CN103229106A - 显影剂和其用于制备平版印刷版的用途 - Google Patents

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Abstract

一种可用于由阴图制版前体制备平版印刷版的显影剂溶液。所述显影剂溶液具有至少4并至多且包括11的pH。它还既包含乙烯/丙二醇嵌段共聚物，又包含糖醇和/或单糖或低聚糖两者中的一者或两者。组份的这个组合提供期望的处理以提供可用于印刷而没有用其它溶液的任何后显影处理的平版印刷版。

Description

显影剂和其用于制备平版印刷版的用途
发明领域
本发明涉及水性显影剂和其用于由阴图制版平版印刷版前体制备平版印刷版的方法。
发明背景
在平版印刷中，吸墨区域（称为图像区域）在亲水性表面上产生。当表面由水润湿和施加油墨时，亲水性区域保留水而排斥油墨，吸墨区域接受油墨而排斥水。随后将油墨转移至要在其上再现图像的适宜材料的表面。在一些情况下，油墨可以首先转移至中间转印布，该中间转印布接着用于将油墨转移至要在其上再现图像的材料的表面。
适用于制备平版(或胶印)印刷版的平版印刷版前体通常包含施加在基材(或中间层)的亲水性表面上的一个或更多个可成像层。所述可成像层可以包含分散在适宜粘结剂内的一种或更多种辐射敏感组份。在成像之后，所述可成像层的曝光区域或未曝光区域由适宜的显影剂去除，从而露出基材的下层亲水性表面。如果曝光区域被去除，则认为元件是阳图制版的。相反，如果未曝光区域被去除，则认为元件是阴图制版的。在每种情况下，保留的可成像层的区域是吸墨的，而由显影过程露出的亲水性表面的区域接受水或水溶液(通常是润版液)并排斥油墨。
已知“激光直接成像”方法(Laser direct imaging; LDI)使用来自计算机的数字数据直接形成胶印印刷版或印刷电路板，并提供超越使用掩蔽照相膜的先前方法的许多优点。此领域中已有了相当的发展，如更有效的激光器、改进的可成像组合物和其组份。
已知不同的辐射敏感组合物用于阴图制版平版印刷版前体，如例如在以下文献中所描述：美国专利6,309,792(Hauck等人)、6,893,797(Munnelly等人)、6,727,281(Tao等人)、6,899,994(Huang等人)和7,429,445(Munnelly等人)，美国专利申请公布2002/0168494(Nagata等人)、2003/0118939(West等人)和欧洲公布1,079,276 A2(Lifka等人)和1,449,650A2(Goto等人)。
成像后，阴图制版平版印刷版前体经显影(处理)以去除可成像层的未成像(未曝光)区域。简化的处理溶液已发展成为用于在印刷之前接触前体的唯一溶液。例如，美国专利申请公布2009/0263746(Ray等人)描述具有2至11的pH并含有阴离子型表面活性剂的单一处理溶液显影成像的前体以及在印刷表面上提供保护性涂层的用途。处理溶液能够以本领域已知的不同方式施加，所述方式包括喷雾、喷射、浸润、浸没、涂布和擦拭技术。多余的处理溶液可以收集在储罐中并重复使用，并补充以具有相同形式或更浓缩形式的“新鲜”处理溶液，其可以用水稀释。
在平版印刷工业中，已有对成像的平版印刷版的简单处理的关注。通过“简单处理”，意思指处理(显影)发生在一种浴中，在该浴中，图像印刷版前体同时显影和涂胶，而没有任何预洗涤、后清洗或另外的涂胶步骤。尽管简单处理听起来容易，实则不然。为基于使用可以在一个批次中处理的光聚合物的阴图制版成像化学设计这样基于计算机至版应用的系统是巨大挑战。另一方面，多年来已知单浴显影用于模拟印刷版(使用图形技术膜成像的印刷版)，但对于用在数字印刷版应用上它们一般太缓慢。
对于简单处理而言最具挑战性的方面是：显影和涂胶必须发生在一个步骤中而无需任何预洗涤、后清洗或另外的涂胶步骤，即使用高加载量的显影剂也容易在机重启，即使用高加载量的显影剂也拥有成像区域的良好吸墨性能，即使用高加载量的显影剂也在若干天的存储之后获得非成像区域内的洁净版评价从而证明有效涂胶，即，在若干天的存储之后印刷版中没有后显影(表明对处理化学品的高耐化学性)，并且在较低的pH下处理而不耗用二氧化碳。
因此，在本工业中存在对在单显影剂浴中处理阴图制版平版印刷版而在印刷前无需更多处理步骤的方法的需求。
发明简述
本发明提供用于处理成像阴图制版平版印刷版前体的水性显影剂组合物，该显影剂具有至少4并至多且包括13的pH，并且包含以下(a)和(b)两者：
(a)至少1重量%的量的至少一种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和
(b)至少1重量%的总量的选自由以下(i)、(ii)和(iii)组成的组的一种或更多种化合物：
(i)具有式H(HCHO)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中n为5或6，
(ii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中n为5或6，和
(iii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中n为5或6。
本水性显影剂组合物可以在提供平版印刷版的本发明的方法中使用，该方法包含：
A)成像曝光具有亲水性基材和安置在该亲水性基材上的可成像层的阴图制版平版印刷版前体，以在成像曝光前体的可成像层中提供曝光区域和未曝光区域，该可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂，和
B)在有或没有预热步骤的情况下，用本发明的水性显影剂组合物处理成像曝光前体，以去除可成像层中的未曝光区域。
本发明还提供试剂盒，该试剂盒包含：具有亲水性基材和安置在该亲水性基材上的可成像层的一个或更多个阴图制版平版印刷版前体，和本发明的水性显影剂组合物，该可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂。在一些实施方式中，这种试剂盒含有具有至少4并至多且包括11的pH并且不含硅酸盐和正硅酸盐的水性显影剂组合物。
本发明提供用于简单处理方法的水性显影剂，在该方法中，不需要与另外的处理溶液(诸如清洗溶液和涂胶溶液)的进一步接触。因此，单一显影步骤被用作针对红外和紫外成像前体的整个处理过程。使用本发明的水性显影剂实现了这些优点，该水性显影剂包含至少两种特定组份：(a)至少1重量%的量的乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和(b)具有5或6个碳原子链长的糖醇或至少1重量%的量的单糖或低聚糖。仅具有组份(a)或(b)的显影剂不实现与组份的组合相同的结果。
发明的详细说明
定义
除非上下文另外指明，否则当在本文中使用时，术语“阴图制版平版印刷版前体”、“平版印刷版前体”、“印刷版前体”和“前体”意味着参考使用本发明处理的元件。
同样，除非上下文另外指明，否则当在本文中使用时，术语“水性显影剂”、“显影剂”、“处理溶液”、“水性显影剂组合物”和类似术语意味着参考本发明的实施方式。
此外，除非上下文另外指明，否则本文描述的各种组分如“红外吸收化合物”、“红外辐射吸收化合物”、“引发剂”、“共同引发剂”、“自由基可聚合组份”、“聚合粘结剂”和下面描述的各种显影剂组份也涉及此类组份的混合物。因此，使用冠词“a”、“an”和“the”不一定意味着仅涉及单一组份。
此外，除非另外指明，否则百分比是指总干重的百分数，例如，基于可成像层或辐射敏感组合物的总固体的重量%。除非另外指明，否则对于干燥的可成像层或辐射敏感组合物的总固体百分比可以是相同的。当涉及如下所述显影剂时，重量%一般基于包括水和存在的任何其它溶剂的总显影剂重量。
对于任何关于聚合物的术语的定义说明，应参考理论和应用化学国际组织（International Union of Pure and Applied Chemistry） (“IUPAC”)出版的“Glossary of Basic Terms in Polymer Science”, Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311 (1996) 或由Jonas和Theato在“Glosser zu Begriffen mit Bezug zu Kinetik, Thermodynamik und
Mechanismen von Polymerization”, A ngewandte Chemie 121, 9725-9738, 2009, doi: 10.1002/ange.200805608中描述的那些术语。然而，应考虑以本文明确阐述的任何定义为准。
术语“聚合物”是指包括低聚物的高和低分子量聚合物并包括均聚物和共聚物。
术语“共聚物”是指衍生自两种或更多种不同单体的聚合物。
术语“主链”是指聚合物中多个侧基与之连接的原子(碳或杂原子)链。这种主链的一个实例是由一种或更多种烯属不饱和可聚合单体聚合获得的“全碳”主链。然而，其它主链可以包括杂原子，其中聚合物由缩合反应或一些其它方式形成。
平版印刷版前体的成像
在使用期间，阴图制版平版印刷版前体取决于辐射敏感组合物中存在的辐射吸收化合物在250至450 nm或700至1500 nm波长下暴露于适宜的曝光辐射源。例如，成像可以利用成像或曝光辐射来进行，该成像或曝光辐射诸如来自至少700 nm并至多且包括1400 nm和通常至少700 nm并至多且包括1200 nm波长的近红外或红外激光(或激光阵列)。若需要，则成像可以使用同时多波长的成像辐射来进行。因此，此成像在安置于亲水性基材上的可成像层中提供曝光(且硬化)区域和未曝光(显影剂可溶解或显影剂可分散)区域。
由于二极管激光系统的可靠性和低维持性，故用于曝光平版印刷版前体的激光通常为二极管激光(或二极管激光阵列)，但也可使用其它激光，如气态或固态激光。激光成像的功率、强度和曝光时间的组合对本领域技术人员来说易于是显然的。目前，可商购的图像调节器中使用的高性能激光器或激光二极管发射至少800 nm并至多且包括1120 nm波长的近红外和红外辐射。
成像设备可以仅起到版调节器的作用，或者其可以直接被并入平版印刷机。在后一种情况下，印刷可能在成像和显影之后立即开始而无需与任何处理溶液(诸如清洗或涂胶溶液)的更多接触，从而显著减少印刷机供用（set up）时间。成像设备可以设置为平板记录器或者设置为鼓式记录器，其中可成像构件安装至鼓的内或外圆柱表面。可用的成像设备的实例可作为可购自Eastman Kodak Company (Burnaby, British Columbia, Canada)的Kodak Trendsetter版调节器的型号来获得，所述型号含有发射830 nm波长的近红外辐射的激光二极管。其它适宜的成像源包括以1064 nm波长运行的Crescent 42T版调节器(可购自Gerber Scientific, Chicago, IL)和Screen PlateRite 4300系列或8600系列版调节器(可购自Screen, Chicago, IL)。其它可用的辐射源包括可用于使元件成像的直接成像印刷机，同时其与印刷版圆柱连接。适宜的直接成像印刷机的实例包括Heidelberg SM74-DI印刷机(可购自Heidelberg, Dayton, OH)。
取决于可成像层的敏感性，用红外或近红外辐射成像一般可以在至少30 mJ/cm2并至多且包括500 mJ/cm2并且通常至少50并至多且包括300 mJ/cm2的成像能量下进行。
可用的UV和“紫光”成像设备包括Prosetter(得自Heidelberger Druckmaschinen, Germany)、Luxel V-8(得自FUJI, Japan)、Python (Highwater, UK)、MakoNews、Mako 2、Mako 4或Mako 8(得自ECRM, US)、Micra(得自Screen, Japan)、Polaris和Advantage(得自AGFA, Belgium)、Laserjet(得自Kiause, Germany)和Andromeda A750M(得自Lithotech, Germany)图像调节器。
光谱的UV至可见区域内的成像辐射，和特别是UV区域(例如至少350 nm并至多且包括450 nm)内的成像辐射一般可以使用至少0.01 mJ/cm2并至多且包括0.5 mJ/cm2并且通常至少0.02并至多且包括0.1 mJ/cm2的能量进行。期望的是，例如，取决于能量源(紫色激光或受激准分子源)，以至少0.5并至多且包括50 kW/cm2并且通常至少5并至多且包括30 kW/cm2的范围内的功率密度使UV/可见辐射敏感的平版印刷版前体成像。
尽管在本发明的实践中要求激光成像，但也可以成像方式提供热能的任何其它方法提供热成像。例如，成像可以使用在美国专利5,488,025 (Martin等人)中描述的所谓的“热印刷”中的热敏头(热印刷头)来完成。
热印刷头可商购获得(例如，Fujitsu Thermal Head FTP-040 MCS001和TDK Thermal Head F415 HH7-1089)。
成像之后，加热步骤(预热)可用于加速潜像的形成。此加热步骤可以在所谓的“预热单元”中实现，该“预热单元”可以是分离的机器或者被集成到使成像的前体显影的处理器中。预热单元存在不同的类型。最常见的类型使用红外辐射或热空气循环或其组合来加热成像的前体。用于该目的的温度为至少70并至多且包括200℃。然而，省略预热步骤以简化制造平版印刷版的工序可以是有利的。
预清洗步骤(在显影之前)可以在独立的设备中或者通过用水人工清洗成像的前体进行，或者该预清洗步骤可以在被集成到用于使成像的前体显影的处理器中的洗涤单元内进行。
显影和印刷
热成像之后，将成像的前体使用本发明的水性显影剂离机处理(显影)，该水性显影剂具有至少4并至多且包括13或者典型地至少4并至多且包括11的pH。本发明的一些实施方式具有至少7并至多且包括10.5或者至少8并至多且包括10.5的pH。进行处理长达足够仅仅主要去除阴图制版平版印刷版前体的成像的可成像层的未曝光区域以露出基材的亲水性表面，而又不长到足以去除大量曝光区域的时间。露出的亲水性表面排斥油墨，而含有聚合或交联聚合物的曝光区域接受油墨。因此，要去除的未曝光区域在水性显影剂中是“可溶解”或“可去除”的，因为它们比要保留的区域更容易在其中去除、溶解或分散。术语“可溶解”也意味着“可分散”。
显影可以采用所谓的“人工”显影、“浸润”显影或利用自动显影设备(处理器)来完成。在“人工”显影的情况下，显影通过用充分灌注了水性显影剂(下述)的海绵或棉垫擦拭整个成像的前体来进行，并且任选地继之用水清洗。“浸润”显影涉及在有或没有用海绵或棉垫擦拭的情况下将成像的前体浸入含有适当水性显影剂的罐或盘中搅动长达至少10并至多且包括60秒。自动显影设备的使用是众所周知的，并且一般包括将水性显影剂泵入显影罐中或从喷雾嘴喷射水性显影剂。该设备还可以包括适宜的擦拭机构(例如刷子或辊)和适宜数量的传送辊。一些显影设备包括激光曝光构件，并且被分成成像部和显影部。
在显影期间，风干的水性显影剂可以用新鲜的水性显影剂连续或间歇地补充，或者它可以仅用水或用具有更强活性或不同组份的量的补充剂进行类似补充。在另外其它实施方式中，显影可以在没有任何水性显影剂的补充的情况下进行。
一种处理成像的阴图制版平版印刷版前体的可用的方法和设备在共同待审且共同转让的美国序列号12/959,424(在与本文同一日由Jarek、Balbinot和Baumann提交，并且标题为DEVELOPING LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE PRECURSORS IN SIMPLE MANNER)中有所描述。在此处理方法中，仅将水以一种方式加入水性显影剂中，以保持非挥发性固体的浓度相对恒定，但显影剂的总体积逐渐减少。然而，根据若没有水加入水性显影剂中将会怎样而全面增加处理周期。
本发明的水性显影剂包含具有一个或更多个嵌段的聚丙二醇和一个或更多个嵌段的聚乙二醇的一种或更多种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物。例如，所述嵌段共聚物可以具有这些结构中的任何结构：将对技术工作者显然的PPG-PEG、PPG- PEG-PPG、PEG-PPG-PEG、PEG-PPG-PEG-PPG和其它。基于水性显影剂的总重量，这些嵌段共聚物以至少1重量%并至多且包括50重量%或通常至少1并至多且包括20重量%或更可能至少1并至多且包括5重量%的量存在。这样的嵌段共聚物一般具有至少400并至多且包括15,000的重量平均分子量。这些嵌段共聚物可以使用已知的气势材料和程序制备，并且许多可用材料是可商购的，包括(例如)可在来自BASF的Pluronic®商标下获得的各种嵌段共聚物。在以下发明实施例中证明了若干实例。这些嵌段共聚物中的一些在室温下是固体形式的，而其它则在室温下是粘性液体。
这些水性显影剂还包括选自由(i)、(ii)和(iii)化合物组成的组的一种化合物或化合物组合：
(i)具有通式H(HCHO)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中n为5或6，
(ii)具有通式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中n为5或6，和
(iii)具有通式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中n为5或6。
因此，水性显影剂的此组份可以是所述(i)、(ii)和(iii)化合物中的单独一种，或所示(i)、(ii)和(iii)化合物中的两种或更多种的组合。
基于水性显影剂的总重量，水性显影剂中的(i)、(ii)和(iii)化合物的总量为至少1重量%并至多且包括50重量%，或者通常至少1并至多且包括20重量%，乃至至少5并至多且包括15重量%。
所谓“非还原”，意思指糖醇和单糖或低聚糖由于缺少自由的醛基和酮基而不具有还原性质。衍生自戊糖或己糖的代表性(ii)和(iii)化合物包括但不限于：甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、果糖、呋喃糖、吡喃糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、棉子糖和淀粉。也可以使用这些化合物的组合。
可用的糖醇可以从天然来源获得或者利用氢化由还原糖制备，并且包括但不限于：D,L-阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨糖醇、D,L-木糖醇、D,L-甘露醇、D,L-艾杜糖醇、D,L-塔罗糖醇(D,L-talitol)、内消旋肌醇(meso-inositol)、卫矛醇(dulcitol)和同分异构卫矛醇(allo-dulcitol)。
所述显影剂组合物若包括甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、山梨糖醇和木糖醇中的一种或更多种，则它们是特别有用的。
(i)、(ii)和(iii)化合物可以从大量商业来源获得。
同样理想的是，嵌段共聚物与总(i)、(ii)和(iii)化合物的重量比从20:1至且包括1:20，或者通常从1:1至且包括1:5。水性显影剂还可以包括一种或更多种非离子型、阴离子型或两性表面活性剂、螯合剂(诸如乙二胺四乙酸的盐)、醇胺(诸如单烷醇胺和二烷醇胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和Quadrol® L)、有机溶剂(诸如苯甲醇)、润湿剂、消泡剂、抗微生物剂、络合剂、有机溶剂、缓蚀剂、防腐剂、无机盐和有机胺吸墨性能剂。水性显影剂一般缺少诸如无机硅酸盐、无机正硅酸盐、有机正硅酸盐、氢氧化物(诸如钠、钾和季铵的氢氧化物)、磷酸盐和碳酸氢盐的碱性组份。特定而言，水性显影剂不含硅酸盐和正硅酸盐。基于水性显影剂的总重量，任何胺类能够以至多30重量%或更通常至少1并至多且包括10重量%的量存在。
基于水性显影剂的总重量，一种或更多种阴离子型、非离子型、阳离子型或两性表面活性剂能够以至少0.5并至多40重量%的量存在。相同或不同类别的表面活性剂的混合物可以存在，以使得所有表面活性剂的总量不超过40重量%。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于具有羧酸、磺酸或膦酸基团(或它们的盐)的表面活性剂。具有磺酸(或它们的盐)基团的离子表面活性剂是特别有用的。例如，阴离子表面活性剂可以包括脂肪酸盐、松香酸盐、氢氧化链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基二苯基氧二磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺酰苯醚的盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸钠、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠、石油磺酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化动物脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯的盐、烷基硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂肪族单甘油酯的硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯的盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯的盐、烷基磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的盐、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化化合物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化化合物和萘磺酸盐福尔马林缩合物。烷基二苯基氧化物二磺酸盐(如十二烷基苯氧基苯二磺酸钠)、烷基化萘磺酸、磺化烷基二苯基氧化物和亚甲基联萘磺酸是特别有用的。这样的表面活性剂的特殊实例包括但不限于十二烷基苯氧基氧基苯二磺酸钠、烷基化的萘磺酸盐的钠盐、亚甲基联萘二磺酸二钠、十二烷基苯磺酸钠、磺化的烷基二苯基氧化物、全氟烷基磺酸铵或全氟烷基磺酸钾和二辛基磺基琥珀酸钠。
可用的非离子型表面活性剂包括但不限于如EP 1,751,625(Van Damme等人)的[0029]中描述的非离子型表面活性剂或[0024]中描述的亲水性聚合物。非离子型表面活性剂的适宜实例包括：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯2-萘基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂肪酸的偏酯、失水山梨醇脂肪酸的偏酯、季戊四醇脂肪酸的偏酯、丙烯乙二醇单脂肪族酯、蔗糖脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯乙二醇脂肪族酯、聚甘油脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的偏酯、 脂族二乙醇酰胺、N,N-双-2-氢氧化烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪族酯和三烷基胺氧化物。特别有用的非离子型表面活性剂是聚氧乙烯苯基醚和聚氧乙烯-2-萘基醚。其它有用的非离子型表面活性剂包括Mazol® PG031-K(三甘油单油酸酯)、Tween® 80(失水山梨醇衍生物)、Pluronic® L62LF(氧化丙烯和氧化乙烯的嵌段共聚物)和Zonyl® FSN(碳氟化合物)和非离子聚乙二醇。
可用的两性表面活性剂包括但不限于：N-烷基氨基酸三乙醇铵盐、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺烷基甘氨酸盐、短链烷基氨基羧酸盐的钠盐、N-2-羟基乙基-N-2-羧基乙基脂肪酸酰胺基乙胺钠盐和羧酸酰胺基乙醚丙酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：四烷基氯化铵(如四丁基氯化铵和四甲基氯化铵)和聚丙氧基化的氯化季铵。
处理之后，产生的平版印刷版可用于印刷而无需用任何另外的溶液(如清洗溶液或涂胶溶液)进一步处理。
产生的平版印刷版也可以在后烘烤操作中进行，所述后烘烤操作可以使用已知条件在有或没有覆盖曝光于或溢流式曝光于紫外或可见辐射下进行。可选地，可以在不用后烘烤操作下进行覆盖紫外或可见辐射曝光。
印刷可以通过将平版印刷油墨和润版液施加到成像和显影的前体的印刷表面来进行。润版液由未成像区域接纳(即通过成像和处理步骤露出的亲水性基材的表面)，而油墨由成像层的成像(未去除)区域接纳。然后油墨被转移至适宜的接收材料(如布、纸、金属、玻璃或塑料)以在其上提供期望的图像印刷。若要求，则可以使用中间“橡皮布”辊将油墨从平版印刷版转移至接收材料中。
基材
用于制备平版印刷版前体的基材包含可以由常规用于制备平版印刷版的任何材料组成的支承物。它通常呈片、膜或箔(或网)的形式，并且在使用条件下坚固、稳定且挠性，并且抗尺寸变化，使得颜色记录将记录全色图像。通常，支承物可以是任何自支承材料，包括聚合物膜(如聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纤维素酯聚合物和聚苯乙烯膜)、玻璃、陶瓷、金属片或箔，或者刚性纸(包括树脂纸涂布和金属化的纸)，或者这些材料中任何材料的层合物(如铝箔在聚酯膜上的层合物)。金属支承物包括铝、铜、锌、钛和其合金的片或箔。
一种可用的基材是可以使用本领域已知的技术处理的含铝支承物，包括通过物理(机械)造粒、电化学造粒或化学品造粒的一些类型的粗糙化，通常继之以酸阳极化。该含铝支承物可以通过物理或电化学造粒粗糙化，然后使用磷酸或硫酸(或者磷酸和硫酸两者的混合物)和常规程序阳极化。可用的亲水性平版基材是为平版印刷提供亲水性表面的电化学造粒和硫酸阳极化的含铝基材。
该铝支承物的硫酸阳极化一般在表面上提供至少1.5并至多且包括5 g/m2的氧化物重量(覆盖层)，并且能够提供较长的印刷机使用寿命。磷酸阳极化一般在表面上提供至少1并至多且包括5 g/m2的氧化物重量。
该含铝基材也可以用(例如)硅酸盐、糊精、氟化钙锆、六氟硅酸、聚乙烯基膦酸(PVPA)、乙烯基磷酸共聚物、聚[(甲基)丙烯酸]或丙烯酸共聚物后处理以增加亲水性。此外，该含铝基材可以用可进一步含有无机氟化物的磷酸盐溶液(PF)处理。用聚(丙烯酸)或聚(乙烯基膦酸)后处理该硫酸阳极化的含铝基材将是特别有用的。
基材的厚度可以变化，但应足以经受来自印刷的磨损并且足够薄以卷绕印刷形式。可用的实施方式包括具有至少100 μm并至多且包括700 μm的厚度的经处理铝箔。
阴图制版平版印刷版前体
前体可以通过将如下所述的辐射敏感组合物适宜地施加至适宜的基材(上述)上来形成，以形成可成像层。一般只存在包含该辐射敏感组合物的单个可成像层，并且在元件中可以是最外层。然而，在可成像层上可以存在顶涂层。
阴图制版平版印刷版前体在(例如)以下文献中有所描述：欧洲专利公布770,494A1(Vermeersch等人)、924,570A1(Fujimaki等人)、1,063,103A1 (Uesugi)、EP 1,182,033A1 (Fujimako等人)、EP 1,342,568A1(Vermeersch等人)、EP 1449,650A1 (Goto)和EP 1,614,539A1 (Vermeersch 等人)、美国专利4,511,645(Koike等人)、6,027,857 (Teng)、6,309,792(Hauck等人)、6,569,603(Furukawa等人)、6,899,994(Huang等人)、7,045,271(Tao等人)、7,049,046(Tao等人)、7,261,998(Hayashi等人)、7,279,255(Tao等人)、7,285,372(Baumann等人)、7,291,438(Sakurai 等人)、7,326,521(Tao等人)、7,332,253(Tao等人)、7,442,486 (Baumann等人)、7,452,638(Yu等人)、7,524,614(Tao等人)、7,560,221(Timpe等人)、7,574,959(Baumann等人)、7,615,323 (Strehmel等人)和7,672,241(Munnelly等人)和美国专利申请公布2003/0064318(Huang等人)、2004/0265736(Aoshima等人)、2005/0266349(Van Damme等人)和2006/0019200(Vermeersch等人)。其它阴图制版组合物和元件在(例如)美国专利6,232,038(Takasaki)、6,627,380(Saito等人)、6,514,657(Sakurai等人)、6,808,857(Miyamoto等人)和美国专利公布2009/0092923(Hayashi)中有所描述。
这样的前体中使用的辐射敏感组合物和可成像层一般可以包括有助于成像前体的可显影性的一种或更多种聚合物粘结剂。
可用的聚合物粘结剂可以是均质的，即，非颗粒的或溶于涂层溶剂，或者它们可以作为离散颗粒存在，或者可以使用均质的和颗粒的聚合物粘结剂的混合物。
例如，可用的聚合物粘结剂包括但不限于：(甲基)丙烯酸和酸酯树脂[如(甲基)丙烯酸酯]、聚乙烯基缩醛、酚醛树脂、衍生自苯乙烯的聚合物、N-取代环状亚胺或马来酸酐，如在EP 1,182,033A1(Fujimaki等人)和美国专利6,309,792(Hauck等人)、6,352,812(Shimazu等人)、6,569,603(Furukawa等人)和6,893,797(Munnelly等人)中描述的那些。同样有用的是在美国专利7,175,949(Tao等人)中描述的乙烯基咔唑聚合物和如美国专利7,279,255(Tao等人)中所述具有侧乙烯基的聚合物。有用的是衍生自甲基丙烯酸聚乙二酯/丙烯腈/苯乙烯单体的不规则型和颗粒形式的无规共聚物、衍生自羧基苯基甲基丙烯酰胺/丙烯腈/-甲基丙烯酰胺/N-苯基马来酰亚胺的溶解的无规共聚物、衍生自甲基丙烯酸聚乙二酯/丙烯腈/乙烯基咔唑/苯乙烯/-甲基丙烯酸的无规共聚物、衍生自N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸的无规共聚物、衍生自氨酯-丙烯酸中间体A(对甲苯磺酰基异氰酸酯和羟基乙基甲基丙烯酸酯的反应产物)/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺的无规共聚物，和衍生自N-甲氧甲基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸/丙烯腈/n-苯基马来酰亚胺的无规共聚物。所谓“无规共聚物”，意思指该术语的常规使用，即，与嵌段共聚物相反，衍生自单体的聚合物主链中的结构单元以随机顺序排列，尽管两个或更多个的相同结构单元可以偶然地连锁。
聚合物粘结剂也可以选自具有至少20并至多且包括400(通常至少30并至多且包括200)的酸值的任何碱性溶液可溶解的(或可分散的)聚合物。以下描述的聚合物粘结剂在现行中特别有用，但这不是完全列表：
I. 通过以下物质的组合或混合物的聚合形成的聚合物：(a)(甲基)丙烯腈、(b)(甲基)丙烯酸的聚(烯氧化物)酯和任选(c)(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和其衍生物和(甲基)丙烯酰胺，如(例如)本文引用的美国专利7,326,521(Tao等人)中所述。这一类别中的一些特别有用的聚合物粘结剂衍生自一种或更多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯和其衍生物、乙烯基咔唑和聚(烯氧化物)(甲基)丙烯酸酯。
II. 具有侧烯丙酯基团的聚合物，如本文引用的美国专利7,332,253(Tao等人)中所述。这样的聚合物也可以包括侧氰基，或者具有衍生自各种其它单体的重复单元，如所示专利的第8栏、第31行至第10栏、第3行中所述。
III. 具有全碳主链的聚合物，其中形成全碳主链的碳原子中的至少40并至多且包括100mol%(并且通常至少40并至多且包括50mol%)是叔碳原子，并且全碳主链中的剩余碳原子是非叔碳原子。所谓“叔碳”，是指全碳主链中具有用除氢原子(其填补第四价)以外的基团或原子填补的三价的碳原子。所谓“非叔碳”，意思指全碳主链中为仲碳(具有氢原子填补的二价)或季碳(无氢原子连接)的碳原子。典型地，大部分非叔碳原子是仲碳原子。表示全碳主链中的叔碳原子的一种方式是利用以下结构(T-碳)：
Figure 449078DEST_PATH_IMAGE001
(T-碳)
其中T2为除氢以外的基团，前提条件是T2不包括烯属不饱和自由基反应基团(如-C=C-基团)。
在许多实施方式中，T2是选自N-咔唑、芳基(与以下对Ar的定义类似)、卤、氰基、-C(=O)R、-C(=O)Ar、-C(=O)OR、-C(=O)OAr、-C(=O)NHR和-C(=O)NHAr侧基的侧基，其中R为氢或烷基、环烷基、卤、烷氧基、酰基或酰氧基，并且Ar为除苯乙烯基以外的芳基。存在于聚合物粘结剂的全碳主链中的季碳原子也可以具有填补价中的两个价的相同或不同侧基。例如，一个或两个价可以用如以上为R定义的相同或不同烷基填补，或者一个价可以用烷基填补，而另一个价可以用N-咔唑、除苯乙烯基以外的芳基、卤、氰基、-C(=O)R、-C(=O)Ar、-C(=O)OR、-C(=O)OAr、-C(=O)NHR或-C(=O)NHAr侧基填补，其中R和Ar如以上定义。全碳主链中与叔碳和季碳连接的侧基可以是相同的或不同的，并且典型地它们是不同的。也应理解，贯穿该聚合物分子，与不同叔碳原子连接的侧基可以是相同的，或者它们可以是不同的。例如，叔碳原子可以衍生自相同或不同的烯属不饱和可聚合单体。此外，贯穿该聚合物分子的季碳原子可以具有相同或不同的侧基。
在一些实施方式中，聚合物粘结剂可以由以下结构表示：
Figure 366218DEST_PATH_IMAGE002
该结构在本文引用的美国专利申请公布2008-0280229(Tao等人)中被更详细地定义。
包含叔碳原子的代表性重复单元可以衍生自选自以下的一种或更多种烯属不饱和可聚合单体：乙烯基咔唑、苯乙烯和其衍生物(除二乙烯基苯和提供侧碳-碳可聚合基团的类似单体以外)、丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基乙烯基酮。如上所记录，可以使用两个或更多个不同的重复单元。类似地，具有仲碳原子或季碳原子的代表性重复单元可以衍生自选自甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺和α-甲基苯乙烯的一种或更多种烯属不饱和可聚合单体。
IV. 具有与聚合物主链连接的一个或更多个烯属不饱和侧基(反应性乙烯基)的聚合物粘结剂。这样的反应基团能够在有自由基的存在下经历聚合或交联。所述侧基可以利用碳碳直接键与聚合物主链直接连接，或者通过不受特别限制的连接基团(“X”)与聚合物主链连接。反应性乙烯基可以由至少一个卤原子、羧基、硝基、氰基、酰胺基或烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，并且特别是一个或更多个烷基取代。在一些实施方式中，反应性乙烯基通过如在(例如)本文引用的美国专利6,569,603(Furukawa等人)中描述的亚苯基与聚合物主链连接。其它可用的聚合物粘结剂具有如(例如)本文引用的以下文献中所述侧基中的乙烯基：EP 1,182,033A1(Fujimaki等人)和美国专利4,874,686(Urabe等人)、7,729,255(Tao等人)、6,916,595（Fujimaki等人）和7,041,416(Wakata等人)，尤其对于EP 1,182,033 A1中记录的通式(1)至(3)而言。
V. 聚合物粘结剂可以具有如本文引用的美国专利申请公布2009-0142695(Baumann等人)中描述的侧1H-四唑基团。
VI. 又其它有用的聚合物粘结剂可以是均质的，即，溶于涂层溶剂，或者可以作为离散颗粒存在并且包括但不限于：(甲基)丙烯酸和酸酯树脂[如(甲基)丙烯酸酯]、聚乙烯基缩醛、酚醛树脂、衍生自苯乙烯的聚合物、N-取代环状亚胺或马来酸酐，如在EP 1,182,033(以上所记录)和美国专利6,309,792(Hauck等人)、6,352,812(Shimazu等人)、6,569,603(以上所记录)和6,893,797(Munnelly等人)中描述的那些聚合物粘结剂。同样有用的是在美国专利7,175,949(Tao等人)中描述的乙烯基咔唑聚合物。
其它有用的聚合物粘结剂是(通常均匀地)遍布于可成像层中的颗粒聚(氨酯丙烯酸)杂化物。这些杂化物中的每一个具有至少50,000并至多且包括500,000的分子量。这种颗粒的聚合物粘结剂包括但不限于一般不可交联并且可以至少部分以离散颗粒(非成团)存在的那些聚合物粘结剂。颗粒的聚合物粘结剂在室温下例如在水分散体中作为离散颗粒存在。这种聚合物粘结剂一般具有至少5,000并且通常至少20,000并至多且包括100,000，或者至少30,000并至多且包括80,000的分子量(Mn)，如由凝胶渗透色谱所测定。
可用的颗粒的聚合物粘结剂一般包括在(例如)美国专利6,582,882(Pappas等人)、6,899,994(Huang等人)、7,005,234(Hoshi 等人)和7,368,215(Munnelly等人)和美国专利申请公布2005/0003285 (Hayashi等人)中描述的具有与侧聚(烯氧化物)侧链(例如至少10个亚烷基二醇(alkylene glycol)单元)、氰基侧链或两个类型的侧链直接或间接连结的疏水主链的聚合物的聚合物乳液或分散体，所述全部专利均被本文引用。更具体而言，这种聚合物粘结剂包括但不限于：以不规则方式排列的重复单元形成聚合物主链的具疏水性和亲水性部分的接枝共聚物、具有聚氧化乙烯(polyethylene oxide; PEO)部分的嵌段和接枝共聚物、具侧聚(烯氧化物)部分和氰基的聚合物，和可以具有各种亲水性基团如羟基、羧基、羟乙基、羟丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、羧甲基、磺基(sulfono)或对本领域技术人员容易显而易见的其它基团的各种亲水性聚合物粘结剂。
可选地，颗粒的聚合物粘结剂也可以具有包含多个(至少两个)氨基甲酸乙酯部分的主链。这种聚合物粘结剂一般具有至少2,000并且典型地至少100,000并至多且包括500,000，或者至少100,000并至多且包括300,000的分子量(Mn)，如动态光散射所测定。
另外的有用的聚合物粘结剂是(通常均匀地)遍布在可成像层中的颗粒聚(氨酯-丙烯酸)杂化物。这些杂化物中的每一个具有至少50,000并至多且包括500,000的分子量。取决于用于这些杂化物生产中的特定反应物，这些杂化物本质上可以是“芳香族的”或者“脂肪族的”。也可以使用两种或更多聚(氨酯丙烯酸)杂化物的颗粒的混合物。一些聚(氨酯-丙烯酸)杂化物可以分散体的形式从Air Products and Chemicals, Inc.(Allentown, PA)商购获得，例如，作为聚(氨酯-丙烯酸)杂化物颗粒的Hybridur®540、560、570、580、870、878、880聚合物分散体。这些分散体一般包括适宜的水性介质中的至少30%固体的聚(氨酯-丙烯酸)杂化物颗粒，所述介质还可以包括商用表面活性剂、消泡剂、分散剂、缓蚀剂和任选地颜料和水可混合有机溶剂。
这些聚合物粘结剂一般以至少5并至多且包括70重量%的辐射敏感组合物(并因此可成像层)的量存在。
辐射敏感组合物(和可成像层)包括一种或更多种自由基可聚合组份，其中每种组份含有可以利用自由基引发而聚合的一个或更多个自由基可聚合基团。例如，这种自由基可聚合组份可以含有具有一个或更多个加成可聚合烯属不饱和基团的一个或更多个自由基可聚合单体或低聚物、可交联的烯属不饱和基团、开环可聚合基团、叠氮基、芳基重氮盐基团、芳基重氮磺酸盐基团或其组合。类似地，也可以使用具有这种自由基可聚合基团的可交联聚合物。可以使用如氨酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、环氧化物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的低聚物或预聚物以及不饱和聚酯树脂。在一些实施方式中，自由基可聚合组份包含羧基。
自由基可聚合化合物包括衍生自具有多个可聚合基团的脲氨酯(甲基)丙烯酸酯或氨酯(甲基)丙烯酸酯的那些化合物。例如，自由基可聚合组份可以通过让基于己撑二异氰酸酯的DESMODUR® N100脂肪族聚异氰酸酯树脂 (Bayer Corp., Milford, Conn.)与羟乙基丙烯酸酯和三丙烯酸季戊四酯反应制备。可用的自由基可聚合化合物包括可购自美国Kowa的NK Ester A-DPH(六丙烯酸二季戊四酯))和可购自Sartomer公司的Sartomer 399(五丙烯酸二季戊四酯)、Sartomer 355(二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯)、Sartomer 295(四丙烯酸季戊四酯)和Sartomer 415[乙氧基(20)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯]。
多数其它自由基可聚合组份为本领域技术人员所知，并且在重要文献中有所描述，这些文献包括：Photoreactive Polymers ： The Science and Technology of Resists，A Reiser，Wiley，New York，1989年，第102-177页；B.M. Monroe，Radiation Curing ： Science and Technology，S.P. Pappas，编，Plenum，New York，1992年，第399-440页；和"Polymer Imaging"，A.B. Cohen 和P. Walker，Imaging Processes and Material，J.M. Sturge等人 (编)，Van Nostrand Reinhold，New York，1989年，第226-262页。例如，可用的自由基可聚合组份还在EP 1,182,033A1(Fujimaki等人)中第[0170]段开始并且在美国专利6,309,792 (Hauck等人)、6,569,603 (Furukawa)和6,893,797(Munnelly等人)中有所描述。其它有用的自由基可聚合组份包括在美国专利申请公布2009/0142695(Baumann等人)中描述的那些，所述可自由聚合组份包括1H-四唑基团。
另外其它有用的自由基可聚合组份为在美国专利申请公布2008/0248424(Baumann等人)和2009/0011363(Baumann等人)中描述的可聚合低聚物，该两个专利均被本文引用。
除上述自由基可聚合组份之外，或者代替上述自由基可聚合组份，辐射敏感组合物可以包括包含与主链连接的侧链的聚合物材料，所述侧链包括可以回应于由引发剂组合物(如下所述)产生的自由基而被聚合(交联)的一个或更多个自由基可聚合基团(如烯属不饱和基团)。每一分子可存在这些侧链中的至少两个。自由基可聚合基团(或烯属不饱和基团)可以是与聚合物主链连接的脂肪族或芳香族丙烯酸酯侧链的一部分。一般而言，每一分子有至少2个并至多且包括20个这样的基团。
这种自由基可聚合聚合物还可以包含亲水性基团，包括但不限于：羧基、磺基或磷酸基，所述基团与主链直接连接或者作为除自由基可聚合侧链以外的部分侧链与主链连接。
这个辐射敏感组合物还包括引发剂组合物，该引发剂组合物包括一种或更多种引发剂，所述引发剂能够在组合物曝光于成像红外辐射之后产生足以引发所有各种自由基可聚合组份聚合的自由基。引发剂组合物一般为响应于例如近红外和红外光谱区内的电磁辐射，相当于至少700 nm并至多且包括1400 nm的宽光谱范围，并且典型地至少700 nm并至多且包括1250 nm的辐射。可选地，引发剂组合物可能响应于至少250并至多且包括450 nm并且典型地至少300并至多且包括450 nm的紫光区内的曝光辐射。
更通常，引发剂组合物包括一种或更多种电子受体和能够提供电子、氢原子或烃基的一种或更多种共引发剂。
一般而言，辐射敏感组合物的适宜的引发剂组合物包含包括但不限于以下的引发剂：芳香族磺酰卤化物、三卤二甲基砜、酰亚胺(如N-苯甲酰氧邻苯二甲酰亚胺)、重氮磺酸酯、9,10-二氢化蒽衍生物、具有至少2个羧基且其中至少一个羧基与芳基部分的氮、氧或硫原子键合的N-芳基、S-芳基或O-芳基多聚羧酸(如苯胺二乙酰乙酸和其衍生物和West等人的美国专利5,629,354中描述的其它“共引发剂”)、肟醚和肟酯(如衍生自安息香的那些)、α-羟基或α-氨基乙酰苯、三卤甲基芳砜、安息香醚和酯、过氧化物(如过氧化苯甲酰)、氢过氧化物(如枯基过氧氢)、偶氮化合物(如偶氮双异丁腈)、如(例如)美国专利4,565,769(Dueber等人)中描述的2,4,5-三芳基咪唑二聚体(又称为六芳基双咪唑，或“HABI”)、三卤甲基取代的三嗪、含硼化合物(如四芳基硼酸盐和烷基三芳基硼酸盐)和如美国专利6,562,543(Ogata等人)中描述的那些的有机硼酸盐，以及鎓盐(如铵盐、二芳基碘基盐、三芳基锍盐、芳基重氮盐和N-烷氧基吡啶盐)。
六芳基双咪唑、鎓类化合物和硫醇化合物以及其中两种或更多种的混合物是期望的共引发剂或自由基产生剂，并且六芳基双咪唑和其与硫醇化合物的混合物尤其有用。适宜的六芳基双咪唑在美国专利4,565,769(Dueber等人)和3,445,232 (Shirey)中也有所描述，并且可以根据诸如三芳基咪唑的氧化二聚的已知方法制备。
红外辐射敏感组合物的有用的引发剂组合物包括鎓类化合物，所述鎓类化合物包括铵、锍、碘鎓和磷化合物。有用的碘鎓阳离子在本领域众所周知，包括但不限于美国专利申请公布2002/0068241(Oohashi等人)、WO 2004/101280(Munnelly等人)和美国专利5,086,086(Brown-Wensley等人)、5,965,319 (Kobayashi)和6,051,366(Baumann等人)。例如，有用的碘鎓阳离子包括带正电荷的碘鎓、(4-甲苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-部分和适宜的带负电荷的平衡离子。
因此，碘鎓阳离子可以作为一种或更多种碘鎓盐的一部分提供，并且碘鎓阳离子可以作为也含有适宜的含硼阴离子的碘鎓硼酸盐提供。例如，碘鎓阳离子和含硼阴离子可以作为经取代或未经取代的二芳基碘基盐的一部分提供，所述碘基盐为美国专利7,524,614(Tao等人)的第6-8栏中所述结构(I)和(II)的组合。
可用的近IR和IR辐射敏感引发剂组合物可以包含一种或更多种二芳基碘鎓硼酸盐化合物。用于本发明的代表性碘硼酸盐化合物包括但不限于：4-辛基氧苯基苯基碘鎓四苯基硼酸盐、[4-[(2-羟基十四烷基)-氧基]苯基]苯基碘鎓四苯基硼酸盐、双(4-t-丁苯基)碘鎓四苯基硼酸盐、4-甲苯基-4'-己苯基碘鎓四苯基硼酸盐、4-甲苯基-4'-环己苯基碘鎓四苯基硼酸盐、双(叔丁基苯基)碘鎓四(戊氟苯基)硼酸盐、4-己苯基-苯基碘鎓四苯基硼酸盐、4-甲苯基-4'-环己基-苯基碘鎓正丁基三苯基硼酸盐、4-环己苯基-苯基碘鎓四苯基硼酸盐、2-甲基-4-叔丁基苯基-4'-甲苯基碘鎓四苯基硼酸盐、4-甲苯基-4'-戊基苯基碘鎓四[3,5- 双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、4-甲氧苯基-4'-环己基-苯基碘鎓四(戊-氟苯基)硼酸盐、4-甲苯基-4'-十二烷苯基碘鎓四(4-氟苯基)硼酸盐、双(十二烷苯基)-碘鎓四(戊氟苯基)-硼酸盐和双(4-叔丁基苯基)碘鎓四(1-咪唑基)硼酸盐。有用的化合物包括双(4-叔丁基苯基)-碘鎓四苯基硼酸盐、4-甲苯基-4'-己苯基碘鎓四苯基硼酸盐、2-甲基-4-叔丁基苯基-4'-甲苯基碘鎓四苯基硼酸盐和4-甲苯基-4'-环己苯基碘鎓四苯基硼酸盐。这些化合物中的两种或更多种的混合物也可以用于引发剂组合物中。
可成像层包含辐射敏感成像组合物，所述辐射敏感成像组合物包括一种或更多种红外辐射吸收化合物或一种或更多种UV敏化剂。基于可成像层总固体，一种或更多种红外辐射吸收化合物或敏化剂的总量为至少1并至多且包括30重量%，或者典型地至少5并至多且包括20重量%。
在一些实施方式中，辐射敏感组合物含有UV敏化剂，其中自由基产生化合物是UV辐射敏感的(即至少150 nm并至多且包括475 nm)，从而有助于光致聚合作用。在一些其它实施方式中，使辐射敏感组合物对在至少375 nm并至多且包括475 nm范围内的“紫光”辐射敏感。对于这样的组合物的有用的敏化剂包括某些吡喃鎓(pyrilium)和硫代吡喃鎓(thiopyrilium)染料和3-香豆素酮。这种光谱灵敏度的一些其它有用的敏化剂在(例如)6,908,726(Korionoff等人)、描述可用的双噁唑衍生物和类似物的WO 2004/074929(Baumann等人)和美国专利申请公布2006/0063101和2006/0234155(均为Baumann等人)中有所描述。
另外其它的有用敏化剂为具有WO 2006/053689(Strehmel等人)中定义的结构(I)单元的低聚或聚合化合物，其具有在两个杂原子之间提供共轭π-体系的适宜的芳香族或杂芳单元。
另外的有用“紫光”-可见辐射敏化剂为WO 2004/074929(Baumann等人)中描述的化合物。这些化合物包含包含与所述芳香族杂环基团共轭的至少一个碳-碳双键的由间隔区部分连接的相同或不同的芳香族杂环基团，并且由所记录公布的式(I)更详细地表示。
用于紫光区敏化的其它有用的敏化剂为2,4,5-三芳基噁唑(triaryloxazole)衍生物，如WO 2004/074930(Baumann等人)中所述。这些化合物可以单独使用或者与如上所述的共引发剂一起使用。可用的2,4,5-三芳基噁唑衍生物可以由结构G-(Ar1)3表示，其中Ar1是在环中具有6至12个碳原子的相同或不同、经取代或未经取代的碳环芳基，G是呋喃或噁唑环，或者结构G-(Ar1)2，其中G是噁二唑环。Ar1基团可以用一个或更多个卤、经取代或未经取代烷基、经取代或未经取代环烷基、取代或未经取代芳基、氨基(伯、仲或叔)或取代或未经取代烷氧基或芳氧基取代。因此，芳基可以分别用一个或更多个R'1至R'3基团取代，所述R'1至R'3基团为独立氢或者具有1至20个碳原子的经取代或未经取代烷基(如甲基、乙基、异丙基、正己基、苯甲基和甲氧甲基)、在环中具有6至10个碳原子的经取代或未经取代碳环芳基(如苯基、萘基、4-甲氧苯基和3-甲苯基)、在环中具有5至10个碳原子的经取代或未经取代环烷基、α-N(R'4)(R'5)基团或-OR'6基团，其中R'4至R'6独立表示经取代或未经取代烷基或芳基，如以上定义。R' 1至R' 3中的至少一个是-N(R'4)(R'5)基团，其中R' 4和R' 5是相同或不同的烷基。对于每个Ar1基团有用的取代基包括相同或不同的伯、仲和叔胺。
另一类有用的紫光辐射敏化剂包括由结构Ar1-G-Ar2表示的化合物，其中Ar1和Ar2是相同或不同的在环中具有6至12个碳原子的经取代或未经取代芳基，或者Ar2可以是亚芳基-G-Ar1或亚芳基-G-Ar2基团，G是呋喃、噁唑或噁二唑环。Ar1与以上定义相同，并且Ar2可以是与Ar1相同或不同的芳基。“亚芳基”可以是为Ar1定义的芳基中的任何芳基，只不过去除了氢原子，以在本质上致使它们呈二价。
一些有用的近红外和红外辐射吸收化合物对红外辐射(通常为至少700并至多且包括1400 nm)和可见辐射(通常为至少450并至多且包括700 nm)均敏感。这些化合物也具有四芳基戊二烯发色团。这种发色团一般包括在链中具有5个碳原子的戊二烯连接基团，两个经取代或未经取代芳基在该连接基团的每个末端处与其连接。这些芳基可以用相同或不同的叔胺基团取代。只要在链中存在替代性的碳-碳单键和碳-碳双键，戊二烯连接基团也可以用一个或更多个取代基取代以代替氢原子，或者两个或更多个氢原子可以用原子替换以在连接基团中成环。这样的化合物的其它细节提供于美国专利7,429,445(Munnelly等人)中。
其它有用的包括但不限于：偶氮染料、斯夸苷鎓(squarilium)染料、巴豆酸酯染料、三芳基胺染料、噻唑鎓染料、吲哚鎓染料、氧杂菁染料、oxaxolium染料、花青染料、部花青染料、酞菁染料、吲哚菁染料、吲哚三碳菁染料、噁三碳菁染料、硫菁染料、噻三碳菁染料、隐花青染料、萘菁染料、聚苯胺染料、聚吡咯染料、聚噻吩染料、硫代吡啶并亚芳基和二(硫代苯并)聚次亚基染料、氧吲哚嗪染料、吡喃鎓染料、吡唑啉偶氮染料、噁嗪染料、萘醌染料、蒽醌染料、醌亚胺染料、甲川染料、芳基甲川染料、斯夸苷染料、噁唑染料、克酮素（croconine）染料、卟啉染料和前述染料类别的任何经取代或离子形式。适宜的染料也在美国专利5,208,135(Patel等人)、6,153,356(Urano等人)、6,264,920(Achilefu等人)、6,309,792(Hauck等人)、6,569,603(以上所记录)、6,787,281(Tao等人)、7,135,271(Kawaushi等人)和EP 1,182,033A2(以上所记录)中有所描述。红外辐射吸收N-烷基硫酸盐花青染料在(例如)美国专利7,018,775 (Tao)中有所描述。一类适宜的花青染料的一般描述由WO 2004/101280(Munnelly等人)的第[0026]段中的式示出。
除低分子量IR吸收染料之外，也可以使用与聚合物键合的IR染料发色团。此外，也可以使用IR染料阳离子，即，该阳离子是染料盐的IR吸收部分，其与侧链中包含羧基、磺基、磷酸基或膦酰基的聚合物以离子方式相互作用。
近红外吸收花青染料也是有用的，并且在例如美国专利6,309,792(以上所记录)、6,264,920(Achilefu等人)、6,153,356(以上所示)和5,496,903(Watanabe等人)中有所描述。
适宜的染料可以使用常规方法和起始材料形成，或者从包括American Dye Source (Baie D'Urfe, Quebec, Canada)和FEW Chemicals (Germany)的不同商业来源获得。近红外二极管激光束的其它可用染料在美国专利4,973,572 (DeBoer)中有所描述。
有用的IR辐射敏感组合物在例如美国专利7,452,638(Yu等人)和美国专利申请公布2008/0254387(Yu等人)、2008/0311520(Yu等人)、2009/0263746(Ray等人)和2010/0021844(Yu等人)中有所描述。
可成像层还可以包括具有至少200并至多且包括4000的分子量的聚(亚烷基二醇)或其醚或酯。基于可成像层的总干重，可成像层可以进一步包括至多且包括20重量%的量的聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基咪唑)或聚酯。
添加至可成像层的另外的添加剂包括颜色显影剂或酸性化合物。作为颜色显影剂，意思是包括单体酚类化合物、有机酸或其金属盐、羟苯甲酸酯、酸性粘土和在(例如)美国专利申请公布2005/0170282(Inno等人)中描述的其它化合物。可成像层还可以包括各种任选的化合物，包括但不限于：分散剂、湿润剂、抗微生物剂、增塑剂、用于涂布性能或其它性质的表面活性剂、稠化剂、pH调节剂、干燥剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、显影助剂、流动改性剂或其组合，或者通常用于平版印刷领域的任何其它附加物，其量为常规量。可成像层还任选地包括具有一般大于250的分子量的磷酸酯(甲基)丙烯酸酯，如美国专利7,429,445(Munnelly等人)中所述。
辐射敏感组合物可以作为涂层液体中的溶液或分散体利用任何适宜的设备和程序施加至基材上，如旋涂、刮涂、凹版式涂布、口模式涂布、窄缝涂布、条涂、绕线棒涂布、辊涂或挤出料斗涂布。还可以通过喷雾将组合物施加到适宜的支持物(例如在机印刷圆柱)上。通常，将辐射敏感组合物施加并干燥以形成可成像层。
最外层可以是安置在可成像层上方的水溶性的或可分散于水的外涂层(有时也被称为“不透氧顶涂层”或“氧阻障层”)。这种外涂层可以包含具有至少80%的皂化度并且一般具有至少0.1并至多且包括2 g/m2的涂层干重的一种或更多种水溶性聚(乙烯醇)，其中所述水溶性聚(乙烯醇)包含至少60%并至多且包括99.5%的外涂层干重。
外涂层可以进一步包含2至38重量%的量的不是聚(乙烯醇)的第二水溶性聚合物，并且这种第二水溶性聚合物可以是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙亚胺)、聚(乙烯基咪唑)、聚(乙烯基己内酯)，或者衍生自乙烯基吡咯烷酮、乙亚胺、乙烯基己内酯和乙烯基咪唑和乙烯基乙酰胺中两种或更多种的无规共聚物。
可选地，外涂层可以主要利用聚合物粘结剂中的一种或更多种来形成，聚合物粘结剂如聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙亚胺)、聚(乙烯基咪唑)和来自乙烯基吡咯烷酮、乙亚胺和乙烯基咪唑中两种或更多种的无规共聚物和这些聚合物的混合物。所述制剂还可以包括阳离子型、阴离子型和非离子型润湿剂或表面活性剂、流动改进剂或增稠剂、消泡剂、着色剂、诸如氧化铝和二氧化硅的颗粒和抗微生物剂。关于这些附加物的细节提供于WO 99/06890(Pappas等人)中。
这种生产方法被说明为：将特定成像化学所需的各种组份混合在适宜有机溶剂或其混合物中[如甲基乙基酮(2-丁酮)、甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、异丙醇、丙酮、γ-丁内酮、正丙醇、四氢呋喃和本领域容易已知的其它物质，以及其混合物]，将所得溶液施加至基材上，并且通过在适宜的干燥条件下的蒸发去除所述溶剂。 一些代表性的涂层溶剂和可成像层制剂在以下发明实施例中有所描述。适当干燥之后，可成像层的涂层重量为一般至少0.1并至多且包括3 g/m2或者至少0.5并至多且包括2.5 g/m2。
层也可以存在于可成像层底下以增强可显影性或充当隔热层。
一旦已在基材上将不同层施加并干燥，则可将阴图制版可成像元件封装在不渗水材料中，该材料基本上抑制湿气进出元件传递并且"热调节"，如美国专利7,175,969中所述(上文所记录)。
平版印刷版前体可以在本领域已知的适宜包装和容器内作为前体的堆叠存储和运输。
本发明提供至少以下实施方式和其组合，但根据本公开的教示，如本领域技术人员将理解，其它特征的组合被认为在本发明的范畴之内：
1. 用于处理成像的阴图制版平版印刷版前体的水性显影剂组合物，该显影剂具有至少4并至多且包括13的pH，并且包含以下(a)和(b)两者：
(a)至少1重量%的量的至少一种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和
(b)至少1重量%的总量的选自由以下(i)、(ii)和(iii)化合物组成的组的一种或更多种化合物：
(i)具有式H(HCHO)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中n为5或6，
(ii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中n为5或6，和
(iii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中n为5或6。
2. 实施方式1的水性显影剂组合物，其中该嵌段共聚物与(i)、(ii)和(iii)化合物的总量的重量比为1:20至20:1。
3. 实施方式1或2的水性显影剂组合物，其中(ii)和(iii)化合物选自由甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、果糖、呋喃糖、吡喃糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、棉子糖、D,L-阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨糖醇和D,L-木糖醇、D,L-甘露醇、D,L-塔罗糖醇、内消旋肌醇、卫矛醇和同分异构卫矛醇组成的组。
4. 实施方式1至3中任何实施方式的水性显影剂组合物，其中(i)、(ii)和(iii)化合物的总量为至少1并至多且包括20重量%的量。
5. 实施方式1至4中任何实施方式的水性显影剂组合物，其中该乙二醇/丙二醇嵌段共聚物的量为至少1并至多且包括20重量%。
6. 实施方式1至5中任何实施方式的水性显影剂组合物，其中该乙二醇/丙二醇嵌段共聚物具有至少400并至多且包括15,000的重量平均分子量。
7. 实施方式1至6中任何实施方式的水性显影剂组合物，该水性显影剂组合物具有至少4并至多且包括11的pH。
8. 实施方式1至7中任何实施方式的水性显影剂组合物，该水性显影剂组合物进一步包含至多40重量%的总量的一种或更多种阴离子型、非离子型、阳离子型或两性表面活性剂。
9. 实施方式1至8中任何实施方式的水性显影剂组合物，该水性显影剂组合物进一步包含至少0.5并至多且包括5重量%的量的阴离子型表面活性剂。
10. 实施方式1至9中任何实施方式的水性显影剂组合物，该水性显影剂组合物不含硅酸盐和正硅酸盐。
11. 实施方式1至10中任何实施方式的水性显影剂组合物，该水性显影剂组合物进一步包含醇胺(alcoholamine)。
12. 一种提供平版印刷版的方法，该方法包含：
A)成像曝光具有亲水性基材和安置在该亲水性基材上的可成像层的阴图制版平版印刷版前体，以在成像曝光前体的可成像层中提供曝光区域和未曝光区域，
该可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂，和
B)在有或没有预热步骤下，用实施方式1至11中任何实施方式的水性显影剂组合物处理成像曝光前体，以去除可成像层中的未曝光区域。
13. 实施方式12的方法，其中平版印刷版前体对红外辐射敏感，并且成像曝光以至少700 nm并至多且包括1400 nm的波长进行。
14. 实施方式12的方法，其中平版印刷版前体对至少350 nm并至多且包括450 nm的波长敏感并且以该波长成像曝光。
15. 实施方式12至14中任何实施方式的方法，其中成像和显影的平版印刷版用于印刷而在显影步骤之后没有任何另外的溶液处理。
16.实施方式12至15中任何实施方式的方法，其中处理步骤B通过利用新鲜份的水性显影剂组合物的间歇或连续补充来进行。
17. 实施方式16的方法，其中该水性显影剂组合物仅用水补充。
18. 实施方式12至17中任何实施方式的方法，其中处理步骤B在该水性显影剂组合物没有任何补充的情况下进行。
19. 试剂盒，该试剂盒包含：具有亲水性基材和安置在该亲水性基材上的可成像层的一种或更多种阴图制版平版印刷版前体，和实施方式1至11中任何实施方式的水性显影剂组合物，该可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂。
提供以下实施例以说明本发明的实践，并且不打算以任何方式限制。以下组份和材料用于实施例中。
Desmodur® N100 可购自Bayer(Germany)的三官能异氰酸酯(己撑二异氰酸酯的缩二脲)
HEMA (2-羟乙基)甲基丙烯酸酯
HEPi 2-(2-羟乙基)-哌啶
HMDI 己撑二异氰酸酯
聚合物1 衍生自甲基烯丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸和异丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，摩尔比率为70/10/20，酸值= 45 mg KOH/g
聚合物2 衍生自47%苯乙烯、34%甲基丙烯酸甲酯和19%甲基丙烯酸(重量)的共聚物
聚合物3 得自SC Johnson & Son Inc的Joncryl® 683丙烯酸树脂，酸值= 162 mg KOH/g
Kayamer PM-2 1 mol磷酸和1.5 mol羟乙基甲基丙烯酸酯的酯，得自Nippon Kayaku (Japan)
NK Ester BPE-500 具有甲基丙烯酸末端基团的乙氧基双酚A，得自Shin Nakamura (Japan)
PDISP 丙二醇单甲醚中的颜料分散体，含有9重量%的铜酞菁和1重量%的聚(聚乙烯醇缩醛)粘结剂，该聚(聚乙烯醇缩醛)粘结剂具有衍生自39.9 mol%乙烯醇、1.2 mol%乙烯基缩醛、15.4 mol%来自乙醛的乙缩醛基、36.1 mol%来自丁醛的缩醛基和7.4来自4-甲酰苯甲酸的缩醛基的重复单元
Texapon® 842 得自Cognis的辛基硫酸钠阴离子型表面活性剂
Quadrol®-L 得自BASF的1,1’,1”,1'"-(乙烷二基次氮基)四(2-丙醇)
Amphotensid B5 椰油酰胺丙基甜菜碱两性表面活性剂
Dowanol® DPM 二丙撑二醇甲醚(Dipropylene glycol methyl ether)
Dowanol® TPnB 三丙二醇正丁基醚
DowfaxTM 8390 烷基二苯基氧二磺酸盐阴离子型表面活性剂
Pluriol® E 400 得自BASF的聚乙二醇、聚烷撑二醇、多元醇
Dehyton® AB 30 椰油辛酸酯甜菜碱(Coco-caprylate betaine)两性表面活性剂，得自Cognis
Pluronic® PE10400 PPO/PEO嵌段共聚物，3250 g/mol，40% PEO，得自BASF
Pluronic® RPE 2035 PPO/PEO嵌段共聚物，4100 g/mol，65% PEO，得自BASF
Pluronic® PE6800 PPO/PEO嵌段共聚物，1750 g/mol，80% PEO，得自BASF
Pluronic® PE6400 PPO/PEO嵌段共聚物，2450 g/mol，20% PEO，得自BASF
Pluronic® PE3100 PPO/PEO嵌段共聚物，950 g/mol，10% PEO，得自BASF
Pluronic® PE3500 PPO/PEO嵌段共聚物，950 g/mol，50% PEO，得自BASF
Pluronic® PE4300 PO/EO嵌段共聚物，1750 g/mol，30% PEO，得自BASF
Pluronic® PE8100 PPO/PEO嵌段共聚物，2300 g/mol，10% PEO，得自BASF
聚合物5 具有88%的皂化度的聚(乙烯醇)
MEK 甲基乙基酮
发明实施例和比较实施例
具有3 g/m2重量的氧化物电化学粗糙化和阳极化的铝箔使用聚乙烯磷酸的水溶液经受后处理。表面的平均粗糙度为0.55 μm。将对应于以下表I和II的可成像层涂层组合物在用绕线棒涂布机过滤后施加至基材。各个涂层在90℃下干燥达4分钟。对于经405 nm(表I和II)和830 nm(表III)敏化的制剂，涂层重量为1.4 g/m2。
获得的样本利用绕线棒涂布机由聚(乙烯醇)(得自Air Products的Celvol® 203，具有88%的水解度)的水溶液涂布，以在90℃下干燥达4分钟之后得到具有涂层干重的印刷版前体。聚(乙烯醇)顶涂层的涂层重量为2.1 g/m2。
使用表I的配方制备的平版印刷版前体利用配备有以405 nm发射(P = 30 mW)的激光二极管的图像调节器(Heidelberg Prosetter)得到曝光。具有定义的色调值的UGRA灰度标V2.4以55 μJ/cm2的曝光能量曝光至所述前体上。成像的前体在曝光达2分钟后直接被加热至90℃，然后使用发明显影剂1-10和比较显影剂1-4显影。结果在以下表III中示出。
使用以下表II中配方制备的平版印刷版前体，使用Kodak® Trendsetter以830 nm成像，所述平版印刷版前体也具有与用于405 nm曝光的那些平版印刷版前体相同的外涂层。含有用于评估拷贝品质的不同元件的UGRA/FOGRA Postscript Strip版本2.0 EPS(可购自UGRA)被用于在表III中的发明和比较实施例中使用Kodak® Trendsetter 3244(以830 nm)成像。成像能为70 mJ/cm2。成像的前体在曝光2分钟之后直接在90℃下被加热，并且然后在Raptor Polymer设备中使该前体使用下述水性显影剂在一种浴中显影，在显影后没有前洗涤、后清洗和涂胶。
显影时间：
为了测定各个前体的显影时间，将5×30 cm的未曝光的前体试条浸入玻璃烧杯内的特殊水性显影剂中，并且每3秒钟将试条下放1 cm更深入水性显影剂中。在此显影之前，成像的前体已在烘箱中在90℃处理达2分钟。在从显影剂中去除所述试条之后，用水清洗试条，用水的乳剂和平版印刷油墨(Offset S 7184，可购自Sun Chemical，含有10%的碳酸钙)擦拭试条，并且最终洗净试条。进入第一清洁步骤的时间被记录为显影时间。
运行时长：
为了测定运行时长(length of run; LOR)，将平版印刷版加载在使用研磨油墨(Offset S 7184)的单张馈纸胶印机中。LOR是当印刷版的实地中的磨损迹象变得明显时的拷贝数目。在相同的印刷测试中，我们在长时间的加载循环之后也使用平版印刷版用于印刷。将关于可显影性和在机性能的结果与用新鲜显影剂处理的平版印刷版相比较。
处理器清洁度：
在30 m2/l的版加载之后使用Raptor Polymer设备(40升显影剂储罐容积)评估处理器清洁度，而未使用预洗涤、后清洗和涂胶部。所有刷子和辊在预洗涤、后清洗和涂胶部中被去除。我们将清洁度评估为从加载循环后未观察到不想要的残余的优秀(1级)到加载循环后观察到污物和其它不想要的残余的不合格(6级)。以下等级描述加载循环之后处理器的清洁度：
1: 优秀，
2: 很好，少量残余，可通过用水清洗而去除，
3: 好，较多残余，但仍可通过用水清洗而去除，
4: 残余，不可通过用水清洗去除，
5: 不合格，需要利用专门的清洁液和约1小时的清洁时间，
6: 含最多的污物地不合格，需要利用专门的清洁液和大于3小时的清洁时间。
在机运行清洁 ( 印张的数目 ) ：
使用表I或II中所述可成像层制剂涂布的各个印刷版前体利用下述水性显影剂成像曝光和显影，所述印刷版前体也由外涂层制剂涂布。将各个平版印刷版放在印刷机上，开始印刷，在印刷20,000张印图之后，然后中断印刷达30分钟。在这个时间之后，重新启动印刷，并且获得干净的非图像区域所需的张数被记录为“运行清洁”的量度。
吸墨能力：
在各个印刷机运行开始时评估吸墨能力，并且计算在印张上达到期望的色调值所必需的张数。
去湿性质：
在显影之后，检验去湿性质(平版印刷版的干燥)并且估计当印刷版看起来几乎干燥时的时间。
显影后图像稳定性：
在单浴处理器中显影的印刷版前体可以由处理保留在已处理的印刷版上的化学品表现出“后显影”。即使在存储在黑暗中很久之后，这些处理化学品也可以继续使平版印刷版显影。我们通过在23℃和55%室内湿度下将已处理的版保存在黑暗中达5天检查了图像稳定性。在这个时间之后，用水清洗各个平版印刷版并且使用充满平版印刷油墨和水的悬浮液的织物手动擦拭各个平版印刷版。当色调值不发生变化并且非图像区域不接纳任何油墨时，认为平版印刷版上的图像是稳定的。这意味着在涂上油墨之后这些区域是干净的。
表I
1.44 g 聚合物粘结剂聚合物1
0.08 g 2-[5-[3,3-二甲基-1-(4-磺丁基)-1,3-二氢-吲哚-2-亚基]-戊-1,3-二烯基]-3,3-二甲基-1-(4-磺丁基)-3H-吲哚鎓氢氧化物、内盐、钠盐
0.29 g 香豆素102T
6 g 30重量%通过HMDI+HEMA+HEPi的反应制得的低聚物溶于甲基乙基酮的溶液
0.37 g NK Ester BPE-500
0.25 g 2,2-双(-2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基-2’H-[1,2’]二咪唑基
0.15 g 1H-1,2,4-三唑-5-硫醇
由31 ml丙二醇单甲醚、19 ml甲醇和23 ml MEK组成的混合物被用于调节涂层重量
表II
4.72 g 聚合物2(30%在MEK中)
1.4 g 聚合物3
0.2 g Basonyl Violet三苯代甲烷对比染料(10%在甲醇中)
3.2 g 聚氨酯丙烯酸酯(溶于甲基乙基酮的80%溶液，通过使Desmodur® N100与羟乙基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯反应制备，当所有异氰酸酯基团均已反应时，每100 g有0.5个双键)
0.10 g 苯基亚胺基二乙酸
0.09 g 2-[2-[2-苯硫基-3-[2-(1,3-二氢-1,3,3-三甲基-2H-吲哚-2-亚基)-亚乙基]-1-环己烯-1-基]-乙烯基]-1,3,3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物
0.30 g 2-(4-甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪
0.30 g 1H-1,2,4-三唑-5-硫醇
38 ml 丙二醇单甲醚
4 ml MEK
发明显影剂1(重量%)：
Pluronic® PE10400 2%
甘露糖 10%
Dehyton® AB 30 15%
发明显影剂2(重量%)：
Pluronic® RPE 2035 4%
乳糖 5%
二乙醇胺 10%
聚氧乙二醇萘醚 5%
发明显影剂3(重量%)：
Pluronic® PE6800 5%
木糖 3%
三乙醇胺 10%
Texapon® 842 5%
发明显影剂4(重量%)：
Pluronic® PE6400 1%
脱氧核糖 5%
乙醇胺 10%
Texapon® 842 30%
发明显影剂5(重量%)：
Pluronic® PE3100 10%
核酮糖 1%
二乙醇胺 3%
发明显影剂6(重量%)：
Pluronic® PE3500 4%
葡萄糖 15%
Texapon® 842 3%
发明显影剂7(重量%)：
Pluronic® PE4300 5%
木酮糖 3%
乙醇胺 1%
发明显影剂8(重量%)：
Pluronic® PE8100 15%
阿拉伯糖 45%
二乙醇胺 5%
发明显影剂9(重量%)
Pluronic® PE6400 5%
山梨糖醇 5%
二乙醇胺 10%
Texapon® 842 15%
发明显影剂10(重量%)
Pluronic® PE6400 5%
木糖醇 5%
二乙醇胺 10%
Texapon® 842 15%
比较实施例显影剂1(重量%)：
Pluronic® PE8100 20%
三乙醇胺 5%
Texapon® 842 5%
比较实施例显影剂2(重量%)：
Pluronic® PE10400 10%
二乙醇胺 10%
聚氧乙二醇萘醚 1%
比较实施例显影剂3(重量%)：
木糖 10%
二乙醇胺 5%
比较实施例显影剂4(重量%)：
半乳糖 5%
乙醇胺 15%
Amphotensid B5 5%
Figure 834371DEST_PATH_IMAGE003
Figure 167263DEST_PATH_IMAGE004
Figure 981636DEST_PATH_IMAGE005
Figure 258082DEST_PATH_IMAGE007
表III中示出的结果证明，本发明的水性显影剂提供简化而有效的方法以处理成像的阴图制版平版印刷版前体。具体而言，这些结果证明，本发明可以在没有任何另外的预洗、后显影清洗或涂胶步骤的情况下用于在一种显影剂浴中处理成像的前体，从而产生长期平版印刷版，即使在处理化学品中存储达若干天后。

Claims (15)

1.一种用于处理成像的阴图制版平版印刷版前体的水性显影剂组合物，所述显影剂具有至少4并至多且包括13的pH，并且包含以下(a)和(b)两者：
(a)至少1重量%的量的至少一种乙二醇/丙二醇嵌段共聚物，和
(b)至少1重量%的总量的选自由以下(i)、(ii)和(iii)化合物组成的组的一种或更多种化合物：
(i)具有式H(HCHO)n+1H的至少一种非还原糖醇，其中n为5或6，
(ii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原单糖，其中n为5或6，和
(iii)具有式H(HCHO)nHCO的至少一种非还原低聚糖，其中n为5或6。
2.如权利要求1所述的水性显影剂组合物，其中所述嵌段共聚物与所述总的(i)、(ii)和(iii)化合物的重量比为1:20至20:1。
3.如权利要求1或2所述的水性显影剂组合物，其中所述(ii)和(iii)化合物选自由以下组成的组：甘露糖、乳糖、木糖、脱氧核糖、核酮糖、葡萄糖、果糖、呋喃糖、吡喃糖、蔗糖、半乳糖、麦芽糖、棉子糖、D,L-阿拉伯糖醇、核糖醇、山梨糖醇和D,L-木糖醇、D,L-甘露醇、D,L-塔罗糖醇、内消旋肌醇、卫矛醇和同分异构卫矛醇。
4.如权利要求1至3中任一项所述的水性显影剂组合物，其中(i)、(ii)和(iii)化合物的总量为至少1并至多且包括20重量%的量。
5.如权利要求1至4中任一项所述的水性显影剂组合物，其中所述乙二醇/丙二醇嵌段共聚物以至少1并至多且包括20重量%的量存在。
6.如权利要求1至5中任一项所述的水性显影剂组合物，其中所述乙二醇/丙二醇嵌段共聚物具有至少400并至多且包括15,000的重量平均分子量。
7.如权利要求1至6中任一项所述的水性显影剂组合物，具有至少4并至多且包括11的pH。
8.如权利要求1至7中任一项所述的水性显影剂组合物，进一步包含至少0.5并至多且包括5重量%的量的阴离子型表面活性剂。
9.权利要求1至8中任一项所述的水性显影剂组合物，其不含硅酸盐和正硅酸盐。
10.一种提供平版印刷版的方法，包含：
A)成像曝光具有亲水性基材和安置在所述亲水性基材上的可成像层的阴图制版平版印刷版前体，以在所述成像曝光前体的可成像层中提供曝光区域和未曝光区域，
所述可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂，和
B)在有或没有预热步骤下，用权利要求1至9中任一项所述的水性显影剂组合物处理所述成像曝光前体，以去除所述可成像层中的未曝光区域。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述成像和显影的平版印刷版用于印刷，在所述显影步骤之后没有任何另外的溶液处理。
12.如权利要求10或11所述的方法，其中处理步骤B通过使用新鲜份的所述水性显影剂组合物的间歇或连续补充来进行。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述水性显影剂组合物仅用水补充。
14.如权利要求10或11所述的方法，其中处理步骤B在所述水性显影剂组合物没有任何补充下进行。
15.一种试剂盒，包含：
具有亲水性基材和安置在所述亲水性基材上的可成像层的一种或更多种阴图制版平版印刷版前体，和权利要求1至9中任一项所述的水性显影剂组合物，所述可成像层包含自由基可聚合组份、在成像曝光之后提供自由基的引发剂组合物、辐射吸收化合物和聚合物粘结剂。
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