高锰酸钾被定量还原后生成锰酸盐。强碱性介质可选用2.0mol/L氢氧化钠溶液，选择在强碱性介质中是为了加快反应速度，也是为了防止海水中的氯离子和其他还原性离子被高锰酸钾所氧化。
3、测量吸光度，在锰酸盐的最大吸收波长430nm处测量其吸光度，该吸光度与海水样品中有机物的含量具有正相关关系。
4、绘制工作曲线，选择标准物质溶液时应选择在体系中比较稳定的，COD值确定的在实验条件下具有还原性的溶液，本发明选择的是邻苯二甲酸氢钾与甲酸钠以物质的量比1∶1配制而成的溶液或邻苯二甲酸氢钾与EDTA以物质的量比1∶1配制而成的混合物溶液作为标准物质溶液。
5、求出COD值，绘制工作曲线后，根据第三步测得的吸光度值A从工作曲线上查到所对应点即为海水的COD值
与背景技术相比，本发明的技术效果是明显的，采用本发明所述的光度法测定海水COD操作简便，快速准确，在测定过程中不使用硫酸，使用的化学试剂品种少，减少环境污染，而且整个测定过程很容易实现海水COD测量的自动化。
附图说明
图1为本发明的流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
图1所示为本发明光度法测定海水COD的流程图，首先取海水样品，将其通过海水预处理装置，所述的海水预处理装置为一圆筒形柱体，两端用螺旋帽封堵，并留有进出水口，在其内部填充有离子交换型树脂或螯合型树脂，海水通过预处理装置后，其中的金属离子或被离子交换型树脂中的氢离子交换掉，或与螯合树脂中的某基团反应生成螯合物，使得出口海水中的金属离子浓度显著降低。将经过预处理的海水样品置于25mL比色管中，加入6.25mol/L的氢氧化钠溶液8mL，0.01mol/L的高锰酸钾溶液5.0ml，加水至刻度，摇匀或在水浴中加热3-5分钟后，以纯水或空白溶液作参比，在430nm处测其吸光度A，然后绘制A～COD值工作曲线(同上)，根据测得的吸光度值A从A～COD值工作曲线查得其COD值。
对同一海水样品平行测定9次，并与标准方法(碱性高锰酸钾法
GB17378.4-1998)测定结果进行对照，分析结果见下表。
海水测定结果(COD：mg/L，以邻苯二甲酸氢钾+甲酸钠为标准体系)
海水样品    COD平均值    相对标准偏差    标准法    相对误差    回收率
(mL)      x(n＝9)(mg/L)  RSD(％)       (mg/L)    RE(％)       (％)
5.00        1.01           20.8          1.10      -8.2
10.00       1.13           15.6          1.10      2.7         91-108

Claims (3)

1、海水化学需氧量的光度法测定，其特征在于它包括如下操作步骤：
第一步海水预处理
首先将海水样品通过内部填充有离子交换型或螯合型树脂的海水预处理装置，除去海水中的金属离子；
第二步氧化有机物
取经过预处理的海水样品，加入强碱性介质和过量的高锰酸钾，至溶液最后碱性浓度为2mol/L，海水中的有机物在强碱性介质中与过量的高锰酸钾迅速反应被氧化，高锰酸钾被有机物定量还原后生成锰酸盐；
第三步测定吸光度A
用分光光度计在锰酸盐溶液的最大吸收波长430nm处，以空白溶液或纯水作参比，测量其吸光度A；
第四步绘制工作曲线
取在反应体系中比较稳定、化学需氧量值确定的在实验条件下具有还原性的溶液作为标准物质溶液，其化学需氧量根据海水水质分析方法中的碱性高锰酸钾法进行测定，之后取不同化学需氧量的标准物质溶液在2mol/L的强碱性介质中与过量高锰酸钾反应，用分光光度计在430nm处，以空白溶液或纯水作参比测量生成物溶液中锰酸盐的吸光度A，根据A与标准物溶液的化学需氧量之间的对应关系，绘制吸光度～化学需氧量值工作曲线；
第五步求化学需氧量
根据第三步测得的吸光度值A从工作曲线上查到吸光度A所对应的点，即为海水的化学需氧量。
2、根据权利要求1所述的海水化学需氧量的光度法测定，其特征在于：第二步、第四步所述的强碱性介质为NaOH溶液。
3、根据权利要求1所述的海水化学需氧量的光度法测定，其特征在于：第四步所述的标准物质溶液为邻苯二甲酸氢钾与甲酸钠以物质的量比1∶1配制而成的混合物溶液或由邻苯二甲酸氢钾与EDTA以物质的量比1∶1配制而成的混合物溶液。
CN 03143223 2003-07-22 2003-07-22 海水化学需氧量的光度法测定 Expired - Fee Related CN1200264C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 03143223 CN1200264C (zh) 2003-07-22 2003-07-22 海水化学需氧量的光度法测定

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 03143223 CN1200264C (zh) 2003-07-22 2003-07-22 海水化学需氧量的光度法测定

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1482447A true CN1482447A (zh) 2004-03-17
CN1200264C CN1200264C (zh) 2005-05-04

Family

ID=34155756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 03143223 Expired - Fee Related CN1200264C (zh) 2003-07-22 2003-07-22 海水化学需氧量的光度法测定

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1200264C (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007016740A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Aqua Diagnostic Pty. Ltd. Water analysis using a photoelectrochemical method
CN103163088A (zh) * 2011-12-14 2013-06-19 北京普源精电科技有限公司 用于分光光度计的测量装置及其测量方法
CN103278501A (zh) * 2013-06-26 2013-09-04 北京桑普生物化学技术有限公司 Cod快速检测液、测试盒及测定方法
CN103592242A (zh) * 2013-11-11 2014-02-19 天津大学 一种测定海水化学需氧量的方法
CN104535398A (zh) * 2015-01-28 2015-04-22 国家海洋技术中心 一种海水pH标准缓冲溶液的配制方法
CN108122647A (zh) * 2017-12-18 2018-06-05 苏州人为峰软件科技有限公司 一种超细抗氧化铜编织线及其制造方法
CN108267557A (zh) * 2013-10-23 2018-07-10 哈希公司 使用高铁酸盐氧化法的cod/toc分析

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007016740A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Aqua Diagnostic Pty. Ltd. Water analysis using a photoelectrochemical method
CN103163088A (zh) * 2011-12-14 2013-06-19 北京普源精电科技有限公司 用于分光光度计的测量装置及其测量方法
CN103163088B (zh) * 2011-12-14 2017-04-05 北京普源精仪科技有限责任公司 用于分光光度计的测量装置及其测量方法
CN103278501A (zh) * 2013-06-26 2013-09-04 北京桑普生物化学技术有限公司 Cod快速检测液、测试盒及测定方法
CN103278501B (zh) * 2013-06-26 2015-07-22 北京桑普生物化学技术有限公司 Cod快速检测液、测试盒及测定方法
CN108267557A (zh) * 2013-10-23 2018-07-10 哈希公司 使用高铁酸盐氧化法的cod/toc分析
CN103592242A (zh) * 2013-11-11 2014-02-19 天津大学 一种测定海水化学需氧量的方法
CN103592242B (zh) * 2013-11-11 2016-01-06 天津大学 一种测定海水化学需氧量的方法
CN104535398A (zh) * 2015-01-28 2015-04-22 国家海洋技术中心 一种海水pH标准缓冲溶液的配制方法
CN108122647A (zh) * 2017-12-18 2018-06-05 苏州人为峰软件科技有限公司 一种超细抗氧化铜编织线及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1200264C (zh) 2005-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100541181C (zh) 流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法
CN1140799C (zh) 顺序注射自动监测水质的化学需氧量、氨氮和pH的方法及装置
CN101672775A (zh) 海水中总有机碳自动在线监测仪
CN1482447A (zh) 海水化学需氧量的光度法测定
CN102298067B (zh) 一种cod全自动在线监测系统及其监测方法
CN1374520A (zh) 化学需氧量的测定方法及其装置
CN1173165C (zh) 用纳米二氧化钛粉体测定水体化学需氧量的方法
CN103499569A (zh) 流动注射化学发光抑制法测量水体总汞的检测装置及方法
CN211955227U (zh) 总氮在线监测装置
CN101294940B (zh) 离子色谱流动注射化学发光抑制法测量海水重金属的方法
CN1670509A (zh) 臭氧氧化－化学发光法检测水体中化学需氧量的装置
CN108680716B (zh) 一种含氯废水化学需氧量初筛方法
CN101451951A (zh) 气相分子吸收光谱测定水中亚硫酸盐的含量的方法
CN1804617A (zh) 酸碱度分析方法
CN101936977B (zh) 一种实现cod在线测定过程中混合试剂重复利用的方法
CN110118738B (zh) 一种水质化学需氧量检测剂的制备与使用方法
CN1865993A (zh) 高纯度so3气体及其中杂质so2气体的联合检测方法
CN113624829A (zh) 利用三价钛还原法测试水样中硝酸盐氮氧同位素的方法
CN1185480C (zh) 水体化学需氧量测定方法
CN112697739A (zh) 光谱法海水cod传感器的标定校准方法及cod传感器
Munaf et al. A continuous monitoring system for total mercury in waste water by cold vapor atomic absorption spectrometry and continuous microflow analysis
CN113655008B (zh) 一种碘回收反应终点判断装置及其判断方法
CN219935667U (zh) 一种无汞法连续测试含氯废水cod的装置
Tanaka et al. Effect of iodide addition on the mercury determination by flow injection-atomic fluorescence spectrometry using chromium (II) reduction system
CN2583667Y (zh) 水体化学需氧量测定仪

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee