JP2001011694A - 電解処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、均一な粗面化並びに一定の粗面を維
持できる平版印刷版支持体を製造するための電解処理方
法を提供する。 【解決手段】本発明によれば、電解セル９、１１に設置
される対極をそれぞれ異なる電解セル９、１１に設置し
た黒鉛電極１、２と補助対極３とで構成し、対称交番波
形の電源４で発生する波形の位相角制御によって補助対
極３に電流を流し、補助対極３の電気量を、トータル電
気量の０．５％〜９％に設定した。また、アルミウェブ
６のサポートローラ７の抵抗値を、０．０１ＭΩ以上に
設定し、対称交番波形電流の周波数を５０〜８０Ｈｚに
設定し、主対極１、２の電流密度を５〜５０Ａ／ｄｍ²
に設定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体としてアル
ミニウム又はアルミニウム合金を用いた平版印刷版支持
体を製造するための電解処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、アルミニウム板を平版印刷版の
支持体（基板）として使用するためには、感光材との適
度な密着性と保水性を有し、更に均一に粗面化されてい
ることが必要である。均一に粗面化されているというこ
とは、生成されたビットの大きさが適度に揃っており、
かつその様なビットが全面均一に生成していることが必
要である。また、このビットは、版材の印刷性能である
汚れ難さ、耐刷性等著しい影響を及ぼし、その良否は版
材製造上重要な要素になっている。また、近年コンピュ
ーター等のデジタル信号から直接製版するシステムが情
報システムの進展から広まりつつあり、特に固体レーザ
ー、半導体レーザーの小型化、高出力化の進展とあいま
って急速に普及しつつあり、平版印刷版支持体もレーザ
ー光のハレーションを抑制し、印刷版として重要な特性
である保水性、親水性、耐刷性、印刷の汚れ難さなどが
兼ね備えられた支持体が期待されている。

【０００３】赤外線レーザーの記録材料としては、特公
昭６１−４８４１８号公報に、少なくとも５〜１２ｇ／
ｍ² の酸化物層を有する陽極酸化支持体が示されてい
る。また、特開昭６３−２６０４９１号公報には、銀錯
体に還元する核を有するゾルを被着した粗面化、陽極酸
化した支持体が提案されている。ＵＳ４５５５４７５号
明細書には、陽極酸化皮膜を有する表面にシリケート処
理し２〜８ｍｇ／ｍ² のアルミのシリケートを形成させ
る支持体が提案されている。ＥＰ１６４１２８Ｂ号明細
書でもアルミ表面を砂目立て、陽極酸化した後シリケー
ト処理しカーボンブラックを塗布して感材を作り、画像
を形成させる方法が示されている。また、特願平１０−
２２８９９２号公報では、ハレーションを抑制する支持
体が提案されている。いずれの特許も、均一な粗面が前
提となっている。粗面の作り方としては、機械的粗面化
方法、電気化学的粗面化方法、化学的エッチング方式等
がある。この中で、電気化学的粗面化の版材の品質に対
する影響は大きく、高品質の粗面を作ると共に、安定的
に大量生産適性のある生産方法を確立することは重要な
課題である。

【０００４】例えば、本発明者らは、特許第２６６０５
８２号明細書において、主対極に接続された回路に補助
極に対する回路を並列に連結し、アノード電流の主対極
における流れを制御するためのダイオード又はサイリス
タ等ダイオード的作用をなす機構を電源、補助対極に対
する回路に設け、電源で発生する波形の位相角に応じて
各機構により位相角制御を施し、制御分岐電流を流すこ
とを提案している。

【０００５】また、特許第２５８１９５４号明細書で
は、補助対極に磁性酸化鉄を含む焼結体を用いることを
提案している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特許第
２６６０５８２号、特許第２５８１９５４号の各発明は
優れた発明であるが、昨今のレーザー出力によるダイレ
クト化の進展に伴い、より均一な粗面化、並びに一定の
粗面を維持可能な平版印刷版支持体を製造するための電
解処理方法が要求されている。

【０００７】よって、本発明は、より均一な粗面化並び
に一定の粗面を維持できる平版印刷版支持体を製造する
ための電解処理方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために、電解槽に存する硝酸、又は塩酸を主体と
する電解処理液中で、交番波形電流を使用する液体給電
によって被処理材を電解処理する電解処理方法におい
て、前記電解槽を分割し、該分割した電解槽に設置され
る対極をそれぞれ異なる電解槽に設置した主対極と補助
対極とで構成し、補助対極の電気量を、対極のトータル
電気量の０．５％〜９％に設定したことを特徴としてい
る。また、補助対極に流す電流は、交番波形の電源で発
生する波形の位相角制御によって前記補助対極に電流を
流すように回路を組めば、一つの電源で主対極と補助対
極とに電流を供給することができる。

【０００９】また、本発明は、被処理材を支持する支持
部材の抵抗値を０．０１ＭΩ以上に設定している。

【００１０】更に、本発明は、交番波形電流の周波数を
５０〜８０Ｈｚに設定し、主対極の電流密度を５〜５０
Ａ／ｄｍ² に設定している。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において、使用されるアル
ミニウム板には、純アルミニウム、アルミニウム合金が
含まれる。アルミニウム合金としては、種々な物が使用
でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、ク
ロム、亜鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金とアルミ
ニウムの合金が用いられる。アルミニウム合金は、種々
あるが、オフセット印刷用版材として例えば、特公昭５
８−６６３５号公報では、ＦｅとＳｉ成分を限定し、金
属間化合物を特定している。また、特公昭５５−２８８
７４号公報では、冷間圧延率、中間鈍純を行い、電解粗
面化の電圧印加方法を限定している。特公昭６２−４１
３０４、特公平ｌ−４６５７７、特公平１−４６５７
８、特公平１−４７５４５、特公平１−３５９１０、特
公昭６３−６０８２３、特公昭６３−６０８２４、特公
平４−１３４１７、特公平４−１９２９０、特公平４−
１９２９１、特公平４−１９２９３、特公昭６２−５０
５４０、特開昭６１−２７２３５７、特開昭６２−７４
０６０、特開昭６１−２０１７４７、特開昭６３−１４
３２３４、特開昭６３−１４３２３５、特開昭６３−２
５５３３８、特開平１−２８３３５０各号公報、ＥＰ２
７２５２８、米国特許４９０２３５３、同４８１８３０
０、ＥＰ３９４８１６、米国特許５０１０１８８、西ド
イツ特許３２３２８１０、米国特許４３５２３０、ＥＰ
２３９９９５、米国特許４８２２７１５、西ドイツ特許
３５０７４０２、米国特許４７１５９０３、西ドイツ特
許３５０７４０２、ＥＰ２８９８４４、米国特許５００
９７２２、同４９４５００４、西ドイツ特許３７１４０
５９、米国特許４６８６０８３、同４８６１３９６、Ｅ
Ｐ１５８９４１各号明細書等に示されているアルミニウ
ム合金のみならず、一般的なものもすべて含まれる。板
材の製造方法としては、熱間圧延を使用した方法ととも
に連続鋳造で行なう方法も最近出願されている。例えば
東ドイツ特許２５２７９９号明細書では、双ロール方式
で行なわれた板材が紹介されている。ＥＰ２２３７３
７，米国特許４８０２９３５，同４８００９５０号各明
細書では、徴量合金成分を限定した形で出願されてい
る。ＥＰ４１５２３８号明細書では、連鋳、連鋳＋熱延
を提案している。

【００１２】本発明では、このようなアルミニウム板に
各種表面処理、転写等を行い、均一な凹凸を有する印刷
原板を得ることができ、その上に、ジアゾ化合物等の感
光層を設けることにより、優れた感光性平版印刷版を得
ることができる。何れにおいても、適切な材料を選ぶこ
とが必要である。

【００１３】また、場合によっては、まず脱脂を行って
もよい。脱脂処理を行う場合は、トリクレン等の溶剤、
界面活性材が用いられるか、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリエッチング剤を用いる方法が広く
用いられている。特開平２−０２６７９３号公報では、
脱脂処理について記載がされている。例えば、溶剤脱脂
方法としては、ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベ
ントナフサ、ノルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる
方法、トリクロルエチレン、メチレンクロライド、パー
クロルエチレン、１，１，１−トリクロルエタン等の塩
素系溶剤を用いる方法がある。アルカリ脱脂方法として
は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩の水溶液を用いる方
法、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、
二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ
酸塩の水溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三
燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸
ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等がある。ア
ルカリ脱脂方法を用いる場合、処理時間、処理温度によ
って、アルミニウム表面が溶解する可能性があり得るの
で、脱脂処理については、溶解現象が伴わないようにす
る必要がある。界面活性剤による脱脂処理としては、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、及び両性活性剤の水溶液が用いられ、各種の
市販品等を用いることができる。脱脂方法としては、浸
漬法、吹き付け法、液を布等に含ませて擦る方法等用い
ることができる。また、浸漬や吹き付け法には、超音波
を用いてもよい。

【００１４】予備研磨を行う場合、電気科学的な方法で
は、硫酸溶液中で直流電解によって行う。この場合、硫
酸濃度としては、１５％〜８０％、温度としては、４０
〜８０℃、電源としては、直流を用い、電流密度は、５
Ａ／ｄｍ² 〜５０Ａ／ｄｍ²、電気量としては、１００
〜３０００ｃ／ｄｍ² が適当である。また、機械的に行
う場合には、ポリアミド、ポリエステル、レーヨン等で
構成された不織布に、平均粒径１〜２５μｍの研磨材を
含有させて作ったローラによって予備研磨することが好
ましい。予備研磨する条件としては、表面の粗さをある
程度維持することが可能な条件を選択することが必要で
ある。ローラ径は２００〜１０００ｍｍで、均一な面質
を維持するため、原板の圧延方向と垂直方向に、連続処
理の場合は、ライン方向と垂直に、５〜２０００回／分
の振動を与えることが好ましい。いずれにしても、予備
研磨により中心線表面粗さを０．１５〜０．３５μｍ並
びに最大表面粗さを１〜３．５μｍにすることが重要で
ある。即ち、上記直流電解及び／又はローラによる予備
研磨に限らず中心線平均表面粗さ、最大表面粗さを所望
の粗さにすることが重要である。

【００１５】機械的粗面化には、また、転写、ブラシ、
液体ホーニング等種々の方法があり、生産性等を考慮し
て選択することが重要である。

【００１６】凹凸面をアルミニウム板に圧接する転写方
法としては、種々の方法を使用することができる。即
ち、前述の特開昭５５−７４８９８号、特開昭６０−３
６１９５号、特開昭６０−２０３４９６号各公報の他、
転写を数回行うことを特徴とした特開平６−５５８７１
号公報，表面が弾性であることを特徴とした特開平６−
２４１６８号公報に開示の方法も適用可能である。

【００１７】また、放電加工・ショットブラスト・レー
ザー・プラズマエッチングなどを用いて、微細な凹凸を
食刻したローラを用いて繰り返し転写を行うことや、微
細粒子を塗布した凹凸のある面を、アルミニウム板に接
面させ、その上より複数回線返し圧力を加え、アルミニ
ウム板に微細粒子の平均直径に相当する凹凸パターンを
複数回繰り返し転写させても良い。

【００１８】転写ローラへ微細な凹凸を付与する方法と
しては、特開平３−０８６３５号、特開平３−０６６４
０４号、特開昭６３−０６５０１７号各公報などが公知
となっている。また、ローラ表面にダイス、バイト又は
レーザーなどを使って２方向から微細な溝を切り、表面
に角形の凹凸をつけてもよい。このローラ表面は、公知
のエッチング処理などを行って、形成した角形の凹凸が
丸みを帯びるような処理を行ってもよい。表面の硬度を
上げるために焼き入れ、ハードクロムメッキなどを行っ
てもよいことは勿論である。

【００１９】また、ブラシによる粗面化としては、ナイ
ロンブラシによる粗面化の他、ワイヤーブラシによる粗
面化等も含まれる。また高圧水による粗面化としては特
開昭５９−２１４６９号公報，特開昭６０−１９５９５
号公報，特開昭６０−１８３９０号公報等に示されてい
る。

【００２０】この様に機械的粗面化によって作成したの
ち必要に応じて、アルミニウム板の平滑化、均斉化等を
目的として、アルミニウム表面を酸、アルカリで化学処
理する。特に、電気化学的粗面化を行なう場合には転写
後そのまま引き続いて行なう場合、粗面化が不均一にな
る。この様な化学処理に使用される酸、アルカリの具体
例としては、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等のソーダ塩の水溶液を用いる方法、オルトケイ酸ナ
トリウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナトリウ
ム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水溶液を用い
る方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第
二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の燐酸
塩水溶液を用いる方法等がある。処理条件としては、濃
度０．０１％〜５０重量％、温度２０℃〜９０℃、時間
５秒〜５分間から適時選択される。エッチング量として
は、アルミニウムの材質や、求める品質により適時選択
される。特開昭５４−６５６０７、特開昭５５−１２５
２９９各号公報では、電気化学的粗面化の前処理を提案
している。特開昭６３−２３５５００、特開昭６３−３
０７９９０、特開平１−１２７３８８、特開平１−１６
０６９０、特開平１−１３６７８９、特開平１−１３６
７８８、特開平１−１７８４９７、特開平１−３０８６
８９、特開平３−１２６８７１、特開平３−１２６９０
０、特開平３−１７３８００各号公報等に各種前処理が
含まれているが、本発明は、これらに限っているわけで
はない。しかしながら、この様に、酸、アルカリの水溶
液によりアルミニウム表面を化学処理すると、その表面
に不溶解残渣部すなわちスマットが生成する。このスマ
ットは、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸または、これらの
混合物により除去することができる。本発明に於いて、
電気化学的粗面化処理されるアルミニウム表面は、スマ
ットの無い清浄な面であることが望ましい。しかし、電
解液が酸であり、デスマット作用を持つ場合等これを省
くことができる。

【００２１】図１は実施の形態の電解処理装置を示す説
明図、図２は電流の波形図、図３は位相角制御を行うた
めの制御回路図、図４は従来の電解処理装置の概略図で
ある。

【００２２】図１の電解処理装置では、主極の電解セル
（電解槽）９と補助極の電解セル（電解槽）１１とが分
かれており、アルミウェブ（被処理材）６を搬送する複
数本のサポートローラ（支持部材）７、７…は絶縁性を
有している。サポートローラ７の抵抗値としては、０．
０１ＭΩ以上であることが好ましく、材料としては補助
対極３の電気量がトータル電気量の０．５〜９％である
ことが必要であり、０．５％未満では、主極の黒鉛電極
１が消耗し、９％を超えると均一なピットが生成しにく
い。好ましくは、１〜７％であり、より好ましくは３〜
６％である。補助極へ流す電流値は設定値の±１０％が
好ましく、±５％がより好ましい。

【００２３】図１において、１はアルミウェブ６に対し
て対向配置された黒鉛電極、２は同じく対向配置された
黒鉛電極、３は同じく対向配置された補助対極で、電源
４で位相制御が行われてアノード電流のみが流れる。電
源４は、一端が分岐されて黒鉛電極１と補助対極３に接
続されており、同じく他端が分岐されて黒鉛電極２と補
助対極３に接続されている。この際、電源４又は補助電
極３は、図示しないが前記アノード電流の主対極１又は
２への流れを制御するためのダイオード的作用をなす機
構を有しており、電源４は、図２の〜に示す様な電
源波形を出力する。この場合、Ｑ_FA＝Ｑ_RAであり、フォ
ワード、リバース共、位相角制御によって補助対極３に
流す電流を制御する。

【００２４】なお、図２は、図１に示す〜における
各波形を示している。

【００２５】この様に位相角制御をして補助対極３に電
流を流すことで、黒鉛電極１ではＱ’_RA＜Ｑ' _FA＋Ｑ_FP
＝Ｑ_FA、黒鉛電極２ではＱ’_FA＜Ｑ’_RA＋Ｑ_RP＝Ｑ_RAと
なり、黒鉛電極の溶解を防ぐことができる。

【００２６】なお、電源４はＱ_FA＝Ｑ_RA、（Ｑ_FA＝Ｑ’
_FA＋Ｑ_FP、Ｑ_RA＝Ｑ’_RA＋Ｑ_RP）である。

【００２７】７はアルミニウムウェブ６と黒鉛電極１，
２及び補助対極３との間のクリアランスが一定となる様
に支持するサポートローラ、８はインシュレーター、９
は電解セル、１０は電解液であり、ポンプで循環しても
良いし、循環系の一部に熱交換器及びフィルターを設置
しても良い。また、温度制御については、循環系に設置
することとし、電解液は不純物を分離除去した方が良
い。また、電源４の位相角制御に関しては、図３に図示
する様に、サイリスタで制御するのが一般的である。即
ち、図３において、１６は整流回路、１７はチョッパー
回路、１３は主極へ流れる回路（図１では黒鉛電極１、
２）、１４は補助対極３へ流れる回路、１５は補助対極
３の位相角制御を行うため、前記チョッバー回路１７の
出力に並列に組み込まれたサイリスタから成る制御回路
である。

【００２８】一方、補助対極３では、白金とチタンのク
ラッドタイプのもの、メッキタイプのもの、白金とタン
タルの組み合わせ、酸化イリジウムとチタンの組み合わ
せ、フェライト電極等使うことができる。何れにして
も、電極が消耗しない様に、電流条件と電極材質、電解
液濃度を工夫することも重要である。また電極が消耗し
ないためには、トータル電気量の０．５％以上、均一な
砂目立てを得るためには９％以下が必要であり、より好
ましくは、１％以上８％以下、更に好ましくは２％以上
７％以下である。

【００２９】電気化学的粗面化については、特公昭４８
−２８１２３号公報、英国特許８９６５６３号明細書に
記載されている。上記電解グレイニングは、従来正弦波
形の交流電流を用いるものであるが、特開昭５２−５８
６０２号公報に記載されているような特殊な波形を用い
て行ってもよい。また、特開昭５５−１５８２９８、特
開昭５６−２８８９８、特開昭５２−５８６０２、特開
昭５２−１５２３０２、特開昭５４−８５８０２、特開
昭６０−１９０３９２、特開昭５８−１２０５３１、特
開昭６３−１７６１８７各号公報、特開平１−５８８
９、特開平１−２８０５９０、特開平１−１１８４８
９、特開平１−１４８５９２、特開平１−１７８４９
６、特開平１−１８８３１５、特開平１−１５４７９
７、特開平２−２３５７９４、特開平３−２６０１０
０、特開平３−２５３６００、特開平４−７２０７９、
特開平４−７２０９８、特開平３−２６７４００、特開
平１−１４１０９４各号公報に記載の方法も適用でき
る。

【００３０】周波数としては、前述の他に、電解コンデ
ンサーにて提案されているものも使用できる。例えば、
米国特許４２７６１２９，同４６７６８７９号明細書等
である。

【００３１】電解液としては、硝酸、塩酸等前述の他、
米国特許４６７１８５９，同４６６５７６，同４６６１
２１９，同４６１８４０５，同４６２６２８，同４６０
０４８２，同４５６６９６０，同４５６６９５８，同４
５６６９５９，同４４１６９７２，同４３７４７１０，
同４３３６１１３，同４１８４９３２各号明細書等の電
解液も使用できる。電解槽、電源としては、色々提案さ
れているが、米国特許４２０３６３７号明細書、特開昭
５６−１２３４００、特開昭５７−５９７７０、特開昭
５３−１２７３８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５
３−３２８２２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５
−１２２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６
２−１２７５００各号公報、特開平１−５２１００号公
報、特開平１−５２０９８号公報、特開昭６０−６７７
００号公報、特開平１−２３０８００号公報、特開平３
−２５７１９９号公報等がある。また、上述した特許以
外にも、色々提案されている。例えば、特開昭５２−５
８６０２、特開昭５２−１５２３０２、特開昭５３−１
２７３８、特開昭５３−１２７３９、特開昭５３−３２
８２１、特開昭５３−３２８２２、特開昭５３−３２８
３３、特開昭５３−３２８２４、特開昭５３−３２８２
５、特開昭５４−８５８０２、特開昭５５−１２２８９
６、特開昭５５−１３２８８４、特公昭４８−２８１２
３、特公昭５１−７０８１、特開昭５２−１３３８３
８、特開昭５２−１３３８４０、特開昭５２−１３３８
４４、特開昭５２−１３３８４５、特開昭５３−１４９
１３５、特開昭５４−１４６２３４各号公報に記載等の
ものももちろん適用できる。

【００３２】スマット除去は、前記したように電解液と
同じ成分に液で行う。電解液と異なる成分の液でスマッ
ト除去を行うと、スマット除去工程後に水洗工程が必要
となり、コストアップの要因となるばかりか、電解グレ
イン性にも影響を及ぼす。また、同じ成分であれば、温
度や濃度が変化した系で行っても、電解粗面化工程で温
度・濃度管理や制御が可能である。スマット除去方法と
しては、化学的に溶解させる方法等があるが、スプレー
等で液を高速にウエブに衝突させ、強制的にスマット除
去させてもよい。いずれにしても、生産性、設備コス
ト、電解粗面化のセル形状等総合的に考慮して選択すれ
ばよい。いずれの方式についてもスマット量を５％〜７
０％除去することが大切である。電解粗面化で発生する
スマット量としては、電解条件で、０．２ｇ／ｍ² 〜５
ｇ／ｍ² 程度変化するので、目的とする品質性能で除去
すべくスマット量をこの範囲で変化させればよい。

【００３３】かくして得られたアルミニウム板に必要に
応じて、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭
５６−５１３８８号公報のようにアルカリ処理し、特開
昭５３−１２７３９号公報のように硫酸によってデスマ
ット処理を行なう。また、特開昭５３−１１５３０２号
公報のように燐酸処理したり、時開昭６０−８０９１、
特開昭６３−１７６１８８、特開平１−３８２９１、特
開平１−１２７３８９、特開平１−１８８６９９、特開
平３−１７７６００、特開平３−１２６８９１、特開平
３−１９１１００各号公報等も用いることができる。

【００３４】この様に、機械的粗面化または化学的エッ
チングまたは電気化学的粗面化で粗面化、エッチングを
行った後には、凹凸が生成するが、凸部を削るために、
直径５〜５００μｍの糸状の繊維を用いる。直径５μｍ
未満では、先端部を削ることができず、直径５００μｍ
を越えると表面に傷が発生して平版印刷版として使用は
難しい。また、好ましくは１０〜１００μｍであり、よ
り好ましくは１５〜５０μｍである。直径は、ＳＥＭ写
真等で１０本以上拡大写真を撮り、その平均値から求め
る。材質は、６−ナイロン、６−１０ナイロン等の化学
繊維、動物毛等が用いられ、そのナイロン等を接着させ
るバイダーとしては、アクリル、ＮＢＲ等が用いられ
る。また、生産性を向上させるため、ＡＬ板を連続的に
処理する必要があるが、この様な場合、この様な繊維を
ロール状にして、高速で回転させることにより凸部を削
る。ロール状にする場合、ロール表面の硬さが硬すぎる
場合、アルミ表面に傷がつきやすいため、ロールは硬度
６０度以下にする必要がある。硬さの測定としては、Ｓ
ＲＩＳＯ１０１（日本ゴム協会規格）、ＪＩＳＳ６０５
０に準拠させ、測定器の型式としては、スプリング式か
たさ試験機アスカ−Ｃ型である。ロールの周速として
は、５０−２０００ｍ／ｍｉｎが適当であり、加熱防止
等の目的から、水を給水して行うと安定的に行うことが
できる。この工程は、機械的粗面化または化学的エッチ
ングまたは電気化学的粗面化で粗面化、エッチングを行
った後に行うが、全ての工程の後行っても良いし、その
中の一つの粗面化、エッチング工程後に行っても良く、
求める品質によって適時変えられる。

【００３５】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら２種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることができる。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、１
〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０
Ａ／ｃｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１５秒〜５０
分が適当である。電解装置としては、特開昭４８−２６
６３８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５
１７各号公報等に紹介されている。また、特開昭５４−
８１１３３、特開昭５７−４７８９４、特開昭５７−５
１２８９、特開昭５７−５１２９０、特開昭５７−５４
３００、特開昭５７−１３６５９６、特開昭５８−１０
７４９８、特開昭６０−２００２５６、特開昭６２−１
３６５９６、特開昭６３−１７６４９４、特開平４−１
７６８９７、特開平４−２８０９９７、特開平６−２０
７２９９、特開平５−３２０８３、特開平５−１２５５
９７、特開平５−１９５２９１各号公報に記載されてい
る方法ももちろん使用できる。処理液としては、特開平
３−２５３５９６、特開昭６２−８２０８９、特開平１
−１３３７９４、特開昭５４−３２４２４、特開平５−
４２７８３各号公報等の液ももちろん使用できる。

【００３６】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷板を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特開平４−４１９４号、特開平５−２０２４
９６、特開平５−１７９４８２各号公報等の装置、方法
で封孔処理を行なっても良い。

【００３７】他に、米国特許第２９４６６３８号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３２０１２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理英国特許第１１０８５５９号に記載
されているアルキルチタネート処理、独国特許第１０９
１４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第１１３４０９３号明細書や英国特許第１
２３０４４７号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第３３０７９５１号明細
書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−１６
８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載さ
れている親油性有機高分子化合物と２価の金属との塩に
よる処理や、米国特許第３８６０４２６号明細書に記載
されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛な
ど）を含む親水性セルロース（例えばカルボキシメチル
セルロースなど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９−
１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を有
する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行った
ものや、特開昭６２−０１９４９４号公報に記載されて
いるリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記載
されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９７
８９２号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６３
−０５６４９８号公報に記載のジアミン化合物、特開昭
６３−１３０３９１号公報記載のアミノ酸の無機または
有機酸、特開昭６３−１４５０９２号公報に記載のカル
ボキシル基または水酸基を含む有機ホスホン酸、特開昭
６３−１６５１８３号公報に記載のアミノ基とホスホン
酸基を有する化合物、特開平２−３１６２９０号公報に
記載の特定のカルポン酸誘導体、特開平１−２７２５９
４号公報に記載のリン酸エステル、特開平３−２６１５
９２号公報に記載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１
個を持つ化合物、特開平３−２１５０９５号公報に記載
のリン酸エステル、特開平５−２４６１７１号公報に記
載のフェニルホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホス
ホン酸、特開平１−３０７７４５号公報に記載のチオサ
リチル酸のようなＳ原子を含む化合物、特開平４−２８
２６３７号公報に記載のリンの酸素酸のグループを持つ
化合物などの下塗りや、特開昭６０−６４３５２号公報
に記載されている酸性染料による着色を行なうこともで
きる。

【００３８】本発明の支持体には以下の特徴があること
が好ましい。 砂目の形状の特徴について 粗面化工程によって砂目立てしたAL板を、平版印刷版用
支持体として使用する場合、下記特性が望まれる。

【００３９】中心線表面粗さ（JIS-BO601-1970) で
は、０．３〜１．０μｍが望ましく、更に望ましくは、
０．４〜０．８μｍが好ましい。また、現像後の感光層
表面の平均表面粗さは、０．３５μｍ以上が好ましい。
また、表面粗さ計での負荷曲線の切断レベル５０％より
１．５μｍ低い所の相対負荷長さが９０％以上が好まし
い。機械的粗面化、化学的エッチング、デスマット処理
を経た後の中心線表面粗さに対して、それに電気化学的
粗面化、化学的エッチング、デスマット処理を加えた時
の中心線表面粗さが０．９−１．５倍とすることが好ま
しい。

【００４０】原子間力顕微鏡（AFM ）により計測した
物性値では、表面傾斜度分布の傾斜度が３０度では５−
４０％、４５度以上の割合が５−５０％が好ましい。ま
た、二乗平均表面粗さでは、下記の範囲が好ましい。

【００４１】 1.5 ≦Ｒ_ms（10〜100 μｍ）／Ｒ_ms（１〜10μｍ）≦3.
0 0.2 ≦Ｒ_ms（1 〜10μｍ）≦0.4 μｍ 0.4 ≦Ｒ_ms（10〜100 μｍ）≦1.0 μｍ また、比較面積で、１．１−１．６が好ましい。

【００４２】アルミニウム板の起伏としては、平均ピ
ッチ５〜３０μｍの大波と、０．５−３μｍの砂目が重
畳されている砂目が好ましく、特に０．５〜２μｍが全
面に均一に生成していることが特に好ましく、ピット密
度は１×１０⁵ 〜１×１０⁷個／mm² である。また、横
軸に開孔径、縦軸に累積度数（％）を描くと、累積度数
曲線の５％、９５％に相当する開孔径が、０．８μｍ以
上、１５μｍ以下が好ましい。孔径の算術平均は、０．
５〜５μｍであり、表面の、孔を含まないかまたは最大
０．５μｍの孔のみ有する部分Ａが表面積の３０％より
小さいことが好ましい。本発明の支持体には、以下に例
示する感光層を設けて感光性平板印刷板とすることがで
きる。

【００４３】〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルおよびフェノール・クレゾール混合のノボラ
ック樹脂を含有する感光層を設ける場合 ｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキノンジアジド
化合物であり、例えば、米国特許第２，７６６，１１８
号、同第２，７６７，０９２号、同第２，７７２，９７
２号、同第２，８５９，１１２号、同第３，１０２，８
０９号、同第３，１０６，４６５号、同第３，６３５，
７０９号、同第３，６４７，４４３号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは、好適に使
用することができる。これらの内でも、特に芳香族ヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトギノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、及び芳香族アミノ化合物のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３
５、７０９号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第４，０２８，１
１１号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有す
るポリエステルにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第１，４９４，０４３号
明細書に記されているようなｐ−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第３，７５９，７１１号明細書
に記されているようなｐ−アミノスチレンと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をアミド反応させたものは非常に優れている。

【００４４】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されているように上記のようなフェ
ノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換され
たフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの
縮合物を併用すると、より一層好ましい。

【００４５】また、露光により可視像を形成するために
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スレホニルクロライ
ド、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの無機アニオン塩、ト
リハロメチルオキサジアゾール化合物、ベンゾフラン環
を有するトリハロメチルオキサジアゾール化合物等の化
合物などが添加される。一方画像の着色剤としては、ビ
クトリアブルーＢＯＨ、クリスタルバイオレット、オイ
ルブルー、等のトリフェニルメタン染料が用いられる。
また、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。

【００４６】さらに、感脂化剤として特公昭５７−２３
２５３号公報に記載されているような炭素数３〜１５の
アルキル基で置換されたフェノール、例えばｔ−ブチル
フェノール、Ｎ−オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノールとホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹
脂、または、このようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−または−５−スルホン酸エステル
（例えば、特開昭６１−２４２４４６号公報に記載され
ている）を含有させることができる。

【００４７】また、現像性を良化させるためにさらに特
開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているような
非イオン界面活性剤を含有させることができる。

【００４８】以上の組成物は、上記各成分を溶解する溶
媒に溶かして支持体上に塗布する。

【００４９】ここで使用する溶媒としては、エチレンジ
クロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテ
ート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ
−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、
ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒ
ドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセトンアル
コール、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあり、こ
れらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。

【００５０】これらの成分からなる感光性組成物が、固
形分として０．５〜３．０ｇ／ｍ²設けられる。

【００５１】〔II〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性光
分子化合物を含有する感光層を設ける場合 ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
この有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばＰ
−トルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００５２】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物
と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウ
ム化合物とを構造単位として含む共縮合体である。

【００５３】そして上記の芳香族環としては、好ましく
はフェニル基、ナフチル基をあげることができる。

【００５４】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号公報に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いる
ことができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウム塩類が好ましい。

【００５５】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノジフェニルアミン、４−アミノ−３−メ
トキシジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシジ
フェニルアミン、４’−アミノ−２−メトキシジフェニ
ルアミン、４’−アミノ−４−メトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−ア
ミノ−３−エトキシジフェニルアミン、４−アミノ−３
−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミン、４−アミ
ノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノ−
ジフーニルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジフ
ェニルアミン−２’−カルボン酸等が挙げられ、特に好
ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４−ジフェニル
アミン、４−アミノジフェニルアミンである。

【００５６】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特開平４−１８
５５９、特開平３−１６３５５１、及び特開平３−２５
３８５７各号公報に記載された酸基を含有するアルデヒ
ドまたはそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂も
好ましく用いることができる。

【００５７】ジアゾ樹脂の対アニオンとしては、ジアゾ
樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶
となすアニオンを含む。これらは、デカン酸及び安息香
酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸
及びスルホン酸を含み、典型的な例としては、メタンス
ルホン酸、トルフルオロメタンスルホン酸などのフルオ
ロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチ
ルスルホコハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、
カンファ−スルホン酸、トリルオキシ−３−プロパンス
ルホソ酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチ
ルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェ
ノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ
−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−
ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン
酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサル
チル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−ア
セチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエン
スルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロ
ロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン
酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチ
ルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、
デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシルオキシベン
ゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン−５−スルホン酸、イソプロピルナフヘタレン
スルホン酸、ブチルナブタレンスルホン酸、ヘキシルナ
フタレンスルホン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、
ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオキシナフタ
レンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオ
クチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸、トリブチルナフタレンスルホン酸、１
−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン−１−スル
ホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，８−ジニト
ローナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ジメチル−５
−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホ
ン酸、２，２’，４，４’−テトラヒドキシベンゾフェ
ノン、１，２，３−トリヒドロシキシベンゾフェノン、
２，２’４−トリヒドロキシベンゾフェノン等の水酸基
含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフル
オロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＨＣ１０₄ ，ＨＩ
０₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに限られ
るものではない。これらの中で、特に好ましいものは、
ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスル
ホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸である。

【００５８】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
〜１００，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，
０００のものが適当である。

【００５９】水不溶性かつ親油性高分子化合物として
は、下記（１）〜（１５）に示すモノマーをその構造単
位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共重合体が挙げ
られる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート。 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及
びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート。 （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸。 （４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸へキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルアクリ
レート。 （５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）ア
ルキルメタクリレート。 （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド類。 （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類。 （１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。 （１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。 （１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセケチルメタクルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （１４）Ｎ（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニル
メタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸ア
ミド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミ
ド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルブメタクリ
レート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１
−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等
のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を
有するアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミ
ド。 （１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキシ）一エチ
ル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメー
ト、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽和モノマ
ー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重
合させてもよい。 （１６）米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載
されているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォ
ルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリ
ビニルアセタール樹脂。 （１７）ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４
−１９７７３号、特開昭５７−９０４７４７号、同６０
−１８２４３７号、同６２−５８２４２号、同６２−１
２３４５２号、同６２−１２３４５３号、同６３−１１
３４５０号、特開平２−１４６０４２号に記載された高
分子化合物。

【００６０】また上記共重合体には必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノポラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。

【００６１】本発明の支持体に用いる感光性組成物に
は、露光による可視画像と現像後の可視画像を得ること
を目的としてさらに色素を用いることができる。

【００６２】該色素としては、例えば、ビクトリアピュ
アブル−ＢＯＨ〔保土ヶ谷化学社製〕、オイルブル−＃
６０３〔オリエント化学工業社製〕，パテントピュアブ
ル−〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色から
無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例と
して挙げられる。

【００６３】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ’，
ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェニ
ルメタン、ｐ，ｐ−ビス−ジメチルアミノジフェニル−
４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ，ｐ”−トリアミ
ノトリフェニルメタンに代表される第１級または第２級
アリールアミン系色素が挙げられる。特に好ましくは、
トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素が有効
に用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタン系色
素であり、特にビクトリアピュアブル−ＢＯＨである。

【００６４】本発明の支持体に用いられる感光性組成物
には、更に種々の添加物を加えることができる。

【００６５】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロー
ス）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤
（特にフッ素系界面活性剤が好ましい）、塗膜の柔軟
性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例えばブチルフ
タリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸
のオリゴマー及びポリマー、この中で特にリン酸トリク
レジルが好ましい）、画像部の感脂性を向上させるため
の感脂化剤（例えば特開昭５５−５２７号公報記載のス
チレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハ
ーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂などのノボラック樹脂、ｐ−ヒドロキシ
スチレンの５０％脂肪酸エステル等）、安定剤（例え
ば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、
ジビコリン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホ
ン酸、スルホサリチル酸、４−メトキシ−２−ヒドロキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸等））、現
像促進剤（例えば高級アルコール、酸無水物等）等が好
ましく用いられる。

【００６６】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。

【００６７】用いられる溶媒は単独でもよいが、メチル
セロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸メ
チルのような高沸点溶媒と、メタノール、メチルエチル
ケトンのような低沸点溶媒との混合物とするとさらに好
ましい。

【００６８】塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は
１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場
合、感光性組成物の塗布量は、おおむね、０，２〜１０
ｇ／ｍ ² （乾燥重量）程度とすればよく、さらに好まし
くは、０．５〜３ｇ／ｍ² とするとよい。

【００６９】〔III〕光二量化型感光性組成物及び光重
合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
号明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、デ
ィー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
(Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号各
公報、独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１
６，２７６号各明細書に記載されているポリマーなどを
挙げることができる。

【００７０】これらのポリマーを、アルカリ水に可溶性
または膨潤性とするためには、カルボン酸・スルホン
酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル金属塩
やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫ
ａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めたものが
有用である。必要により上記酸基を有するモノマー１３
種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合させる
こともできる。

【００７１】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ブィー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー(Die Angewandte Makromolekul
are Chemie) １２８（１９８４）の７１〜９１ページに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。

【００７２】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖、または主鎖に有する光架橋性ポリマーとして
は、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許出願７
０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細書の記
載されている感光性ポリエステルがある。

【００７３】これらの光架橋性ポリマーをアルカリ水可
溶化したものとしては、次のようなものがあげられる。

【００７４】即ち、特開昭６０−１９１２４４号公報中
に記載されているような感光性ポリマーを挙げることが
できる。

【００７５】更に、特開昭６２−１７５７２９号、特開
昭６２−１７５７３０号、特開昭６３−２５４４３号、
特開昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−２１８９４
５号の各公報に記載されている感光性ポリマーなどを挙
げることができる。

【００７６】また、これらを含む感光層には増感剤を使
用することができるが、そのような増感剤としてはベン
ゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン
類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベ
ンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチア
ゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール
誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリウム塩、チアビ
リリウム塩などを挙げることができる。このような感光
層には必要に応じて塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ボリアクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、
スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少なくとも一種
との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸
共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体な
どの結合剤や、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ
ートなどのフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレ
ングリコールアルキルエステル、リン酸エステルなどの
可塑剤などを使用することができる。また、感光層の着
色を目的として、染料もしくは顔料や焼出し剤としてｐ
Ｈ支持薬等を添加するものも好ましい。

【００７７】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。

【００７８】光重合開始剤としては、ビシナールポリタ
ケタルドニル化合物、α−カルボニル化合物、アシロイ
ンエーテル、α−位が炭化水素で置換された芳香族アシ
ロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリルイミダゾ
ールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わ
せ、ベンゾチアゾール系化合物、トリハロメチル−ｓ−
トリアジン化合物、アクリジン及びフェナジン化合物、
オキサジアゾール化合物などが含まれ、これらととも
に、アルカリ水可溶性または膨潤性で、かつフィルム形
成可能な高分子重合体としては、ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー共重合体、メタクリル酸／メ
タクリル酸メチル（またはメタクリル酸エステル）共重
合体、無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトール
トリアクリレートを半エステル化で付加させたものや酸
性ビニル共重合体などが挙げられる。

【００７９】〔IV〕電子写真用感光層 例えば、米国特許第３，００１，８７２号明細書に開示
されているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、
特開昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４
７号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載さ
れている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよ
い。

【００８０】支持体上に設けられる感光層の量は、塗布
後の乾燥重量で、薬０．１〜約７ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜４ｇ／ｍ² の範囲である。

【００８１】本発明法による平版印刷版用支持体の製造
方法において、支持体と感光層との密着性を高めるため
や、現像後に感光層が残らないようにするため、または
ハレーションを防止するなどの目的で、必要に応じて中
間層を設けてもよい。

【００８２】密着性向上のためには、一般に中間層は、
ジアゾ樹脂や、例えばアルミに吸着するリン酸化合物、
アミノ化合物、カルボン酸化合物などからなっている。
現像後に感光層が残存しないように溶解性の高い物質か
らなる中間層は、一般に溶解性の良好なポリマーや、水
溶性ポリマーからなっている。更にハレーション防止の
ためには、中間層は一般に染料やＵＶ吸収剤を含む。中
間層の厚さは任意であり、露光した時に、上層の感光層
と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなければならな
い。通常、乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ² の塗布割
合がよく、５〜４０ｍｇ／ｍ² が特に良好である。

【００８３】また、赤外線レーザー記録可能な感光材料
としては、Ａ．ネガ型赤外線レーザー記録材料、Ｂ．ポ
ジ型赤外線レーザー記録材料、Ｃ．光重合系ホトポリマ
ー型（ネガ型）赤外線レーザー記録材料、Ｄ．光架橋系
ホトポリマー型（ネガ型）赤外線レーザー記録材料、
Ｅ．スルホネート型（ポジ型）赤外線レーザー記録材
料、Ｆ．電子写真感光樹脂系赤外線レーザー記録材料等
を用いることができる。以下に、それぞれについて詳説
する。

【００８４】〔ネガ型赤外線レーザー記録材料〕有用な
ネガ型赤外線レーザー露光可能な刷版材料として、
（Ａ）光または熱により分解して酸を発生する化合物、
（Ｂ）酸により架橋する架橋剤、（Ｃ）アルカリ可溶性
樹脂、（Ｄ）赤外線吸収剤、（Ｅ）一般式（Ｒ１−Ｘ）
ｎ−Ａｒ−（ＯＨ）ｍで表される化合物（Ｒ１：Ｃ６〜
Ｃ３２のアルキル基またはアルケニル基；Ｘ：単結合、
０、Ｓ、ＣＯＯ、ＣＯＮＨ；Ａｒ：芳香族炭化水素基、
脂肪式炭化水素基または複素環基；ｎ＝１〜３、ｍ＝１
〜３）からなる組成物が有用である。このネガ型版材は
現像後に指紋が付きやすく、画像部の強度が弱いという
欠点の解決が望まれていたが、本発明によりこの欠点が
解消される。以下に、このネガ型版材の構成成分につい
て詳述する。

【００８５】（Ａ）光または熱により分解して酸を発生
する化合物としては、特願平３−１４０１０９号明細書
に記載されているイミノスルフォネート等に代表され
る、光分解してスルホン酸を発生する化合物が挙げら
れ、２００〜５００ｎｍの波長の照射又は１００℃以上
の加熱により酸を発生する化合物を指す。好適な酸発生
剤としては、光力チオン重合開始剤、光ラジカル重合の
開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤などが用いられ
る。これらの酸発生剤は、画像記録材料全固形分に対し
て０．０１〜５０ｗｔ％添加される。

【００８６】（Ｂ）酸により架橋する架橋剤としては
（ｉ）アルコキシメチル基、若しくはヒドロキシル基で
置換された芳香族化合物、（ii）Ｎ−ヒドロキシメチル
基、Ｎ−アルコキシメチル基、若しくはＮ−アシルオキ
シメチル基を有する化合物、（iii）エポキシ化合物が
好ましい。

【００８７】（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂としては、ノボ
ラック樹脂や側鎖にヒドロキシアリール基を有するポリ
マーが挙げられる。

【００８８】（Ｄ）赤外線吸収剤からなる組成物として
は、７６０〜１２００ｎｍの赤外線を有効に吸収するア
ゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料など
の市販染料又はカラーインデックスに記載されている黒
色顔料、赤色顔料、金属粉顔料、フタロシアニン系顔料
である。また、画像の見やすさを向上させるためにオイ
ルイエロー、オイルブルー＃６０３などの画像着色剤を
添加することが好ましい。また、塗膜の柔軟性改善のた
め、ポリエチレングリコールやフタル酸エステルのよう
な可塑剤を添加することができる。

【００８９】〔ポジ型赤外線レーザー記録材料〕有用な
ポジ型赤外線レーザー露光可能な刷版材料として、
（Ａ）アルカリ可溶性高分子と（Ｂ）核アルカリ可溶性
高分子と相溶してアルカリ溶解性を低下させる化合物、
（Ｃ）赤外レーザーを吸収する化合物からなる赤外線レ
ーザー用ポジ型感光材料を用いることができる。ポジ型
の版材として、非画像部のアルカリ現像液に対する溶解
性の不足を解消でき、また、傷つき難くかつ、画像部の
耐アルカリ現像適性に優れ、現像安定性のよい平版印刷
版の出現が望まれていた。本発明によれば、これらの欠
点を解消することができる。以下に、このポジ型版材の
構成成分について詳述する。

【００９０】（Ａ）アルカリ可溶性高分子としては、
（１）フェノール樹脂、クレゾール樹脂、ノポラック樹
脂やピロガロール樹脂などで代表されるフェノール性水
酸基を有する高分子化合物、（２）スルホンアミド基を
有する重合モノマーを単独または他の重合性モノマーと
共重合させて得られた化合物、（３）Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）メタクリルアミドやＮ−（ｐ−トルエン
スルホニル）アクリルアミド等に代表される活性イミド
基を分子内に有する化合物などが好ましい。

【００９１】（Ｂ）成分としては、スルホン化合物、ア
ンモニウム塩、スルホニウム塩、アミド化合物等前記
（Ａ）成分と相互作用する化合物が挙げられる。例えば
（Ａ）成分がノポラック樹脂の場合はシアニン色素が好
適である。

【００９２】（Ｃ）成分としては、７５０〜１２００ｎ
ｍの赤外城に吸収域があり、光／熱変換能を有する材料
が好ましい。この様な機能を有するものは、スクワリリ
ウム色素、ピリリウム塩色素、カーボンブラック、不溶
性アゾ染料、アントラキノン系染料などが挙げられる。
この顔料は０．０１μｍ〜１０μｍの範囲の大きさが好
ましく、染料を添加して、メタノール、メチルエチルケ
トンなどを有機溶媒としてそれらを溶解し、アルミニウ
ム板上に塗布、乾燥して（乾燥後の重量１〜３ｇ／
ｍ² ）設けられる。

【００９３】〔光重合系ホトポリマー型レーザー記録材
料〕更に有用なレーザー露光可能な刷版材料として、光
重合系ホトポリマー感光材料を使用したものが挙げられ
る。

【００９４】光重合感光層を塗布する前に、アルミニウ
ム支持体との密着力を向上させることを目的に、アルミ
ニウム支持体上に特開平３−５６１７７号、特開平８−
３２０５５１号の各公報に記載の応性官能基を有するシ
リコーン化合物を含む接着層を設けることが好ましい。
即ち、メタノール、エタノール等の溶媒中にエチレンテ
トラメトキシシランやエチレンテトラエトキシシラン等
のシラン化合物を１〜２０ｗｔ％の割合で溶解し、塩
酸、硝酸、燐酸、スルホン酸などの酸触媒の下、加水分
解され、−Ｓｉ−０−Ｓｉ−結合を形成させてゾル化さ
せ、これをアルミニウム支持体上に設ける。その際、適
当な溶媒（メタノールなど）に溶解することで０．２セ
ンチポイズ〜２０ポイズの粘度に調整し、乾燥後の塗布
重量を１〜１００ｍｇ／ｍ² とする。

【００９５】この上に設けられるのは、付加重合性不飽
和結合を有する重合可能な化合物（末端エチレン性光重
合性基を有する化合物）であり、光重合開始剤、有機高
分子結合剤、着色剤、可塑剤、熱重合禁止剤等を含む。
末端エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、不
飽和カルポン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエス
テル（アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イ
タコン酸エステル、マレイン酸エステル等）、不飽和カ
ルポン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド（メチレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド
等）等が挙げられる。光重合開始剤にはチタノセン化合
物、トリアジン系、ベンゾフェノン系、ペンゾイミダゾ
ール系の増感剤を使用できる。また、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、キサンテン色素、クマリン色素などの
増感剤が使用できる。

【００９６】この様な組成の感光性組成物をアルミニウ
ム支持体上に１〜３ｇ／ｍ² 設けることで赤外線レーザ
ー露光可能なネガ型レーザー刷版を作成できる。

【００９７】〔光架橋系ホトポリマー型レーザー記録材
料〕例えば、特開昭５２−９６６９６号公報に開示され
ているポリエステル化合物、英国特許１，１１２，２７
７号明細書等に記載のポリビニルシンナメート系樹脂が
好ましい。特に、マレイミド基を側鎖に有する特開昭６
２−７８５４４号公報に記載のものが好ましい。

【００９８】〔スルホネート型赤外線レーザー記録材
料〕例えば、特許第２７０４８０号、特許第２７０４８
７２号公報などに開示されているスルホネート化合物が
赤外線レーザー照射により発生した熱によりスルホン酸
を発生し、水に可溶化する感光材料や、スチレンスルホ
ン酸エステルをゾルゲルで固めて赤外線レーザー照射す
ることで表面極性が変化する感光材料や、特願平９−８
９８１６号、特願平１０−２２４０６号、特願平１０−
０２７６５５号の各明細書に記載されているレーザー露
光により疎水性表面が親水性に変化する感光材料などを
用いることができる。以上の様な、熱によりスルホン酸
基を発生させる高分子化合物からなる記録層の特性をさ
らに改善させる下記の方法を併用することも可能であ
る。

【００９９】そのような改良法の具体例としては例え
ば、特願平１０−７０６２号明細書に記載された酸もし
くは塩基発生剤との併用による方法、特願平９−３４０
３５８号明細書に記載された特定の中間層を設ける方
法、特願平９−２４８９９４号明細書に記載された特定
の架橋剤との併用、特願平１０−４３９２１号明細書に
記載された特定の層構造を形成する方法、特願平１０−
１１５３５４号明細書に記載された固体粒子表面修飾の
様態で使用する方法等をあげることができる。

【０１００】レーザー露光により発生する熱の利用で感
光層の親疎水性を変化させる平版印刷版用の組成物の他
の例としては例えば、ＵＳ２７６４０８５号明細書に記
載のWerner錯体からなる熱により疎水性に変化させうる
組成物、特公昭４６−２７２１９号公報に記載の特定の
糖類、メラミンホルムアルデヒド樹脂等の露光により親
水性に変化しうる組成物、特開昭５１−６３７０４号公
報に記載のヒートモード露光により疎水性に変化しうる
組成物、ＵＳ４０８１５７２号明細書に記載のフタリル
ヒドラジドポリマーの様な熱により脱水疎水化しうるポ
リマーからなる組成物、特公平３−５８１００号公報に
記載のテトラゾリウム塩構造を有する熱により親水化し
うる組成物、特開昭６０−１３２７６０号公報に記載の
スルホン酸変性ポリマーからなる露光により疎水化する
組成物、特開昭６４−３５４３号公報に記載のイミド前
駆体ポリマーからなる露光により疎水化する組成物、特
開昭５１−７４７０６号公報に記載のフッ化炭素ポリマ
ーからなる露光により親水化する組成物、特開平３−１
９７１９０号公報に記載の疎水性結晶性ポリマーからな
る露光により親水性に変化する組成物、特開平７−１８
６５６２号公報に記載の熱により不溶化された側基が親
水性に変化するポリマーと光熱変換剤とからなる組成
物、特開平７−１８４９号公報に記載のマイクロカプセ
ルを含有する三次元架橋された親水性バインダーからな
る露光により疎水化する組成物、特開平８−３４６３号
公報に記載の原子価異性化、ブロトン移動異性化しうる
組成物、特開平８−１４１８１９号公報に記載の熱によ
り層内の相構造変化（相溶化）により親／疎水性を変化
させる組成物、特公昭６０−２２８号公報に記載の熱に
より、表面の形態が変化し、表面の親疎水性を変化しう
る組成物をあげることができる。

【０１０１】好ましい感光層の他の例として、高パワー
密度のレーザ光により発生した熱を利用する、いわゆる
ヒートモード露光により、感光層／支持体間の接着性を
変化させうる組成物をあげることができる。

【０１０２】具体的には、特公昭４４−２２９５７号公
報に記載の、熱融着性もしくは熱反応性物質からなる組
成物を用いることができる。

【０１０３】〔電子写真感光性樹脂系レーザー記録材
料〕電子写真法は、特公昭３７−１７１６２号公報にそ
の基本特許が開示されており、それ以外に特開昭５６−
１０７２４６号、特公昭５９−３６２５９号などの各公
報に開示されている方法を用いることができる。電子写
真感光性樹脂は、王として、光導電性化合物とバインダ
ーとからなるが、感度向上、所望の感光波長を得る目的
のため、公知の顔料、染料、化学増感剤、その他必要の
添加剤を使用することができる。

【０１０４】上記のように作成された平版印刷版は、赤
外線レーザーにより露光され、アルカリ現像液で現像処
理される。

【０１０５】用いる光源は７００〜１２００ｎｍの赤外
線レーザーである。

【０１０６】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材の自動現像機が広く用
いられており、本発明もその自動現像機を用いることが
好ましい。

【０１０７】露光された平版印刷版は、特開昭５４−６
２００４号公報に記載されているケイ酸ソーダ、ケイ酸
カリのようなケイ酸アルカリを主成分とする現像液や、
遊離アルデヒド基やケトン基を持たず、還元性を示さな
いサッカロース、トレハロース等の非還元糖を主成分と
する特開平８−３０５０３９号公報に記載された現像液
が使用できる。これに、水酸化カリ等のアルカリ剤、特
開平６−２８２０７９号公報に開示されている糖アルコ
ールのポリエチレングリコール付加物など現像安定化
剤、ハイドロキノンなどの還元剤、エチレンジアミンな
どの硬水軟化剤やノニオン性またはアニオン性、両性界
面活性剤または特公平３−５４３３９号公報に開示され
ているポリオキシエチレン・ポリオキシブロピレンブロ
ック重合型の界面活性剤などを添加することができる。

【０１０８】ケイ酸アルカリの場合は、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂
Ｏのモル比（Ｍはアルカリ金属を表す）は０．３〜３．
０が好ましい。この現像処理により、表面にＳｉを付着
させることが出来る。

【０１０９】また、表面に存在するＳｉ元素量をＥＳＣ
Ａで測定することも可能である。Ｃ、Ａｌ、Ｏ、Ｓ、Ｓ
ｉ、Ｃａ量を測定し、その元素比率（atm.％）として算
出する。本発明においては、このＳｉ量が１〜２５atm.
％、特に５〜２０atm.％であることが好ましい。この範
囲にＳｉ量があれば、赤外線レーザー光照射時のハレー
ション防止に有効である。

【０１１０】一方、非還元糖を主成分とする現像液の場
合は、予めアルミニウム支持体の表面をシリケート処理
などで親水化処理しておく必要がある。この場合でも、
現像後に表面に付着しているＳｉ量は１〜２５atm.％が
好ましい。

【０１１１】上記において、現像は自動現像機を用いて
行うことが好ましく、現像液より高いアルカリ強度の補
充液を現像液に加えることによって長時間安定に現像処
理することができる。この補充液には、現像カスの分散
及び印刷画像部の親インキ性を高めるためにアニオン系
などの界面活性剤を添加できる。さらに、必要に応じて
消泡剤、硬水軟化剤を加えることもできる。

【０１１２】現像処理された表面は、界面活性剤を有す
るリンス液やアラビヤガムや澱粉誘導体を含む不惑脂化
液で後処理される。アラビヤガムや澱粉誘導体を固形分
濃度で５〜１５ｗｔ％含有する水溶液を使用する場合
は、ウェット塗布量が１〜１０ｃｃ／ｍ² となるように
現像後の表面を保護する。乾膜としては１〜５ｇ／ｍ²
が好ましい。

【０１１３】また、より一層の高耐刷力が要求される場
合は、特公昭６１−２５１８号公報に記載されているバ
ーニング処理することができる。特公昭５５−２８０６
２号公報に開示されている整面液をスポンジや脱脂綿で
塗布するか、自動コーターで塗布するなどして版面に設
ける。整面液の場合は一般に０．３〜０．８ｇ／ｍ
²（乾燥重量）が適当である。

【０１１４】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。

【０１１５】マット層の目的は密着露光におけるネガ画
像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良す
ることにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良
による露光時の微小網点のつぶれを防止することであ
る。

【０１１６】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号公報に記載されているパウダリングされ
た固体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３
６号公報に記載されているポリマー含有水をスプレーし
乾燥させる方法などがあり、どの方法でもよいが、マッ
ト層自体が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現
像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可能な物が
望ましい。

【０１１７】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔１〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔２〕の感光
層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光後、
米国特許第４，１８６，００６号明細書に記載されてい
るような現像液で、未露光部の感光層が現像により除去
されて平版印刷版が得られる。また、特開昭５９−８４
２４１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開昭６
２−２４２６３号の各公報に記載されているようなポジ
型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカリ現
像液組成物を使用することもできる。

【０１１８】

【実施例】実施例１〜４ ＪＩＳ１０５０材アルミニウム板を、特公昭５０−４０
０４７号公報に記載の装置を用い、直径約０．２５ｍｍ
の６−１０ナイロンを束ねたブラシロールを回転数約２
５０rpm で、平均３５μｍのＡｌ₂ Ｏ₃ とＳｉＯ₂ 含有
の研磨材を体積比重１５％に調液したスラリー液を用い
て機械的砂目立てを行った。平均表面粗さを測定する
と、０．４９μｍであった。その後、苛性ソーダの濃度
２０％、温度６０℃で溶解量が７ｇ／ｍ² になる様に処
理時間を調節してエッチング処理をした。その後水洗を
して、硝酸１０ｇ/l、アルミ１ｇ／ｌの液温度３０℃で
デスマット処理を行った。その後、図１の装置を用い、
ローラ絶縁性は、全て０．０１ＭΩ以上とし、温度４５
℃に保ちながら硝酸１０g/l 、アルミ１ｇ／ｌの電解液
を作成、流速０．６ｍ／ｓｅｃになる様に循環量を設定
した。電源装置は、図３に示す装置を使い、主対極は、
黒鉛、補助対極はフェライトとした。電源波形は対称波
形とし、電流がピーク値迄達する時間は、０．５ｍｓｅ
ｃとした。電流条件は下表に示す条件で設定した。

【０１１９】

【表１】 その後水洗し、苛性ソーダの濃度１５％、温度４５℃に
保ちながら溶解量が０．９ｇ／ｍ² になる様にエッチン
グ処理をした。その後水洗して、硫酸１５％、アルミ１
０ｇ/l、温度４０℃にて陽極酸化皮膜２．５ｇ／ｍ² を
作成した。

【０１２０】実施例５〜８ ＪＩＳ１０５０材アルミニウム材を、苛性ソ−ダの濃度
２０％、温度６０℃で溶解量が４ｇ／ｍ² になる様に処
理時間を調節してエッチング処理をした。その後水洗を
して、硝酸１２ｇ/l、アルミ１ｇ／ｌの液温度３０℃で
デスマット処理を行った。その後、図１の装置を用い、
ロール絶縁性は、全て０．０１ＭΩ以上とし、温度４０
℃に保ちながら硝酸１２ｇ/l、アルミ１ｇ／ｌの電解液
を作成、流速０．６ｍ／ｓｅｃになる様に循環量を設定
した。電源装置は、図３に示す装置を使い、主対檀は、
黒鉛、補助対極はフェライトとした。電源波形は対称波
形とし、電流がピーク値迄達する時間は、０．５ｍｓｅ
ｃとした。電流条件は下表に示す条件で設定した。

【０１２１】

【表２】 その後水洗し、苛性ソーダの濃度１５％、温度４５℃に
保ちながら溶解量が０．１ｇ／ｍ² になる様にエッチン
グ処理をした。その後水洗して、硫酸１５％、アルミ１
０g/l 、温度４０℃にて陽極酸化皮膜１．５ｇ／ｍ² を
作成した。

【０１２２】比較例１〜２ ＪＩＳ１０５０材アルミニウム板を、特公昭５０−４０
０４７号公報に記載の装置を用い、直径約０．２５ｍｍ
の６−１０ナイロンを束ねたブラシロールを回転数約２
５０rpm で、平均３５μｍのＡl₂Ｏ₃ とＳi Ｏ₂ 含有の
研磨材を体積比重１５％に調液したスラリー液を用いて
機械的砂目立てを行った。平均表面粗さを測定すると、
０．４９μｍであた。その後、苛性ソーダの濃度２０
％、温度６０℃で溶解量が７ｇ／ｍ² になる様に処理時
間を調節してエッチング処理をした。その後水洗をし
て、硝酸１０g/l 、アルミ１ｇ／ｌの液温度３０℃でデ
スマット処理を行った。その後、図４の装置を用い、ロ
ーラ絶縁性は、全て０．０１ＭΩ以上とし、温度４５℃
に保ちながら硝酸１０g/l 、アルミ１ｇ／ｌの電解液を
作成、流速０．６ｍ／ｓｅｃになる様に循環量を設定し
た。電源装置は、図３に示す装置を使い、主対極は、黒
鉛、補助対極はフェライトとした。電源波形は対称波形
とし、電流がピーク値迄達する時間は、０．５ｍｓｅｃ
とした。電流条件は下表に示す条件で設定した。

【０１２３】

【表３】 その後水洗し、苛性ソーダの濃度１５％、温度４５℃に
保ちながら溶解量が０．９ｇ／ｍ² になる様にエッチン
グ処理をした。その後水洗して、硫酸１５％、アルミ１
０g/l 、温度４０℃にて陽極酸化皮膜２．５ｇ／ｍ² を
作成した。

【０１２４】比較例３〜４ ＪＩＳ１０５０材アルミニウム材を、苛性ソーダの濃度
２０％、温度６０℃で溶解量が４ｇ／ｍ² になる様に処
理時間を調節してエッチング処理をした。その後水洗を
して、硝酸１２g/l 、アルミ１ｇ／ｌの液温度３０℃で
デスマット処理を行った。その後、図１の装置を用い、
ローラ絶縁性は、全て０．００１ＭΩ以上とし、温度４
０℃に保ちながら硝酸１２g/l 、アルミ１ｇ／ｌの電解
液を作成、流速０．６ｍ／ｓｅｃになる様に循環量を設
定した。電源装置は、図３に示す装置を使い、主対極
は、黒鉛、補助対極はフェライトとした。電源波形は対
称波形とし、電流がピーク値迄達する時間は、０．５ｍ
ｓｅｃとした。電流条件は下表に示す条件で設定した。

【０１２５】

【表４】 その後水洗し、苛性ソーダの濃度１５％、温度４５℃に
保ちながら溶解量が０．１ｇ／ｍ² になる様にエッチン
グ処理をした。その後水洗して、硫酸１５％、アルミ１
０g/l 、温度４０℃にて陽極酸化皮膜１．５ｇ／ｍ² を
作成した。

【０１２６】比較例５〜８ ＪＩＳ１０５０材アルミニウム板を、特公昭５０−４０
０４７号公報に記載の装置を用い、直径約０．２５ｍｍ
の６−１０ナイロンを束ねたブラシロールを回転数約２
５０rpｍで、平均３５μｍのＡl₂Ｏ₃ とＳｉＯ₂ 含有の
研磨材を体積比重１５％に調液したスラリー液を用いて
機械的砂目立てを行った。平均表面粗さを測定すると、
０．４９μｍであった。その後、苛性ソーダの濃度２０
％、温度６０℃で溶解量が７ｇ／ｍ² になる様に処理時
間を調節してエッチング処理をした。その後水洗をし
て、硝酸１０g/l 、アルミ１ｇ／ｌの液温度３０℃でデ
スマット処理を行った。その後、図１の装置を用い、ロ
ーラ絶縁性は、全て０．０１ＭΩ以上とし、温度４５℃
に保ちながら硝酸１０g/l 、アルミ１ｇ／ｌの電解液を
作成、流速０．６ｍ／ｓｅｃになる様に循環量を設定し
た。電源装置は、図３に示す装置を使い、主対極は、黒
鉛、補助対極はフェライトとした。電源波形は対称波形
とし、電流がピーク値迄達する時間は、０．５ｍｓｅｃ
とした。電流条件は下表に示す条件で設定した。

【０１２７】

【表５】 その後水洗し、苛性ソーダの濃度１５％、温度４５℃に
保ちながら溶解量が０．９ｇ／ｍ² になる様にエッチン
グ処理をした。その後水洗して、硫酸１５％、アルミ１
０g/l 、温度４０℃にて陽極酸化皮膜２．５ｇ／ｍ² を
作成した。

【０１２８】比較例９〜１２ ＪＩＳ１０５０材アルミニウム材を、苛性ソーダの濃度
２０％、温度６０℃で溶解量が４ｇ／ｍ² になる様に処
理時間を調節してエッチング処理をした。その後水洗を
して、硝酸１２g/l 、アルミ１ｇ／ｌの液温度３０℃で
デスマット処理を行った。その後、図１の装置を用い、
ローラ絶縁性は、全て０．０１ＭΩ以上とし、温度４０
℃に保ちながら硝酸１２g/l 、アルミ１ｇ／ｌの電解液
を作成、流速０．６ｍ／ｓｅｃになる様に循環量を設定
した。電源装置は、図３に示す装置を使い、主対極は、
黒鉛、補助対極はフェライトとした。電源波形は対称波
形とし、電流がピーク値迄達する時間は、０．５ｍｓｅ
ｃとした。電流条件は下表に示す条件で設定した。

【０１２９】

【表６】 その後水洗し、苛性ソーダの濃度１５％、温度４５℃に
保ちながら溶解量が０．１ｇ／ｍ² になる様にエッチン
グ処理をした。その後水洗して、硫酸１５％、アルミ１
０g/l 、温度４０℃にて陽極酸化皮膜１．５ｇ／ｍ² を
作成した。

【０１３０】実施例、比較例に対して、連続操業を行い
電極の消耗、ローラ芯金のチェックを調べると共に、感
光層を塗布して印刷性能の中で汚れ性について調べると
共に、外観について調べた。

【０１３１】〔実施例と比較例とを比較〕実施例１〜８
は、汚れ性も良好で塗布後の外観も問題なく、黒鉛電
極、フェライト電極、ローラについても異常が見られ
ず、連続操業可能であった。

【０１３２】比較例１、２は、図４の従来装置で電解処
理したため、僅かにフェライト電極に消耗が見られ、交
換が必要であった。

【０１３３】比較例３、４は、ローラ絶縁性が０．００
１ＭΩのために、ローラに電触が発生し、交換が必要で
あった。

【０１３４】比較例５は、補助極電気量がトータルの
０．４％であることが原因で、黒鉛電極の消耗が著しく
交換が必要であった。

【０１３５】比較例６は、補助極電気量がトータルの９
％を超えたことが原因で、電気化学的な方法で得られた
凹凸が不均一であり、汚れ難さのレベルが低かった。

【０１３６】比較例７は、電流密度が５Ａ／d ｍ² 未満
であることが原因で、電気化学的な方法で得られた凹凸
が不均一であり、汚れ難さのレベルが低かった。

【０１３７】比較例８は、電流密度が５０Ａ／d ｍ² を
超えたことが原因で、外観でクロスストリークが目立ち
外観異常であった。

【０１３８】比較例９は、周波数が５０Ｈｚ未満である
ことが原因で、黒鉛電極の消耗が著しく交換が必要であ
った。

【０１３９】比較例１０は、周波数が８０Ｈｚを超えた
ことが原因で、電気化学的な方法で得られた凹凸が不均
一であり、汚れ難さのレベルが低かった。

【０１４０】比較例１１は、電流密度が５Ａ／d ｍ² 未
満であることが原因で、電気化学的な方法で得られた凹
凸が不均一であり、汚れ難さのレベルが低かった。

【０１４１】比較例１２は、電流密度が５０Ａ／d ｍ²
を超えたことが原因で、外観でクロスストリークが目立
ち外観異常であった。

【０１４２】したがって、以上の実験結果から、図１の
電解処理装置を使用し、且つ、補助対極の電気量をトー
タル電気量の０．５％〜９％に設定し、サポートローラ
の抵抗値を０．０１ＭΩ以上に設定し、そして、周波数
を５０〜８０Ｈｚ、主対極の電流密度を５〜５０Ａ／ｄ
ｍ² に設定することにより、アルミウェブをより均一に
粗面化することができ、一定の粗面を維持できることが
判明した。

【０１４３】

【発明の効果】以上説明したように本発明に係る電解処
理方法によれば、対極をそれぞれ異なる電解槽に設置し
た主対極と補助対極とで構成し、対称交番波形の電源で
発生する波形の位相角制御によって補助対極に電流を流
し、補助対極の電気量を、対極のトータル電気量の０．
５％〜９％に設定したので、支持体をより均一に粗面化
することができ、一定の粗面を維持することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る平版印刷版支持体の製造方法が適
用された製造装置の説明図

【図２】図１の製造装置の電源から出力される電流の波
形図

【図３】位相角制御を行うための制御回路図

【図４】従来の平版印刷版支持体の製造装置の説明図

【符号の説明】

１、２…黒鉛電極、３…補助対極、４…電源、６…アル
ミウェブ、７…サポートローラ、９、１１…電解セル、
１０、１２…電解液、１５…制御回路、１６…整流回
路、１７…チョッパー回路

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電解槽に存する硝酸、又は塩酸を主体と
   する電解処理液中で、交番波形電流を使用する液体給電
   によって被処理材を電解処理する電解処理方法におい
   て、 前記電解槽を分割し、該分割した電解槽に設置される対
   極をそれぞれ異なる電解槽に設置した主対極と補助対極
   とで構成し、補助対極の電気量を、対極のトータル電気
   量の０．５％〜９％に設定したことを特徴とする電解処
   理方法。
2. 【請求項２】 前記電解槽中において、前記被処理材を
   支持する支持部材の抵抗値を、０．０１ＭΩ以上に設定
   したことを特徴とする請求項１記載の電解処理方法。
3. 【請求項３】 前記交番波形電流の周波数を５０〜８０
   Ｈｚに設定するとともに、前記主対極の電流密度を５〜
   ５０Ａ／ｄｍ² に設定したことを特徴とする請求項１記
   載の電解処理方法。