JP2002103833A - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 微量成分が偏析し、アルミニウム結晶粒が露
出している原材料を使用しても、過酷インキ汚れ等の発
生を抑え、低コストで製造することができる平版印刷版
用支持体の製造方法を提供。 【解決手段】 アルミニウム合金板Ｗから平版印刷版用
支持体を製造する製造方法であって、アルミニウム合金
板Ｗの表面に露出しているアルミニウムが一定の大きさ
を有し、アルミニウム合金板Ｗに電気化学的粗面化処理
を行うと、アルミニウム合金板表面に露出するＣｕの存
在率が５（ｍｍ²／ｍ²）以上となり、このアルミニウム
合金板Ｗに、少なくとも、下記（１）および（２）の工
程からなる各処理を順次施すことを特徴とする平版印刷
版用支持体の製造方法である。 （１）塩酸溶液中で交流電流を用いて１〜３００Ｃ／ｄ
ｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処理を行う塩酸電解
処理工程。 （２）硝酸溶液中で交流電流を用いて電気化学的粗面化
処理を行う硝酸電解処理工程。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、原材料コストを大
幅に低減でき、面質が優れ、耐過酷インキ汚れ性および
耐ブランケット汚れ性に優れた平版印刷版用支持体の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版用支持体は、アルミニ
ウム合金板の片面あるいは両面に、粗面化処理を施した
後、耐磨耗性を向上させるため、陽極酸化処理を施して
製造される。この平版印刷版用支持体に感光層を設けて
平版印刷版原版が製造される。また、製版時の真空密着
時間を短くするために、感光層の表面にマット層という
微小な凹凸が設けられることもある。平版印刷版原版
は、画像露光、現像、水洗等の製版処理が施されて、平
版印刷版とされる。

【０００３】画像露光の方法としては、画像を焼き付け
たリスフィルムを密着させて光を当てることで画像部と
非画像部との違いをつける方法や、レーザを用いる方法
や画像を投影する方法で直接画像部もしくは非画像部を
書き込むことによって画像部と非画像部との違いをつけ
る方法、等が挙げられる。画像露光後の現像処理の際、
未溶解の感光層は、インク受容体として画像部を形成
し、感光層が溶解除去された部分は、その下のアルミニ
ウム合金もしくは陽極酸化被膜が露出し、水受容体とし
ての非画像部を形成する。現像後必要に応じて親水化処
理、ガム引き、さらにバーニング処理等が施されること
もある。

【０００４】この平版印刷版は印刷機の円筒状の版胴に
取り付けられて、インキと湿し水とを版胴に供給するこ
とで親油性の画像部にはインキが付着し、親水性の非画
像部には水が付着し、画像部のインキをブランケット胴
に転写した上で、ブランケット胴から紙に画像を印刷す
る。しかし、時として非画像部に点状あるいは円環状に
インキが付着し、結果的に紙面に点状あるいは円環状の
汚れが発生する不具合（過酷インキ汚れ）が起こる場合
がある。

【０００５】このような問題を解決するため、多くの提
案が開示されている。具体的には使用するアルミニウム
合金板に含まれる合金成分を限定する方法が挙げられ
る。合金成分を限定する方法としては、例えば、Ｍｇ、
Ｍｎ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｃｕ等の合金成分を限定する
方法（特開平５−３０９９６４号公報、特開平３−１７
７５２８号公報等）；ＦｅとＳｉとの比を限定する方法
（特開平４−２５４５４５号公報、特開平７−１９７１
６２号公報等）；Ｆｅの固溶量を限定する方法（特開平
４−１６５０４１号公報等）；単体Ｓｉ量を限定する方
法（特許第２５４４２１５号、特許第２０３１７２５号
等）；金属間化合物の量、大きさ、分布を限定する方法
（特開平４−１６５０４１号公報、特開平３−２３４５
９４号公報、特許第２５４４２１５号、特開平４−２５
４５４５号公報等）；種々の組成を有するアルミニウム
合金表面に形成された陽極酸化被膜の特徴を限定する方
法（特開平７−１９７３９３号公報、特開平７−２６３
９３号公報等）；等が提案されている。しかし、これら
は何れも使用される材料の組成に制約を加えるものであ
るため、材料選択の自由度を低下させてしまうという新
たな問題が生じてしまう。

【０００６】それに対し、本発明者らは、アルカリ処理
と酸処理とによってアルミニウム合金表面から不要な金
属間化合物を除去することで、耐過酷インキ汚れ性の優
れた平版印刷版用支持体を製造する方法を先に提案した
（特願２０００−０８４８５６号）。

【０００７】一方、平版印刷版用支持体として使用され
るアルミニウム合金としては、ＪＩＳ１０５０材、ＪＩ
Ｓ１１００材、ＪＩＳ１０７０材、Ａｌ−Ｍｇ系合金、
Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｚ
ｒ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金等が挙げられる。し
かし、何れの場合も、平版印刷版用支持体として必要な
性能を確保するためには、合金成分を厳密に制御する必
要があり、これまでに多くの提案がなされている。

【０００８】ＪＩＳ１０５０材に関しては、本発明者ら
によって、特開昭５９−１５３８６１号公報、特開昭６
１−５１３９５号公報、特開昭６２−１４６６９４号公
報、特開昭６０−２１５７２５号公報、特開昭６０−２
１５７２６号公報、特開昭６０−２１５７２７号公報、
特開昭６０−２１５７２８号公報、特開昭６１−２７２
３５７号公報、特開昭５８−１１７５９号公報、特開昭
５８−４２４９３号公報、特開昭５８−２２１２５４号
公報、特開昭６２−１４８２９５号公報、特開平４−２
５４５４５号公報、特開平４−１６５０４１号公報、特
公平３−６８９３９号公報、特開平３−２３４５９４号
公報、特公平１−４７５４５号公報、特開昭６２−１４
０８９４号公報、特公平１−３５９１０号公報、特公昭
５５−２８８７４号公報等に記載されている技術が開示
されている。

【０００９】またＪＩＳ１０７０材に関しては、本発明
者らによって、特開平７−８１２６４号公報、特開平７
−３０５１３３号公報、特開平８−４９０３４号公報、
特開平８−７３９７４号公報、特開平８−１０８６５９
号公報および特開平８−９２６７９号公報に記載されて
いる技術が開示されている。

【００１０】Ａｌ−Ｍｇ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特公昭６２−５０８０号公報、特公昭６３−
６０８２３号公報、特公平３−６１７５３号公報、特開
昭６０−２０３４９６号公報、特開昭６０−２０３４９
７号公報、特公平３−１１６３５号公報、特開昭６１−
２７４９９３号公報、特開昭６２−２３７９４号公報、
特開昭６３−４７３４７号公報、特開昭６３−４７３４
８号公報、特開昭６３−４７３４９号公報、特開昭６４
−６１２９３号公報、特開昭６３−１３５２９４号公
報、特開昭６３−８７２８８号公報、特公平４−７３３
９２号公報、特公平７−１００８４４号公報、特開昭６
２−１４９８５６号公報、特公平４−７３３９４号公
報、特開昭６２−１８１１９１号公報、特公平５−７６
５３０号公報、特開昭６３−３０２９４号公報、特公平
６−３７１１６号公報に記載されている技術が開示され
ている。また、特開平２−２１５５９９号公報、特開昭
６１−２０１７４７号公報等に記載の技術も知られてい
る。

【００１１】Ａｌ−Ｍｎ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特開昭６０−２３０９５１号公報、特開平１
−３０６２８８号公報、特開平２−２９３１８９号公報
に記載されている技術が開示されている。また、特公昭
５４−４２２８４号公報、特公平４−１９２９０号公
報、特公平４−１９２９１号公報、特公平４−１９２９
２号公報、特開昭６１−３５９９５号公報、特開昭６４
−５１９９２号公報、ＵＳ５００９７２２、ＵＳ５０２
８２７６、特開平４−２２６３９４号公報等に記載され
た技術も知られている。

【００１２】Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金に関しては、本発
明者らによって、特開昭６２−８６１４３号公報、特開
平３−２２２７９６号公報に記載されている技術が開示
されている。また、特公昭６３−６０８２４号公報、特
開昭６０−６３３４６号公報、特開昭６０−６３３４７
号公報、ＥＰ２２３７３７、特開平１−２８３３５０号
公報、ＵＳ４８１８３００、ＢＲ１２２２７７７等に記
載された技術も知られている。

【００１３】Ａｌ−Ｚｒ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特公昭６３−１５９７８号公報、特開昭６１
−５１３９５号公報に記載されている技術が開示されて
いる。また、特開昭６３−１４３２３４号公報、特開昭
６３−１４３２３５号公報等に記載された技術も知られ
ている。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金に関しては、ＢＲ１４
２１７１０等に記載された技術も知られている。

【００１４】上述した各種合金は、通常、アルミニウム
を主とする原材料を溶解し、それに所定の金属を加えて
所定の合金成分を有するアルミニウム合金溶湯とし、引
き続きそのアルミニウム合金溶湯に清浄化処理を施し鋳
造して製造される。清浄化処理には、溶湯中の水素等の
不要なガスを除去するために、フラックス処理；アルゴ
ンガスや塩素ガス等を使った脱ガス処理；セラミックチ
ューブフィルタ、セラミックフォームフィルタ等のいわ
ゆるリジッドメディアフィルタや、アルミナフレーク、
アルミナボール等を濾材とするフィルタや、グラスクロ
スフィルター等を使ったフィルタリング；脱ガス処理と
フィルタリングとを組み合わせた処理；等が行われる。
このような清浄化処理は、溶湯中の非金属介在物や酸化
物等の異物による欠陥、溶湯に溶け込んだガスによる欠
陥を防ぐために実施されることが多い。

【００１５】鋳造方法に関しては、ＤＣ鋳造法に代表さ
れる固定鋳型を用いる方法と、連続鋳造法に代表される
駆動鋳型を用いる方法とがある。ＤＣ鋳造法による場
合、冷却速度は１〜３００℃／秒の範囲に設定される。
この過程で、先述の合金成分元素の一部はアルミニウム
中に固溶するが、アルミニウム中に固溶しきれない成分
が種々の金属間化合物を生成し、鋳塊中に存在すること
になる。ＤＣ鋳造法では、板厚３００〜８００ｍｍの鋳
塊を製造することができる。その鋳塊は、常法に従い面
削が施され、表層から１〜３０ｍｍ、好ましくは、１〜
１０ｍｍ切削される。その後、必要に応じて、均熱化処
理が行われる。均熱化処理を行うことで、生成した金属
間化合物のうち、不安定化合物を安定な化合物に変化さ
せたり、またその一部をアルミニウム中に固溶させるこ
とができる。

【００１６】しかし、残留した金属間化合物は、その後
の熱間圧延、冷間圧延を行う過程で、その径が細かくな
ったり分散したりはするが、種類や量は殆ど変化しな
い。つまり、そのままの状態で平版印刷版用支持体中に
残ることになる。また、冷間圧延処理の前後、または、
その途中において焼鈍と呼ばれる熱処理を施すこともあ
る。この場合、焼鈍の熱処理温度によってはアルミニウ
ム中に固溶していた一部の元素が金属間化合物、また
は、元素単体の析出物として析出することがある。この
場合もその析出物は平版印刷版用支持体中に残ることに
なる。冷間圧延によって所定の厚さ（０．１〜０．５ｍ
ｍ）に仕上げられたアルミニウム合金板は、平面性を改
善するために、ローラレベラ、テンションレベラ等の矯
正装置によって、平面性が改善される。

【００１７】ここで原材料として使用されるアルミニウ
ム原料には、所定の合金成分とするため、通常、新地金
と呼ばれる純度９９．７％以上のアルミニウム塊が使用
されたり、アルミニウム製造工場内で発生した合金成分
のわかっているアルミニウム屑が使用されたりする。ま
た必要に応じて、所定の金属を含む母合金と呼ばれるア
ルミニウム合金を添加したり、所定の元素からなる金属
塊を添加して、所望の合金成分を有するアルミニウム合
金材料が製造される。

【００１８】しかし、新地金や所定の金属を含むアルミ
ニウム合金材料は、それ自体のコストが高いというデメ
リットを抱えている。またアルミニウム製造工場内で発
生した合金成分のわかっているアルミニウム屑を使用す
る場合は、原材料の得率が向上する点でメリットはある
が、原材料としては決して低コストなものではない。

【００１９】このような原材料コストが高いという問題
に対し、本発明者らは、特開平７−８１２６０号公報に
て、９９．７％以上のアルミニウム塊のみを使用し、所
定の元素を含む母合金や金属塊の添加を不要とする方法
を提案した。また、本発明者らは、特開平７−２０５５
３４号公報において、使用済みの平版印刷版や製造途中
で不良となった平版印刷版をアルミニウム原材料として
再利用する方法を提案した。

【００２０】しかしこれらの方法でも、純度９９．７％
以上のアルミニウム塊自体がそれほど安価なわけではな
く、使用済みの平版印刷版を安定した原材料として確保
することが難しいため、大きな効果は得られなかった。

【００２１】このような問題を解決するためには、原材
料として、合金成分を制御していない材料、即ち、各種
の不純物を含むスクラップ材、あるいは、新地金に比較
して市場価格が安く、多くの不純物を含む二次地金ある
いは再生地金と呼ばれる地金を使用することが考えられ
るが、合金成分の制御がほとんど行われていないので、
平版印刷版のように、高品質の表面処理外観、印刷性能
が要求される原材料にはまったく使用することができな
かった。特に、不純物によって、種々の金属間化合物等
の析出物が生成するため、陽極酸化被膜に欠陥が生じや
すく、耐過酷インキ汚れ性が大幅に劣ってしまう。ま
た、粗面化処理した表面の至る所に金属間化合物等の析
出物が突出して生成することにより、ブランケット汚れ
等の印刷性能不良が発生しやすい。

【００２２】また、使用済みアルミニウムのリサイクル
を少エネルギーで実現するには、純度の低いアルミニウ
ム合金板や、表面に微量成分の偏析があるアルミニウム
合金板を、平版印刷版用支持体の原材料として使用でき
るようにすることが必要といえる。

【００２３】さらに、アルミニウム合金板の製造工程で
は、中間焼鈍処理および均熱処理などを省略したときに
発生しやすいストリークとよばれるスジ状の処理ムラの
発生を抑制する方法が望まれている。このストリークと
よばれるスジ状の処理ムラは、アルミニウムの結晶粒が
比較的大きい場合のアルミニウム合金板に発生しやす
い。ストリークは、アルミニウム結晶粒の方位差に起因
して発生するといわれている。結晶粒に方位差がある
と、硝酸水溶液中での電気化学的粗面化処理におけるピ
ッティング反応が、不均一になりやすく、これによりス
トリークといわれる処理ムラが発生する。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】以上から、本発明の目
的は、アルミニウム合金板表面に微量成分の偏析があっ
たり、アルミニウム結晶粒が多く露出しているような原
材料を使用しても、面質故障が無く、過酷インキ汚れや
ブラン汚れの発生を抑え、低コストで製造することがで
きる平版印刷版用支持体の製造方法を提供することであ
る。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために、アルミニウム合金板の表面処理方
法等について鋭意検討した結果、本発明に想到した。す
なわち、本発明は、 ＜１＞アルミニウム合金板から平版印刷版用支持体を製
造する製造方法であって、前記アルミニウム合金板の表
面に露出しているアルミニウムの結晶粒の長さが５００
μｍ以上、幅が５０μｍ以上であり、前記アルミニウム
合金板に硝酸を主体とする溶液中で、交流電流を用い
て、電気化学的粗面化処理を行うと、前記アルミニウム
合金板表面に露出しているＣｕの存在率が５（ｍｍ²／
ｍ²）以上となり、このようなアルミニウム合金板に対
し、少なくとも、下記（１）および（２）の工程からな
る各処理を順次施すことを特徴とする平版印刷版用支持
体の製造方法である。 （１）塩酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処
理を行う塩酸電解処理工程。 （２）硝酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
電気化学的粗面化処理を行う硝酸電解処理工程。

【００２６】＜２＞ アルミニウム合金板から平版印刷
版用支持体を製造する製造方法であって、前記アルミニ
ウム合金板の表面に露出しているアルミニウムの結晶粒
の長さが５００μｍ以上、幅が５０μｍ以上であり、前
記アルミニウム合金板に硝酸を主体とする溶液中で、交
流電流を用いて、電気化学的粗面化処理を行うと、前記
アルミニウム合金板表面に露出しているＣｕの存在率が
５（ｍｍ²／ｍ²）以上となり、このようなアルミニウム
合金板に対し、少なくとも、下記（１）〜（６）の工程
からなる各処理を順次施すことを特徴とする平版印刷版
用支持体の製造方法である。 （１）アルカリ溶液によりアルミニウム合金板を１〜１
５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を行った
後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデスマッ
ト処理を行う、第一のエッチング処理工程。 （２）塩酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処
理を行う塩酸電解処理工程。 （３）アルカリ溶液によりアルミニウム合金板を０．０
１〜１．５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を
行った後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデ
スマット処理を行う、第二のエッチング処理工程。 （４）硝酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
電気化学的粗面化処理を行う硝酸電解処理工程。 （５）アルカリ溶液中でアルミニウム合金板を０．０１
〜５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を行った
後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデスマッ
ト処理を行うかまたは前記アルミニウム合金板を０．０
０１〜０．２ｇ／ｍ²溶解する酸性エッチング処理を行
う、第三のエッチング処理工程。 （６）陽極酸化処理工程。

【００２７】＜３＞ 前記陽極酸化処理工程後のアルミ
ニウム合金板に、さらに封孔処理および／または親水化
処理を行うことを特徴とする＜２＞に記載の平版印刷版
用支持体の製造方法である。

【００２８】＜４＞ 前記第一のエッチング処理工程の
前工程として、機械的粗面化処理工程を設けることを特
徴とする＜２＞または＜３＞に記載の平版印刷版用支持
体の製造方法である。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版用支持体の製
造方法は、アルミニウム合金板の表面に露出しているア
ルミニウムの結晶粒の長さが５００μｍ以上、幅が５０
μｍ以上であり、前記アルミニウム合金板に硝酸を主体
とする溶液中で、交流電流を用いて、電気化学的粗面化
処理を行うと、前記アルミニウム合金板表面に露出して
いるＣｕの存在率が５（ｍｍ²／ｍ²）以上となるアルミ
ニウム合金板に対し、少なくとも、以下に示す（１）〜
（６）からなる工程を順次施すもので、特に（２）およ
び（４）に示す工程は必須であり、（１）、（３）およ
び（５）に示す工程は必要に応じて設けられるものであ
る。

【００３０】（１）アルカリ溶液により前記アルミニウ
ム合金板を１〜１５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチン
グ処理を行った後、酸性溶液により前記アルミニウム合
金板にデスマット処理を行う、第一のエッチング処理工
程。 （２）塩酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
１〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処
理を行う塩酸電解処理工程。 （３）アルカリ溶液によりアルミニウム合金板を０．０
１〜１．５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を
行った後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデ
スマット処理を行う、第二のエッチング処理工程。 （４）硝酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
電気化学的粗面化処理を行う硝酸電解処理工程。 （５）アルカリ溶液中でアルミニウム合金板を０．０１
〜５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を行った
後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデスマッ
ト処理を行うかまたは前記アルミニウム合金板を０．０
０１〜０．２ｇ／ｍ²溶解する酸性エッチング処理を行
う、第三のエッチング処理工程。 （６）陽極酸化処理工程。

【００３１】また、前記第一のエッチング処理工程の前
工程として、機械的粗面化処理工程を設けるのが好まし
く、前記陽極酸化処理工程後のアルミニウム合金板に、
さらに封孔処理および／または親水化処理を行うのが好
ましい。以下、本発明の平版印刷版用支持体の製造方法
を、まず、平版印刷版用支持体の支持体基板であるアル
ミニウム合金板の材料について説明し、各処理工程別に
詳細に説明する。

【００３２】≪アルミニウム合金板≫本発明の平版印刷
版用支持体の製造方法に使用するアルミニウム合金板と
しては、該アルミニウム合金板の表面に露出しているア
ルミニウムの結晶粒の長さが５００μｍ以上、幅が５０
μｍ以上であり、前記アルミニウム合金板に、後述する
硝酸処理工程に施される硝酸水溶液を使用した電気化学
的粗面化処理を行うと、アルミニウム合金板表面に露出
しているＣｕの存在率が５（ｍｍ²／ｍ²）以上となるも
のである。

【００３３】長さが５００μｍ以上、幅が５０μｍ以上
であるアルミニウム結晶粒がアルミニウム合金板表面に
露出していると、ストリークといわれる処理ムラを発生
させる原因となる。本発明の平版印刷版用支持体の製造
方法の原材料としては、このようなアルミニウム合金板
であって、具体的には、３０ｍｍ²の範囲で観察して少
なくとも一個の前記アルミニウム結晶粒が存在するよう
なアルミニウム合金板を対象とすることができる。

【００３４】なお、アルミニウムの結晶粒の長さ（長軸
の長さ）と幅（短軸の長さ）は、アルミニウム合金板表
面をバフ研磨処理して鏡面処理した後、室温のＨＦ１０
％液で４５秒間エッチング処理し、光学式顕微鏡で偏向
フィルタを用いて、倍率を１５倍または５０倍として撮
影して求めることができる。

【００３５】また、上述のアルミニウム合金板は、電気
化学的粗面化処理を施すとＣｕの偏析が発生しやすいも
のでもある。このようなアルミニウム合金板を使用し
て、電気化学的粗面化処理を行っても、アルミニウム合
金板表面に露出しているＣｕの存在率が５（ｍｍ²／
ｍ²）以上と多いため、Ｃｕの偏析部分に均一な処理を
行うことができず、外観不良や偏析部分において印刷性
能が低下する不具合を生じることがある。従って、この
ような材料は、従来の製造方法ではほとんど使用される
ことがなかった。しかし、本発明の平版印刷版用支持体
の製造方法によれば、上述のようなアルミニウム合金板
であっても、均一な電気化学的粗面化処理を行うことが
でき、従来の平版印刷版用支持体と同等の品質のものを
製造することができる。

【００３６】ここで、「Ｃｕの存在率」とは、アルミニ
ウム合金板の粗面化処理を施す面の１ｍ²あたりに存在
するＣｕ結晶の露出面積（Ｃｕ結晶の露出面積：表面に
露出しているＣｕ結晶の偏在部を走査型電子顕微鏡で観
察し、その圧延方向に平行な線分（長軸）の長さＸと圧
延方向に垂直な線分（短軸）の長さＹとを測定し、両者
の積を２で割った値、すなわち、Ｘ×Ｙ÷２）の合計を
いう。

【００３７】このようなアルミニウム合金板の具体例と
しては、通常はアルミニウムハンドブック第４版（１９
９０、軽金属協会）に記載の従来公知の素材が挙げられ
る。例えば、ＪＩＳ１０５０材、ＪＩＳ１１００材、Ｊ
ＩＳ３００３材、ＪＩＳ３１０３材、ＪＩＳ３００５材
などを挙げることができる。

【００３８】また、アルミニウム純度が９５〜９９．４
ｗｔ％で、Ｆｅ：０．３〜１．０ｗｔ％、Ｓｉ：０．１
５〜１．０ｗｔ％、Ｃｕ：０．１〜１．０ｗｔ％、Ｍ
ｇ：０．１〜１．５ｗｔ％、Ｍｎ：０．１〜１．５ｗｔ
％、Ｚｎ：０．１〜０．５ｗｔ％、Ｃｒ：０．０１〜
０．１ｗｔ％、Ｔｉ：０．０３〜０．５ｗｔ％の元素群
の内、５種以上を含むスクラップアルミニウム合金板あ
るいは２次地金を使用したアルミニウム合金板等を使用
するのが好ましい。このようなアルミニウム合金板は、
ＤＣ鋳造法、均熱処理工程および／または焼鈍処理工程
を省略したＤＣ鋳造法、連続鋳造法等により製造するこ
とができる。

【００３９】≪平版印刷版用支持体の製造方法≫ （１．機械的粗面化処理工程）上述のようなアルミニウ
ム合金板には、まず、機械的粗面化処理を施すのが好ま
しい。機械的粗面化処理は、スラリー状の研磨材をアル
ミニウム合金板に供給し、毛径が０．０７〜０．５７ｍ
ｍの回転式ナイロンブラシロールにより行うのが好まし
い。研磨材としては、公知のものを使用できるが、珪
砂、石英、水酸化アルミニウムまたはこれらの混合物が
好ましい。これらについては特開平６−１３５１７５号
公報、特公昭５０−４００４７号公報に詳しく記載され
ている。スラリー状の研磨材の比重は１．０５〜１．３
が好ましい。上記回転式ナイロンブラシロールによる機
械的粗面化処理の他に、研磨材を含有するスラリー液を
吹き付ける方式、ワイヤーブラシを用いた方式、凹凸を
付けた圧延ロールの表面形状をアルミニウム合金板に転
写する方式等により機械的粗面化処理を行ってもよい。
また、その他の方式として、特開昭５５−０７４８９８
号公報、特開昭６１−１６２３５１号公報、特開昭６３
−１０４８８９号公報等に記載されているような方法を
使用してもよい。

【００４０】特表平９−５０９１０８号公報に記載され
ているように、アルミニウム合金板表面をアルミナ粒子
および石英粒子の混合物（重量比で、アルミナ粒子：石
英粒子＝９５：５〜５：９５）を含有する水性スラリー
中でブラシ研磨する方法を用いることもできる。このと
き、アルミナ粒子および石英粒子のそれぞれの平均粒子
径は１〜４０μｍが好ましく、１〜２０μｍがより好ま
しい。

【００４１】回転式ナイロンブラシロールに使用するナ
イロンブラシは、吸水率の低いものが好ましく、例え
ば、東レ ナイロンブリッスル２００Ｔ（ナイロン６・
１０）を用いるのが好ましい。東レ ナイロンブリッス
ル２００Ｔの軟化点は１８０℃、融点は２１２〜２１４
℃、比重は１．０８〜１．０９、水分率は２０℃，６５
％ＲＨ（相対湿度）において１．４〜１．８、２０℃，
１００％ＲＨにおいて２．２〜２．８である。また、乾
引っ張り強度は４．５〜６ｇ／ｄ、乾引っ張り伸度は２
０〜３５％、沸騰水収縮率は１〜４％、乾引っ張り抵抗
度は３９〜４５ｇ／ｄ、ヤング率（乾）は３８０〜４４
０ｋｇ／ｍｍ²である。

【００４２】（２．エッチング処理工程）本発明の平版
印刷版用支持体の製造方法では、上述のように少なくと
も３回のエッチング処理（第一〜第三のエッチング処理
工程）を行うことが好ましい。エッチング処理は、主
に、アルカリ溶液によるアルカリエッチング処理と酸性
溶液によるデスマット処理と、からなる。

【００４３】アルカリエッチング処理：アルカリ溶液
におけるアルカリ剤の濃度は１〜３０ｗｔ％が好まし
く、アルミニウム合金板中のアルミニウムだけでなく、
その他の合金成分を金属イオンの合計として、０．５〜
１０ｗｔ％含有していてよい。アルカリ剤としては、苛
性ソーダ等を使用することができる。アルカリ溶液の液
温は、常温〜９５℃が好ましく、４０〜８０℃がより好
ましい。アルカリエッチング処理時間は、１〜１２０秒
間とするのが好ましい。

【００４４】アルカリ処理によるアルミニウム合金板の
表面処理量（溶解量）は、第一のエッチング処理工程で
は、１〜１５ｇ／ｍ²とし、好ましくは、４〜１０ｇ／
ｍ²とする。第二のエッチング処理工程では、０．０１
〜１．５ｇ／ｍ²とし、好ましくは、０．１〜０．８ｇ
／ｍ²とする。第三のエッチング処理工程では、０．０
１〜５ｇ／ｍ²とし、好ましくは、０．１〜２ｇ／ｍ²と
する。

【００４５】アルカリ溶液によるアルカリ処理には、浸
漬方式、スプレー方式、あるいは、アルカリ溶液をアル
ミニウム合金板へ塗布する方法等が採用できる。

【００４６】一度使用したアルカリ溶液を使用前のアル
カリ溶液とミキシングして使用する場合は、苛性ソーダ
溶液とアルミン酸ソーダとを用いてアルカリ剤濃度等を
調整するのが好ましい。アルカリ処理が終了した後に
は、アルカリ溶液を次工程に持ち出さないために、アル
ミニウム合金板に対しニップローラーによる液切りとス
プレーによる水洗を行うことが好ましい。

【００４７】デスマット処理：アルカリ処理を行う
と、一般に、アルミニウム合金板の表面にはスマットが
生成する。このスマットを除去するため、燐酸、硝酸、
硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれらの２以上の酸を含
む混酸で酸処理（デスマット処理）を施すのが好まし
い。酸性溶液の濃度は１〜３００ｇ／リットルが好まし
い。さらに酸性溶液中には、アルミニウムだけでなく、
アルミニウム合金板中に存在する合金成分が金属イオン
の合計として０．１〜１５ｇ／リットルが溶解していて
もよい。酸性溶液の温度は２０〜９５℃が好ましく、３
０〜７０℃がより好ましい。処理時間は１〜１２０秒が
好ましく、２〜６０秒がより好ましい。

【００４８】酸性溶液によるデスマット処理には、一般
的には、浸漬方式、スプレー方式、溶液をアルミニウム
合金板へ塗布する方法等が採用できる。

【００４９】デスマット処理が終了した後には、酸性溶
液を次工程に持ち出さないために、処理後のアルミニウ
ム合金板に対し、ニップローラーによる液切りとスプレ
ーによる水洗を行うことが好ましい。また、酸性溶液と
しては、後述する電解粗面化処理工程に用いた酸性溶液
を用いると、廃液量を削減できるのでより好ましい。

【００５０】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に
おける第三のエッチング処理工程において、アルカリエ
ッチング処理後のデスマット処理の代わりに、アルミニ
ウム合金板を０．００１〜０．２ｇ／ｍ²溶解する酸性
エッチング処理を施してもよい。

【００５１】前記酸性エッチング処理は酸性溶液により
行うのが好ましく、酸性溶液に使用する酸としては、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸等のいずれか、または
これら２種以上の酸を含む混酸等を挙げることができ
が、なかでも、硫酸が好ましい。酸性溶液の濃度は３０
０〜５００ｇ／リットルが好ましく、アルミニウムはも
ちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分を含有し
ていてもよい。酸性溶液の温度は６０〜９０℃で、エッ
チング処理時間は１〜１０秒とすることが好ましい。酸
性溶液として硫酸を使用する場合であって、該硫酸中に
アルミニウムイオンが含有されている場合は、硫酸濃度
とアルミニウムイオン濃度とは、常温で結晶が晶出しな
い範囲から選択することが好ましい。このときの好まし
いアルミニウムイオン濃度は、０．１〜１５ｇ／リット
ルで、特に好ましくは、５〜１５ｇ／リットルである。
エッチング処理が終了した後には、酸性溶液を次工程に
持ち出さないため、エッチング処理後のアルミニウム合
金板に対し、ニップローラーによる液切りとスプレーに
よる水洗を行うことが好ましい。

【００５２】後述する硝酸電解処理後に、６０〜９０℃
の硫酸を使用し１〜１０秒間、酸性エッチング処理をす
ることによって、アルミニウム合金板表面のＳｉを含む
金属間化合物、または単体Ｓｉを除去することができる
ので、その後の陽極酸化処理工程で設けられる陽極酸化
被膜の欠陥をなくすことができ、その結果、過酷インキ
汚れの発生を抑制できる。

【００５３】（３．塩酸電解処理工程）第一のエッチン
グ処理工程を経た後、アルミニウム合金板に、塩酸を主
体とする溶液（電解液）中で、交流電流を用いて、１〜
３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処理を
施す。

【００５４】塩酸電解処理でアルミニウム合金板が陽極
反応にあずかる前記電気量は、１〜３００Ｃ／ｄｍ²の
範囲から選択するが、５〜１５０Ｃ／ｄｍ²が好まし
く、１０〜１００Ｃ／ｄｍ²がより好ましい。

【００５５】電気化学的に粗面化処理することで、均一
なピットを生成させるため、用いる交流電流としては、
アルミニウム合金板が陽極である場合の電気量ＱＡと陰
極である場合の電気量ＱＣとの比（ＱＣ／ＱＡ）が０．
９５〜２．５、好ましくは１．５〜２．０となるように
する。

【００５６】ここで、本明細書において、「主体とす
る」とは、酸またはアルカリ溶液において、酸性または
アルカリ成分全体に対して、３０重量％以上、好ましく
は５０重量％以上含まれていることをいう。

【００５７】塩酸濃度を一定に保つために３０〜３５ｗ
ｔ％の塩酸と水とを一定の割合で、通電量に比例して供
給し、この供給量と同容積の電解液を逐次循環タンクか
らオーバーフローさせて、循環タンク系外に排出するの
が好ましい。また、電解液の導電率と超音波の伝搬速度
と温度とから求めた塩酸およびアルミニウムイオン濃度
をもとに、前記塩酸と水との供給量を調整することが好
ましい。

【００５８】塩酸を主体とする溶液は、通常の直流電流
または交流電流を用いた電気化学的な粗面化処理に用い
るものを使用でき、５〜１５ｇ／リットルの塩酸に、塩
化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等
の塩化物の一種以上を、好ましくは１ｇ／リットルから
飽和状態になるまで、より好ましくは１〜１００ｇ／リ
ットル添加して使用することができる。塩酸を主体とす
る溶液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、
マグネシウム、珪素等のアルミニウム合金中に含まれる
金属等が溶解していてもよい。また、塩酸５〜１５ｇ／
リットルの水溶液中にアルミニウムイオンが１〜１０ｇ
／リットルとなるように、塩化アルミニウムを添加した
液を用いることが好ましい。なお、アルミニウムイオン
は塩酸電解処理を行っている間にその濃度が増加してい
くものである。電解温度は１０〜９５℃が好ましく、３
０〜５０℃がより好ましい。

【００５９】塩酸電解処理により粗面化されたアルミニ
ウム合金板表面には、微細な凹凸が形成されているが、
同時にスマットや酸化被膜も形成される。該スマットや
酸化被膜は、後の硝酸電解工程において、均一な粗面化
を妨げる原因となる。しかし、本発明に好ましい平版印
刷版用支持体の製造方法では、前述の第二のエッチング
処理工程を硝酸電解工程の前に設けているので、均一な
粗面化が妨げられるといった問題が生じることはない。

【００６０】塩酸電解処理後のアルミニウム合金板の粗
面化面には、未エッチング部分がなく、全面に均一にピ
ットが形成されていることが好ましいが、未エッチング
部分が存在していても、該未エッチング部分が均一に分
散していることが好ましい。前記粗面化面に形成される
ピットの径は約０．１〜０．５μｍが好ましい。塩酸電
解処理によれば、Ｃｕ等の微量成分の偏析等があっても
均一に微細な凹凸を形成することができるので、この微
細な凹凸が後の硝酸電解工程のピッティング反応のイニ
シエーションとなり、アルミニウム合金板表面に微量成
分の偏析が存在しても硝酸水溶液中で均一なハニカムピ
ットを形成させることができる。

【００６１】（４．硝酸電解処理工程）第二のエッチン
グ処理工程を経た後、アルミニウム合金板を、硝酸を主
体とする溶液（電解液）中で、交流電流を用いて、電気
化学的粗面化を施す。電気化学的に粗面化処理すること
で、均一なピットを生成させるため、用いる交流電流と
しては、アルミニウム合金板が陽極である場合の電気量
ＱＡと陰極である場合の電気量ＱＣとの比（ＱＣ／Ｑ
Ａ）が０．９５〜２．５、好ましくは１．５〜２．０と
なるようにする。

【００６２】硝酸濃度を一定に保つために、３０〜６８
ｗｔ％の硝酸と水とを一定の割合で、通電量に比例して
供給し、この供給量と同容積の電解液を逐次循環タンク
からオーバーフローさせて循環タンク系外に排出するの
が好ましい。また、電解液の導電率と超音波の伝搬速度
と温度とから求めた硝酸およびアルミニウムイオン濃度
をもとに、前記硝酸と水の供給量を調整することが好ま
しい。

【００６３】硝酸を主体とする溶液は、通常の直流また
は交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるものを
使用でき、５〜１５ｇ／リットルの硝酸に、硝酸アルミ
ニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸化
合物の一種以上を、１ｇ／リットルから飽和状態になる
まで、より好ましくは１〜１５０ｇ／リットル添加して
使用することができる。硝酸を主体とする溶液中には、
鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグネシウム、
珪素等のアルミニウム合金中に含まれる金属等が溶解し
ていてもよい。また、硝酸５〜１５ｇ／リットルの水溶
液中にアルミニウムイオンが１〜１０ｇ／リットル、ア
ンモニウムイオンが１０〜３００ｐｐｍとなるように、
硝酸アルミニウムおよび硝酸アンモニウムを添加した液
を用いることが好ましい。なお、アルミニウムイオンと
アンモニウムイオンは電気化学的な粗面化処理を行なっ
ている間にその濃度が増加していくものである。電解温
度は１０〜９５℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ま
しい。硝酸電解処理で、電気化学的な粗面化が終了した
時点でのアルミニウム合金板が陽極反応にあずかる電気
量の総和は、５０〜８００Ｃ／ｄｍ²が好ましい。

【００６４】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法の
塩酸処理工程および硝酸処理工程（以下、「電解粗面化
処理工程」ということがある）に用いる交流電源波形と
しては、サイン波、矩形波、台形波、三角波等が挙げら
れるが、なかでも矩形波または台形波が好ましい。周波
数は３０〜２００Ｈｚが好ましく、４０〜１２０Ｈｚが
より好ましい。本発明で好ましく用いられる台形波の一
例を図１に示す。台形波において、電流が０からピーク
に達するまでの時間ｔｐおよびｔｐ’は０．１〜２ｍｓ
ｅｃが好ましく、０．３〜１．５ｍｓｅｃがより好まし
い。電源回路のインピーダンスの影響のため、ｔｐおよ
びｔｐ’が０．１未満であると電流波形の立ち上がり時
に大きな電源電圧が必要となり、電源の設備コストが高
くなってしまう場合がある。また、２ｍｓｅｃより大き
くなると、電解液中の微量成分の影響を受けやすくなり
均一な粗面化が行われにくくなる場合がある。

【００６５】また、交流のｄｕｔｙは０．２５〜０．５
が好ましく、０．３〜０．４がより好ましい。ここで、
「ｄｕｔｙ」とは、交流の周期Ｔにおいて、アルミニウ
ム合金板が陽極反応する時間をｔａとしたときのｔａ／
Ｔをいう。とくにカソード（陰極）反応時のアルミニウ
ム合金表面には、水酸化アルミニウムを主体とするスマ
ット成分の生成に加え、酸化被膜の溶解や破壊が起こ
り、次のアルミニウム合金板のアノード（陽極）反応時
のピッティング反応の開始点となるために、このｄｕｔ
ｙの選択は、均一な粗面化処理を実現するのに非常に意
義がある。

【００６６】電流密度は、台形波または矩形波のピーク
値で電流のアノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル
側Ｉｃともに、１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ましい。電
解粗面化処理工程に用いる電解槽は、縦型、フラット
型、ラジアル型など公知の表面処理用の電解槽を使用す
ることができる。該電解槽内の電解液は循環しており、
電解槽内を通過する電解液は、アルミニウム合金板の進
行方向とパラレルでもカウンターでもよい。一つの電解
槽には一つ以上の交流電源が接続されているのが好まし
い。また、一つの処理工程で、二つ以上の電解槽を用い
ることもできる。

【００６７】図２は、本発明の平版印刷版用支持体の製
造方法で用いるラジアル型電解槽の概略図である。図２
において、ラジアル型電解槽は、アルミニウム合金板Ｗ
が主電解槽１０中に配置されたラジアルドラムローラ１
２に巻装され、搬送過程で交流電源１１に接続された主
極１３ａ、１３ｂによって電解粗面化処理される。電解
液１５は、電解液供給口１４からスリット１６を通じて
ラジアルドラムローラ１２と主極１３ａ、１３ｂとの間
にある電解液通路１７に供給される。ついで、主電解槽
１０で処理されたアルミニウム合金板Ｗは、補助陽極槽
２０で電解処理される。この補助陽極槽２０には補助陽
極２１がアルミニウム合金板Ｗと対向配置されており、
電解液１５は、補助陽極２１とアルミニウム合金板Ｗと
の間を流れるように供給される。補助陽極２１はフェラ
イト、酸化イリジウム、白金、または白金をチタン、ニ
オブ、ジルコニウム等のバルブ金属にクラッド若しくは
メッキしたもの等公知の酸素発生用電極から選定するこ
とができる。陰極は、カーボン、白金、チタン、ニオ
ブ、ジルコニウム、およびステンレスや燃料電池用陰極
に用いる電極から選定することができる。

【００６８】上記主電解槽１０および補助陽極槽２０内
を通過する電解液１５の供給方向は、既述のように、ア
ルミニウム合金板Ｗの進行とパラレルでもカウンターで
もよい。アルミニウム合金板に対する電解液１５の相対
流速は、１０〜１０００ｃｍ／ｓｅｃが好ましい。一つ
の電解槽には一個以上の交流電源を接続することができ
る。また、二個以上の電解槽を使用してもよく、各槽に
おける電解条件は同一でもよいし異なっていてもよい。
また、電解処理が終了した後には、処理液を次工程に持
ち出さないためにニップローラによって液切りとスプレ
ーによる水洗とを行うことが好ましい。

【００６９】（５．陽極酸化処理工程）アルミニウム合
金板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が施
されることが好ましい。陽極酸化処理に用いられる電解
質としては、多孔質酸化被膜を形成するものならば、い
かなるものでも使用することができる。一般には硫酸、
リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはこれらの混合液が
用いられる。これらの電解質の濃度は、その種類によっ
て適宣決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質
によって変わるので一概に特定し得ないが、一般的には
電解質の濃度が１〜８０ｗｔ％、液温５〜７０℃、電流
密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜３００秒の範囲にあるのが好ましい。電解液と
して硫酸を使用する場合、通常、直流電流で処理が行わ
れるが、交流を用いることも可能である。形成させる陽
極酸化被膜の量は１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、１．１
〜５ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００７０】陽極酸化被膜の量が１ｇ／ｍ²よりも少な
いと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像部
にキズが付きやすくなって、そのキズにインキが付着す
る、いわゆるキズ汚れが生じやすくなる場合がある。陽
極酸化被膜量が１０ｇ／ｍ²より多いと、形成される陽
極酸化被膜の量にムラが生じてしまう場合がある。アル
ミニウムエッジ部分は、陽極酸化被膜の形成が集中しや
すくなるので、アルミニウム合金板のエッジの部分と中
心部分の酸化被膜量の差は、１ｇ／ｍ²以下とするのが
好ましい。

【００７１】硫酸水溶液中での陽極酸化処理について
は、特開昭５４−１２８４５３号公報、特開昭４８−４
５３０３号公報のそれぞれに詳しく記載されている。硫
酸濃度は１０〜３００ｇ／リットルするのが好ましく、
アルミニウムイオン濃度は１〜２５ｇ／リットルとする
ことが好ましい。特に、５０〜２００ｇ／リットルの硫
酸水溶液中に硫酸アルミニウムを添加してアルミニウム
イオン濃度を２〜１０ｇ／リットルとするのが好まし
い。電解液の温度は３０〜６０℃が好ましい。直流電流
を用いるときは、電流密度を１〜６０Ａ／ｄｍ²とする
のが好ましく、５〜４０Ａ／ｄｍ²とするのがより好ま
しい。連続的にアルミニウム合金板を陽極酸化処理する
場合は、アルミニウム合金板の焼けと呼ばれる電流集中
を防ぐために、最初５〜１０Ａ／ｄｍ²の低電流密度で
陽極酸化処理を行い、時間とともに、徐々に電流密度を
上げて３０〜５０Ａ／ｄｍ²になるまで、あるいは５０
Ａ／ｄｍ²以上に電流密度に設定するのが好ましい。電
流密度は５〜１５ステップで徐々に上げることが好まし
い。各ステップごとには独立した電源装置を持ち、この
電源装置の電流値で電流密度をコントロールする。給電
方法はコンダクタローラを用いない液給電方式が好まし
い。陽極には酸化イリジウムや鉛を用いるのが好まし
く、陰極にはアルミニウムを用いるのが好ましい。本発
明に用いられる陽極酸化処理を行う装置としては、特願
平１１−１７８６２４号に記載のものを使用するのが好
ましい。

【００７２】電解液として硫酸を使用する場合の該硫酸
中には、アルミニウム合金板に含まれる微量元素が少量
溶解していてもよい。陽極酸化処理中の硫酸水溶液には
アルミニウムが溶出するため、工程の管理のためには硫
酸濃度とアルミニウムイオン濃度を管理する必要があ
る。アルミニウムイオン濃度を低く設定すると陽極酸化
処理を行う硫酸水溶液の更新を頻繁に行わなければなら
ず、廃液量が増えて経済的でないばかりでなく、環境面
でも問題となる。また、アルミニウムイオン濃度を高く
設定すると電解電圧が高くなり電力コストがかさんで非
経済的となってしまう。

【００７３】好ましい陽極酸化処理の硫酸濃度、アルミ
ニウムイオン濃度および液温としては、以下に示すよう
な組み合わせがある。 （１）硫酸濃度：１００〜２００ｇ／リットル（より好
ましい範囲として、１３０〜１８０ｇ／リットル）、ア
ルミニウムイオン濃度：２〜１０ｇ／リットル（より好
ましい範囲として、３〜７ｇ／リットル）、液温：３０
〜４０℃（より好ましい範囲として、３３〜３８℃）

【００７４】（２）硫酸濃度：５０〜１２５ｇ／リット
ル（より好ましい範囲として、８０〜１２０ｇ／リット
ル）、アルミニウムイオン濃度：２〜１０ｇ／リットル
（より好ましい範囲として、３〜７ｇ／リットル）、液
温４０〜７０℃（より好ましい範囲として、５０〜６０
℃）

【００７５】（６．封孔処理および／または親水化処
理）陽極酸化処理工程によって陽極酸化処理が施された
アルミニウム合金板は、必要に応じて、封孔処理および
／または親水化処理を施すのが好ましい。

【００７６】親水化処理：親水化処理としては、米国
特許第２７１４０６６号明細書、同第３１８１４６１号
明細書、同第３２８０７３４号明細書および同第３９０
２７３４号明細書に開示されているアルカリ金属シリケ
ート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法を用いるのが好
ましい。この方法においては、アルミニウム合金板が珪
酸ナトリウム水溶液に浸漬されるか、または該水溶液中
で電解処理される。他の好ましい方法としては特公昭３
６−２２０６３号公報に開示されているフッ化ジルコン
酸カリウム、または米国特許第３２７６８６８号明細
書、同第４１５３４６１号明細書および同第４６８９２
７２号明細書に開示されているポリビニルホスホン酸で
処理する方法などが用いられる。これらの中でも、珪酸
ナトリウムおよびポリビニルホスホン酸水溶液を用いて
親水化処理を施すのが好ましい。

【００７７】封孔処理：陽極酸化処理工程によって陽
極酸化処理を施した後に、陽極酸化被膜に生成するマイ
クロポアと称される穴を塞ぐために封孔処理を施すのが
好ましい。かかる封孔処理は、熱水および無機塩または
有機塩を含む熱水溶液への浸漬並びに水蒸気浴等によっ
て行われる。また、封孔処理工程の後に上述の親水化処
理を施すのが好ましい。無機塩としては、ケイ酸塩、ホ
ウ酸塩、リン酸塩、硝酸塩等が挙げられ、有機塩として
は、カルボン酸塩等が挙げられる。

【００７８】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法
は、連続法または断続法とすることもできるが、工業的
には連続法とするのが好ましい。

【００７９】＜本発明の製造方法に供し得る製造設備等
＞以下、本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に供し
得る製造設備等について説明する。

【００８０】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に
おける製造過程を説明すると、まず、（１）コイル状に
巻き取られたアルミニウム合金板を、多軸ターレットか
らなる送り出し装置から送り出し、（２）粗面化処理工
程（機械的粗面化処理工程、エッチング処理工程、電解
粗面化処理工程、）陽極酸化処理工程を経て、封孔化お
よび／または親水化処理、乾燥処理し、（３）アルミニ
ウム合金板を多軸ターレットからなる巻き取り装置にて
コイル状に巻き取るか、または、アルミニウム合金板の
平面性を矯正し、その後に所定の長さにカットし、その
後集積する。必要に応じ、上記過程において（下塗層・
感光層・マット層）を形成して乾燥処理する工程を設
け、平版印刷版用原版としてから上記巻取り装置にてコ
イル状に巻き取ってもよい。

【００８１】また、上記製造過程において、アルミニウ
ム合金板の表面の欠陥を検査する装置にて欠陥を連続的
に検査し、発見した欠陥部のエッジ部分に目印のラベル
を貼る工程を一工程以上有することすることが好まし
い。

【００８２】送り出し工程または巻き取り工程のアルミ
コイル交換時に、アルミニウム合金板の走行を停止して
も、粗面化処理または塗布（下塗り層・感光層・マット
層）・乾燥する工程のアルミニウム合金板の走行速度を
一定に保つようなリザーバー装置を設けることが好まし
い。

【００８３】アルミコイルの送り出し工程の後に、アル
ミニウム合金板を超音波またはアーク溶接にて接合する
工程を設けることが好ましい。

【００８４】アルミニウム合金板の走行位置を検出し、
走行位置を矯正する装置を一以上有することが好まし
く、アルミニウム合金板の張力カットと走行速度制御を
目的とした駆動装置と、張力制御を目的としたダンサロ
ール装置と、をそれぞれ一以上有することが好ましい。

【００８５】トラッキング装置にて各工程の状態が所望
の条件か否かを記録し、アルミニウムコイル（アルミニ
ウム合金板）が巻き取られる前に、アルミニウム合金板
のエッジ部にラベルを貼り、そのラベルよりも後が所望
の条件か否かを後から判別できるようにすることが好ま
しい。

【００８６】電解液等の温度、比重、電導度、超音波の
伝搬速度のうち、いずれか一以上を測定し、電解液の組
成を求め、フィードバック制御および／またはフィード
フォワード制御して電解液濃度を一定にコントロールす
ることが好ましい。電解液中にはアルミニウムイオンを
始めとするアルミニウム合金板中に含まれる成分がアル
ミニウムの表面処理の進行に伴って溶解する。そこで、
アルミニウムイオン濃度と酸またはアルカリ成分とを一
定にするために、水と酸またはアルカリを間欠的に添加
して電解液組成を一定に保つのが好ましい。添加する酸
またはアルカリの濃度は１０〜９８ｗｔ％が好ましい。

【００８７】電解液等の濃度を制御するにあたり、使用
が予定されている濃度範囲の成分液毎の導電率、比重ま
たは超音波の伝搬速度を各温度毎に測定してデータテー
ブルを作成するのが好ましい。そして、被測定液の導電
率、比重または超音波の伝搬速度と温度データとを予め
作成したデータテーブルを参照して、濃度を測定するの
が好ましい。

【００８８】超音波を利用して濃度を測定する場合、特
開平６−２３５７２１号公報に開示されている超音波の
伝搬時間を高精度・高安定に測定する方法等を利用する
ことができる。超音波の伝搬速度を利用した濃度測定シ
ステムについては特開昭５８−７７６５６号公報に開示
されている。複数の物理量データを液成分毎に相関を示
すデータテーブルを作成しておき、そのデータテーブル
を参照して多成分液の濃度測定する方法は特開平４−１
９５５９号公報に開示されている。

【００８９】しかしながら、超音波の伝搬速度を用いた
濃度測定方法を被測定液の導電率と温度の値と組み合わ
せて、平版印刷版用支持体の粗面化処理工程に応用する
と、プロセス管理がリアルタイムで正確に行え、一定品
質を維持することができるようになり、得率アップにつ
ながる。また、温度と超音波の伝搬速度と導電率の組み
合わせだけでなく、温度と比重、温度と導電率、温度と
導電率と比重など、それぞれの物理量で濃度と温度毎に
データテーブルを作成しておき、そのデータテーブルを
参照して多成分液の濃度を測定する方法を平版印刷版用
支持体の粗面化処理工程に応用すると、前記と同様な効
果がある。

【００９０】また、比重と温度を測定し、予め作成して
おいたデータテーブルを参照して被測定物のスラリー濃
度を求めることによって、スラリー濃度の測定も迅速か
つ正確に行えるようになり、これを平版印刷版用支持体
の粗面化処理工程に応用すると著しい効果が得られた。

【００９１】また、超音波の伝搬速度測定は、液中の気
泡の影響を考慮して、下から上へ垂直方向に流れるよう
な配管中で行われることが好ましい。超音波の伝搬速度
測定は、配管内の圧力が１〜１０ｋｇ／ｃｍ²の圧力範
囲で行うことが好ましい。

【００９２】超音波の周波数は０．５〜３ＭＨｚが好ま
しい。比重、導電率、超音波の伝搬速度の測定に際し、
温度の影響を受けやすいので、所定の温度に保温され、
かつ、所定の温度±０．３℃の範囲に温度コントロール
された配管内で測定することが好ましい。導電率と比
重、導電率と超音波の伝搬速度は同一温度で測定するこ
とが好ましいので、同一の配管内または同一の配管フロ
ー内で測定することが好ましい。圧力変動は温度の変動
につながるので可能な限り低い方が好ましい。また測定
する配管内の流速分布もできるだけ少ない方が好まし
い。スラリーやゴミや気泡の影響を受けやすいので、フ
ィルターや脱気装置などを通した液を測定することが好
ましい。

【００９３】巻き取り装置にて巻き取られたアルミニウ
ム合金板の平面性を矯正し、所定の長さにカットおよび
／または幅方向にスリットし、集積することが好まし
い。アルミニウム合金板と合紙を帯電して互いに吸着さ
せ、その後所定の長さにカットおよび／またはスリット
してもよい。

【００９４】アルミニウム合金板のエッジ部分に貼られ
たラベルの情報をもとに、所定の長さに裁断する前後
で、そのラベルを目印として良品部分と欠陥部分を分別
し、良品部分のみを集積することが好ましい。

【００９５】アルミニウム合金板の送り出し工程、粗面
化処理工程、陽極酸化処理工程、塗布工程、乾燥工程、
巻き取り工程、平面性矯正工程、裁断工程、巻き取り工
程、接合工程などの平版印刷版用支持体または平版印刷
版原版の製造工程、及び裁断、集積などの加工工程で
は、アルミニウム合金板のサイズ（厚さ、幅）、アルミ
ニウム合金板の材質、ウェブ状アルミニウム合金板の走
行速度によって、それぞれの条件で最適な張力を設定す
る必要がある。そこで、張力カットと走行速度制御を目
的とした駆動装置と、張力制御を目的としたダンサ−ロ
ールを利用し、張力感知装置からの信号をフィードバッ
ク制御する張力制御装置を複数設けることが好ましい。
駆動装置は、直流モーターと主駆動ローラとを組み合わ
せた制御方法を用いるのが一般的である。主駆動ローラ
の一般的材質としてはゴムを使用することができるが、
ウェブ状アルミニウム合金板が塗れている工程では不織
布を積層して作製したローラを使用するのが好ましい。
また、各パスローラはゴムまたは金属が一般的に用いら
れるが、アルミニウム合金板とスリップを起こしやすい
箇所ではスリップを防止するために、各パスローラにモ
ーターや減速機を接続し、主駆動装置からの信号によっ
て一定速度で回転制御するなどした補助的な駆動装置を
設けることもできる。

【００９６】平版印刷版用支持体は、特開平１０−１１
４０４６号公報に記載があるように、圧延方向の平均表
面粗さ（Ｒ¹）と圧延方向と垂直な方向の平均表面粗さ
（Ｒ²）との差（Ｒ¹−Ｒ²）が、前記圧延方向の平均表
面粗さ（Ｒ¹）の３０％以内で、更に圧延方向の平均曲
率が１．５×１０^-3ｍｍ^-1以内かつ幅方向の曲率分布が
１．５×１０^-3ｍｍ^-1以内、圧延方向と垂直な方向の曲
率が１．０×１０^-3ｍｍ ^-1以内であることが好ましい。
粗面化処理、陽極酸化被膜処理を施し、塗布により感光
層が設けられたアルミニウム合金板をロール直径２０ｍ
ｍ〜８０ｍｍ、ゴム硬度５０〜９５度の矯正ロールを用
いて矯正することが好ましい。これにより平版感光印刷
機の自動搬送工程においても、平版印刷版の露光ズレが
起きないフラットなアルミニウムコイル状素板を供給す
ることができる。なお、本明細書において、「平均表面
粗さ」は、「算術平均粗さ」をいう。

【００９７】特開平９−１９４０９３号公報には、ウエ
ブのカール測定方法および装置、カール修正方法および
装置、並びにウエブ切断装置が記載されている。

【００９８】連続的に平版印刷版用支持体を製造するに
あたり、各工程が適切な条件で稼働しているかを電気的
に監視し、トラッキング装置にて各工程の状態が所望の
条件か否かを記録し、アルミニウム合金板からなるアル
ミニウムコイルが巻き取られる前に、アルミニウム合金
板のエッジ部にラベルを貼り、そのラベルよりも後が所
望の条件か否かを後から判別できるようにすることで、
裁断時、集積時にその部分の良否を判定することができ
る。

【００９９】≪平版印刷版用支持体≫ ＜下塗層＞本発明の製造法によって製造された平版印刷
版用支持体は、その表面に感光層を塗設する前に、必要
に応じて有機下塗層を設けてもよい。該有機下塗層に用
いられる有機化合物としては例えば、カルボキシメチル
セルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミノ
エチルホスホン酸等のアミノ基を有するホスホン酸類
や、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチ
ルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン
酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホスホン酸
等の有機ホスホン酸や、置換基を有してもよいフェニル
リン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセ
ロリン酸等の有機リン酸や、置換基を有してもよいフェ
ニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホ
スフィン酸およびグリセロホスフィン酸等の有機ホスフ
ィン酸や、グリシンやβ−アラニン等のアミノ酸類や、
トリエタノールアミンの塩酸塩等のヒドロキシル基を有
するアミンの塩酸塩等から選ばれるが、これらを二種以
上混合して用いてもよい。

【０１００】上記有機下塗層は、例えば以下の方法で設
けることができる。 （ａ）水、またはメタノール、エタノール、メチルエチ
ルケトン等の有機溶剤、あるいはそれらの混合溶剤に上
記の有機化合物を溶解させた溶液を、本発明の平版印刷
版用支持体表面に塗布、乾燥して設ける方法や、（ｂ）
水、またはメタノール、エタノール、メチルエチルケト
ンなどの有機溶剤、あるいはそれらの混合溶剤に上記の
有機化合物を溶解させた溶液に、平版印刷版用支持体を
浸漬して上記有機化合物を吸着させ、その後、水等によ
って洗浄、乾燥して有機下塗層を設ける方法を用いて上
記有機下塗層を設けることができる。

【０１０１】上記（ａ）の方法では、０．００５〜１０
重量％の上記有機化合物溶液を種々の方法で塗布でき
る。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗
布、カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよい。

【０１０２】また、上記（ｂ）の方法では、上記有機溶
媒溶液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．
０５〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ま
しくは２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０
分、好ましくは２秒〜１分である。これに用いる溶液
は、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化カリウム等
の塩基性物質や、塩酸、リン酸などの酸性物質によって
ｐＨを調整し、ｐＨ１〜１２の範囲内で使用することも
できる。また、感光性平版印刷版の調子再現性を改良す
るために黄色染料を添加することもできる。

【０１０３】また、上記有機下塗層の乾燥後の被覆量
は、２〜２００ｍｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは５
〜１００ｍｇ／ｍ²である。上記被覆量が２ｍｇ／ｍ²未
満だと十分な耐刷性能が得られない場合がある。また、
２００ｍｇ／ｍ²を越えても同様である場合がある。

【０１０４】＜バックコート層＞本発明の製造方法によ
って得られた平版印刷版用支持体を用いた平版印刷版原
版の裏面（感光層が設けられていない側）には、該平版
印刷版原版を重ねた場合に感光層が傷付かないように、
有機高分子化合物からなる被覆層（以下、「バックコー
ト層」という場合がある。）を必要に応じて設けていて
もよい。

【０１０５】上記バックコート層の主成分としては、ガ
ラス転移点が２０℃以上の、飽和共重合ポリエステル樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂および
塩化ビニリデン共重合樹脂の群から選ばれる少なくとも
一種の樹脂を用いるのが好ましい。

【０１０６】上記飽和共重合ポリエステル樹脂は、ジカ
ルボン酸ユニットとジオールユニットとからなる。用い
られるポリエステルのジカルボン酸ユニットとしてはフ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラブロムフ
タル酸、テトラクロルフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸；アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸、蓚酸、スベ
リン酸、セバチン酸、マロン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられる。

【０１０７】上記バックコート層には、さらに着色のた
めの染料や顔料、平版印刷版用支持体との密着性を向上
させるためにシランカップリング剤、ジアゾニウム塩か
らなるジアゾ樹脂、有機ホスホン酸、有機リン酸および
カチオン性ポリマー等、さらには滑り剤として通常用い
られるワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ジメ
チルシロキサンからなるシリコーン化合物、変性ジメチ
ルシロキサン、ポリエチレン粉末等を適宜加えてもよ
い。

【０１０８】上記バックコート層の厚さは基本的には合
紙がなくても、後述する感光層を傷付けにくい厚みがあ
ればよく、０．０１〜８μｍの範囲が好ましい。該厚さ
が０．０１μｍ未満では平版印刷版を重ねて取り扱った
場合の感光層の擦れ傷を防ぐことが困難である。また、
上記厚さが８μｍを越えると印刷中、平版印刷版原版周
辺で用いられる薬品によってバックコート層が膨潤して
厚みが変動し、印圧が変化して印刷特性を劣化させるこ
とがある。

【０１０９】上記バックコート層を平版印刷版用支持体
の裏面に被覆する方法としては、種々の方法が適用でき
る。例えば、上記バックコート層用成分を適当な溶媒に
溶解し溶液にして塗布し、または、乳化分散液して塗布
し、乾燥する方法や、予めフィルム状に成形したものを
接着剤や熱で平版印刷版用支持体に貼り合わせる方法
や、溶融押し出し機で溶融被膜を形成し、平版印刷版用
支持体に貼り合わせる方法等が挙げられるが、上記の塗
布量を確保する上で最も好ましいのは、上記バックコー
ト成分を適当な溶媒に溶解し溶液にして塗布、乾燥する
方法である。ここで使用される溶媒としては、特開昭６
２−２５１７３９号公報に記載されているような有機溶
剤を単独あるいは混合して用いることができる。

【０１１０】また、平版印刷版原版の製造に当たっては
裏面のバックコート層と表面の感光性組成物層のどちら
が先に平版印刷版用支持体表面に塗布されてもよく、ま
た両者が同時に塗布されてもよい。

【０１１１】≪平版印刷版原版≫本発明製造方法により
製造される平版印刷版用支持体には、以下に例示する感
光層を設けて平版印刷版原版とすることができる。この
平版印刷版原版に、露光および現像等を施し、画像が形
成され印刷に供し得る状態とされたものが平版印刷版と
なる。

【０１１２】＜〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルおよびフェノール・クレゾール混合のノボ
ラック樹脂を含有する感光層を設ける場合＞平版印刷版
用支持体には、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルおよびフェノール・クレゾール混合のノボラック
樹脂を含有する感光層を設けることができる。

【０１１３】上記ｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフ
トキノンジアジド化合物であり、例えば、米国特許第
２，７６６，１１８号明細書、同第２，７６７，０９２
号明細書、同第２，７７２，９７２号明細書、同第２，
８５９，１１２号明細書、同第３，１０２，８０９号明
細書、同第３，１０６，４６５号明細書、同第３，６３
５，７０９号明細書、同第３，６４７，４４３号明細書
をはじめ、多数の刊行物に記載されており、これらは、
好適に使用することができる。

【０１１４】また、これらの中でも、特に芳香族ヒドロ
キシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステ
ル、および芳香族アミノ化合物のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３
５，７０９号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたものや、米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有
するポリエステルにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたものや、英国特許第１，４９４，０４３
号明細書に記されているようなｐ−ヒドロキシスチレン
のホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマー
との共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、
またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル
反応させたものや、米国特許第３，７５９，７１１号明
細書に記されているようなｐ−アミノスチレンと他の共
重合し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカ
ルボン酸をアミド反応させたもの、は非常に優れてい
る。

【０１１５】上記ｏ−キノンジアジド化合物は、単独で
使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し
て用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂に
は、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂等が含まれる。さらに米国特許第４，０２８，１
１１号明細書に記されているように、上記フェノール樹
脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
のような炭素数３〜８のアルキル基で置換されたフェノ
ールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物を
併用すると、より好ましい。

【０１１６】また、露光によって可視像を形成するた
め、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホニ
ルクロライド、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの無機アニ
オン塩、トリハロメチルオキサジアゾール化合物、また
はベンゾフラン環を有するトリハロメチルオキサジアゾ
ール化合物等の化合物等が添加される。

【０１１７】一方、上記感光層には画像の着色剤を用い
てもよい。該画像の着色剤としては、ビクトリアブル−
ＢＯＨ、クリスタルバイオレット、オイルブルー、等の
トリフェニルメタン染料が用いられる。また、特開昭６
２−２９３２４７号公報に記載されている染料は特に好
ましい。さらに、感脂化剤として特公昭５７−２３２５
３号公報に記載されているような炭素数３〜１５のアル
キル基で置換されたフェノール、例えばｔ−ブチルフェ
ノール、ｎ−オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェノー
ルとホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹脂、
または、このようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキノン
ジアジド−４−若しくは−５−スルホン酸エステル（例
えば、特開昭６１−２４２４４６号公報に記載されてい
る）を含有させることができる。

【０１１８】また、現像性を良化させるためにさらに特
開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているような
非イオン界面活性剤を含有させることができる。以上の
組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして平版印
刷版用支持体上に塗布することができる。ここで使用す
る溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２
−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテー
ト、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、Ｎ
−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル等が挙げられ、これらの溶媒を単独ある
いは混合して使用するのが好ましい。平版印刷版用支持
体上には、これらの成分からなる感光性組成物は、固形
分として０．５〜３．０ｇ／ｍ²として設けるのがよ
い。

【０１１９】＜〔ＩＩ〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油
性高分子化合物を含有する感光層を設ける場合＞平版印
刷版用支持体には、ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性高
分子化合物を含有する感光層を設けることもできる。

【０１２０】上記ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジア
ゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドと、またはアセ
トアルデヒドの縮合物と、ヘキサフルオロリン酸塩と、
テトラフルオロホウ酸塩との有機溶媒可溶の反応生成物
であるジアゾ樹脂無機塩、また、米国特許第３，３０
０，３０９号明細書に記載されているような、上記縮合
物とスルホン酸類例えばＰ−トルエンスルホン酸または
その塩、ホスフィン酸類例えばベンゼンホスフィン酸ま
たはその塩、ヒドロキシル基含有化合物例えば、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩
等との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機
酸塩等が挙げられる。好適に用いることができる他のジ
アゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィ
ン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基のうち少
なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジアゾ
ニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物と
を構造単位として含む共縮合体である。そして上記の芳
香族環としては、好ましくはフェニル基、ナフチル基を
あげることができる。上述のカルボキシル基、スルホン
酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基、およびヒドロ
キシル基のうち少なくとも一つを有する芳香族化合物と
しては種々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−
メトキシ安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメ
トキシ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリ
ノ安息香酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフ
タレンスルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン
酸である。

【０１２１】上述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす
芳香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４
８００１号公報に挙げられているようなジアゾニウム塩
を用いることができるが、特に、ジフェニルアミン−４
−ジアゾニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−４
−ジアゾニウム塩類は、４−アミノ−ジフェニルアミン
類から誘導されるが、このような４−アミン−ジフェニ
ルアミン類としては、４−アミノジフェニルアミン、４
−アミノ−３−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ
−２−メトキシジフェニルアミン、４’−アミノ−２−
メトキシジフェニルアミン、４’−アミノ−４−メトキ
シジフェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニ
ルアミン、４−アミノ−３−エトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニ
ルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホ
ン酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン
酸、４−アミノ−ジフェニルアミン−２’−カルボン酸
等が挙げられ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−ア
ミノ−４−ジフェニルアミン、４−アミノジフェニルア
ミンである。

【０１２２】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂としては、特開平４−１
８５５９号公報、特開平３−１６３５５１号公報、およ
び特開平３−２５３８５７号公報に記載された酸基を有
するアルデヒドまたはそのアセタール化合物で縮合した
ジアゾ樹脂も好ましく用いることができる。ジアゾ樹脂
の対アニオンとしては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成
し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含
む。

【０１２３】これらは、デカン酸および安息香酸等の有
機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸およびス
ルホン酸を含み、典型的な例としては、メタンスルホン
酸、トルフルオロメタンスルホン酸等のフルオロアルカ
ンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホ
コハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンファ
ースルホン酸、トリルオキシ−３−プロパンスルホン
酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニ
ルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−
３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンス
ルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチ
レンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，
５−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサルチル酸、
２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベ
ンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−ク
ロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼン
スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、

【０１２４】デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシ
ルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イソプロピル
ナフヘタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン
酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレ
ンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシ
ルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンス
ルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレン
スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタ
リン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、
１，８−ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、ジメチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並
びに芳香族スルホン酸、２，２’，４，４’−テトラヒ
ドキシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロシキシ
ベンゾフェノン、２，２’４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリ
ン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、
ＨＣｌＯ₄，ＨＩＯ₄等の過ハロゲン酸等が挙げられる
が、これに限られるものではない。これらの中で、特に
好ましいものは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸である。

【０１２５】ジアゾ樹脂としては、各単量体のモル比お
よび縮合条件を種々変えることによって、その分子量は
任意の値として得ることができるが、本発明の目的とす
る使途に有効に供するためには分子量が約４００〜１０
０，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，０００
のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子化合物
としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマーをその
構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共重合体
が挙げられる。

【０１２６】（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類およびヒドロキシスチレン類、例
えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミドま
たはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ
−，ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレートまたはメタ
クリレートである。

【０１２７】（２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エ
ステル類、およびメタクリル酸エステル類、例えば２−
ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレ
ートである。

【０１２８】（３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸である。

【０１２９】（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アク
リル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の（置換）ア
ルキルアクリレートである。

【０１３０】（５）メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等
の（置換）アルキルメタクリレートである。

【０１３１】（６）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキ
シルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド類である。

【０１３２】（７）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類である。

【０１３３】（８）ビニルアセテート、ビニルクロロア
セテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニ
ルエステル類である。

【０１３４】（９）スチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロメチルスチレン等のスチレン類である。

【０１３５】（１０）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類である。

【０１３６】（１１）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類であ
る。

【０１３７】（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等である。

【０１３８】（１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルア
クリルアミド、Ｎ−アセケチルメタクルアミド、Ｎ−プ
ロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾ
イル）メタクリルアミド等の不飽和イミドである。

【０１３９】（１４）Ｎ（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホ
ニルフェニルメタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミ
ノスルホニル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２
−アミノスルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタ
クリル酸アミド類、および上記と同様の置換基を有する
アクリルアミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニ
ルフメタクリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメ
タクリレート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリ
レート、１−（３−アミノスルホニルナフチル）メタク
リレート等のメタクリル酸エステル類、および上記と同
様の置換基を有するアクリル酸エステル類などの不飽和
スルホンアミドである。

【０１４０】（１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキ
シ）−エチル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニル
シンナメート、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽
和モノマーである。さらに、上記モノマーと共重合し得
るモノマーを共重合させてもよい。

【０１４１】（１６）米国特許第３，７５１，２５７号
明細書に記載されているフェノール樹脂および例えばポ
リビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
等のポリビニルアセタール樹脂である。

【０１４２】（１７）ポリウレタンをアルカリ可溶化し
た特公昭５４−１９７７３号、特開昭５７−９０４７４
７号公報、特開昭６０−１８２４３７号公報、特開昭６
２−５８２４２号公報、特開昭６２−１２３４５２号公
報、特開昭６２−１２３４５３号公報、特開昭６３−１
１３４５０号公報、特開平２−１４６０４２号公報に記
載された高分子化合物である。

【０１４３】また上記共重合体には必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。

【０１４４】感光層に用いる感光性組成物には、露光に
よる可視画像と現像後の可視画像を得ることを目的とし
てさらに色素を用いることができる。該色素としては、
例えば、ビクトリアピュアブル−ＢＯＨ〔保土ヶ谷化学
社製〕、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業社
製〕、パテントピュアブルー〔住友三国化学社製〕、ク
リスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エチル
バイオレット、メチルバイオレット、メチルグリーン、
エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラカイトグリ
ーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダ
ミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が有色から無色あるいは異なる有色の
色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。

【０１４５】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素および、例えばトリフェニルアミン、
ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−
トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジ
フェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，
ｐ’，ｐ”−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチル
イミン、ｐ，ｐ’，ｐ’’−トリアミノ−ｏ−メチルト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジ
フェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，
ｐ’’−トリアミノトリフェニルメタンに代表される第
１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられる。
特に好ましくは、トリフェニルメタン系、ジフェニルメ
タン系色素が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフ
ェニルメタン系色素であり、特にビクトリアピュアブル
ーＢＯＨである。

【０１４６】感光層に用いる感光性組成物には、さらに
種々の添加物を加えることができる。例えば、塗布性を
改良するためのアルキルエーテル類（例えばエチルセル
ロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類
や、ノニオン系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が
好ましい）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための
可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコー
ル、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタン酸
ジブチル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオ
クチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル
酸またはメタクリル酸のオリゴマーおよびポリマー、こ
の中で特にリン酸トリクレジルが好ましい）、画像部の
感脂性を向上させるための感脂化剤（例えば特開昭５５
−５２７号公報に記載のスチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルコールによるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−
ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラ
ック樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エス
テル等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸
（クエン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、４−
メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が好ましく用いられる。

【０１４７】上述の感光性組成物を含む感光層を平版印
刷版用支持体上に設けるには、感光性ジアゾ樹脂、親油
性高分子化合物、および必要に応じて種々の添加剤の所
定量を適当な溶媒（例えば、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、メチルセロ
ソルブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メ
タノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、シクロヘキサノン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレンジクロライド、
ジメチルスルホキシド、水またはこれらの混合物等）中
に溶解させ感光性組成物の塗布液を調製し、これを支持
体上に塗布、乾燥すればよい。用いられる溶媒は単独で
もよいが、メチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロ
パノール、乳酸メチル等の高沸点溶媒と、メタノール、
メチルエチルケトン等の低沸点溶媒との混合物とすると
さらに好ましい。

【０１４８】平版印刷版用支持体に感光性組成物を塗布
する際の該感光性組成物の固形分濃度は１〜５０重量％
の範囲内とすることが好ましい。この場合、感光性組成
物の塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ／ｍ²（乾燥
質量）程度とすればよく、さらに好ましくは、０．５〜
３ｇ／ｍ²とするとよい。

【０１４９】＜ネガ型赤外線レーザー記録材料＞本発明
の製造方法により得られる平版印刷版用支持体から赤外
線レーザーに露光可能なネガ型の平版印刷版原版とする
場合には、有用な赤外線レーザー用ネガ型感光材料によ
って感光層を設けるのがよい。該赤外線レーザー用ネガ
型感光材料としては、（Ａ）光または熱によって分解し
て酸を発生する化合物、（Ｂ）酸によって架橋する架橋
剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）赤外線吸収剤、
（Ｅ）一般式（Ｒ¹−Ｘ）_n−Ａｒ−（ＯＨ）_mで表され
る化合物｛Ｒ¹：炭素数６〜３２のアルキル基またはア
ルケニル基、Ｘ：単結合、Ｏ，Ｓ，ＣＯＯ，またはＣＯ
ＮＨ、Ａｒ：芳香族炭化水素基，脂肪式炭化水素基，ま
たは複素環基、ｎ＝１〜３、ｍ＝１〜３｝からなる組成
物が有用である。

【０１５０】上記ネガ型の平版印刷版原版は、現像後に
指紋が付きやすく、画像部の強度が弱いという欠点があ
るが、かかる欠点は上記構成成分によって感光層を形成
することで解消される。以下に、このネガ型の平版印刷
版版の構成成分について詳述する。

【０１５１】上記（Ａ）光または熱によって分解して酸
を発生する化合物としては、特願平３−１４０１０９号
明細書に記載されているイミノスルフォネート等に代表
される、光分解してスルホン酸を発生する化合物が挙げ
られ、２００〜５００ｎｍの波長の照射、または１００
℃以上の加熱によって酸を発生する化合物が挙げられ
る。好適な酸発生剤としては、光カチオン重合開始剤、
光ラジカル重合の開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤
等を用いることができる。これらの酸発生剤は、画像記
録材料全固形分に対して０．０１〜５０重量％添加され
るのが好ましい。

【０１５２】上記（Ｂ）酸によって架橋する架橋剤とし
ては、（ｉ）アルコキシメチル基若しくはヒドロキシル
基で置換された芳香族化合物、（ｉｉ）Ｎ−ヒドロキシ
メチル基、Ｎ−アルコキシメチル基、若しくはＮ−アシ
ルオキシメチル基を有する化合物、（ｉｉｉ）エポキシ
化合物が好ましい。

【０１５３】上記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂としては、
ノボラック樹脂や側鎖にヒドロキシアリール基を有する
ポリマーが挙げられる。

【０１５４】上記（Ｄ）赤外線吸収剤からなる組成物と
しては、７６０〜１２００ｎｍの赤外線を有効に吸収す
るアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料
等の市販染料またはカラーインデックスに記載されてい
る黒色顔料、赤色顔料、金属粉顔料、フタロシアニン系
顔料が挙げられる。また、画像の見やすさを向上させる
ためにオイルイエロー、オイルブルー＃６０３等の画像
着色剤を添加することが好ましい。また、塗膜の柔軟性
改善のため、ポリエチレングリコールやフタル酸エステ
ルのような可塑剤を添加することができる。

【０１５５】〔ポジ型赤外線レーザー記録材料〕平版印
刷版原版を赤外線レーザーに露光可能なポジ型平版印刷
版原版とする場合には、有用な赤外線レーザー用ポジ型
感光材料によって感光層を設けるのがよい。該赤外線レ
ーザー用ポジ型感光材料としては、（Ａ）アルカリ可溶
性高分子と（Ｂ）該アルカリ可溶性高分子と相溶してア
ルカリ溶解性を低下させる化合物、（Ｃ）赤外レーザー
を吸収する化合物からなる赤外線レーザー用ポジ型感光
材料が有用である。上記赤外線レーザー用ポジ型感光材
料使用することで、非画像部のアルカリ現像液に対する
溶解性不足を解消でき、また、傷つき難くくかつ、画像
部の耐アルカリ現像適性に優れ、現像安定性のよい平版
印刷版とすることができる。

【０１５６】上記（Ａ）アルカリ可溶性高分子として
は、（ｉ）フェノール樹脂、クレゾール樹脂、ノボラッ
ク樹脂やピロガロール樹脂なので代表されるフェノール
性水酸基を有する高分子化合物、（ｉｉ）スルホンアミ
ド基を有する重合モノマーを単独または他の重合性モノ
マーと共重合させて得られた化合物、（ｉｉｉ）Ｎ―
（ｐ―トルエンスルホニル）メタクリルアミドやＮ―
（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等に代表さ
れる活性イミド基を分子内に有する化合物等が好まし
い。

【０１５７】上記（Ｂ）成分としては、スルホン化合
物、アンモニウム塩、スルホニウム塩、アミド化合物等
の上記（Ａ）成分と相互作用する化合物が挙げられる。
例えば上記（Ａ）成分がノボラック樹脂の場合には、
（Ｂ）成分としてシアニン色素が好適である。

【０１５８】上記（Ｃ）成分としては、７５０〜１２０
０ｎｍの赤外域に吸収域があり、光／熱変換能を有する
材料が好ましい。このような機能を有するものとして
は、スクワリリウム色素、ピリリウム塩色素、カーボン
ブラック、不溶性アゾ染料、アントラキノン系染料など
が挙げられる。これら顔料は０．０１μｍ〜１０μｍの
範囲の大きさが好ましく、染料を添加し、メタノール、
メチルエチルケトン等を有機溶媒としてそれらを溶解
し、アルミニウム合金板上に乾燥後の質量が１〜３ｇ／
ｍ²となるように塗布、乾燥して設けられる。

【０１５９】〔光重合系ホトポリマー型レーザー記録材
料〕赤外線レーザーに露光可能なネガ型平版印刷版を製
造する場合には、さらに有用なレーザー露光可能な感光
層用材料として、光重合系ホトポリマー感光材料が挙げ
られる。

【０１６０】上記光重合系ホトポリマー感光材料を使用
する場合、上記感光層を塗布する前に、平版印刷版用支
持体と感光層との密着力を向上させることを目的に、平
版印刷版用支持体上に特開平３−５６１７７号公報、特
開平８−３２０５５１号公報に記載の応性官能基を有す
るシリコーン化合物を含む接着層を設けることが好まし
い。即ち、メタノール、エタノール等の溶媒中にエチレ
ンテトラメトキシシランやエチレンテトラエトキシシラ
ン等のシラン化合物を１〜２０重量％の割合で溶解し、
塩酸、硝酸、燐酸、スルホン酸等の酸触媒のもとで加水
分解させる。そして、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を形成さ
せてゾル化させ、これを平版印刷版用支持体上に接着層
として設けることができる。

【０１６１】その際、上記シラン化合物をメタノール等
の適当な溶媒に溶解することで、粘度を０．２ｍＰａ・
ｓ（０．２センチポイズ）〜２０００ｍＰａ・ｓ（２０
ポイズ）の範囲内に調整し、乾燥後の塗布質量を１〜１
００ｍｇ／ｍ²とするのがよい。

【０１６２】上記接着層表面に光重合系ホトポリマー感
光材料である付加重合性不飽和結合を有する重合可能な
化合物（末端エチレン性光重合性基を有する化合物）を
有する感光層を設けることができる。該感光層には、光
重合開始剤、有機高分子結合剤、着色剤、可塑剤、熱重
合禁止剤等を含まれてもよい。

【０１６３】上記末端エチレン性不飽和結合を有する化
合物としては、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコー
ル化合物とのエステル（アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、イタコン酸エステル、マレイン酸エステ
ル等）、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物と
のアミド（メチレンビスアクリルアミド、キシリレンビ
スアクリルアミド等）等が挙げられる。

【０１６４】上記光重合開始剤にはチタノセン化合物、
トリアジン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイミダゾール
系の増感剤を使用できる。また、シアニン色素、メロシ
アニン色素、キサンテン色素、クマリン色素などの増感
剤を使用してもよい。このような組成の感光性組成物を
平版印刷版用支持体表面に乾燥後の塗設量が１〜３ｇ／
ｍ²の感光層を設けることで、赤外線レーザー露光可能
なネガ型の平版印刷版を作製できる。

【０１６５】〔光架橋系ホトポリマー型レーザー記録材
料〕また、上記感光層用材料には光架橋系ホトポリマー
を用いてもよい。上記光架橋系ホトポリマーとしては、
例えば、特開昭５２−９６６９６号公報に開示されてい
るポリエステル化合物、英国特許１，１１２，２７７号
明細書等に記載のポリビニルシンナメート系樹脂が好ま
しく、マレイミド基を側鎖に有する特開昭６２−７８５
４４号公報に記載のものがさらに好ましい。

【０１６６】〔スルホネート型赤外線レーザー記録材
料〕さらに，上記感光層用材料として、スルホネート型
赤外線レーザー記録材料を用いてもよい。

【０１６７】上記スルホネート型赤外線レーザー記録材
料としては、例えば、特登録２７０４８０号公報、特登
録２７０４８７２号公報等に開示されているスルホネー
ト化合物を用いることができる。また、赤外線レーザー
照射によって発生した熱によってスルホン酸を発生し、
水に可溶化する感光材料や、スチレンスルホン酸エステ
ルをゾルゲルで固め、その後赤外線レーザーを照射する
ことで表面極性が変化する感光材料や、特願平９−８９
８１６号明細書、特願平１０−２２４０６号明細書、特
願平１０−０２７６５５号明細書に記載されているレー
ザー露光によって疎水性表面が親水性に変化する感光材
料等を用いることができる。また、以上の熱によってス
ルホン酸基を発生し得る高分子化合物からなる感光層の
特性をさらに改善するためには、つぎに挙げる方法を併
用するのが好ましい。かかる方法としては、（１）特願
平１０−７０６２号明細書に記載された酸もしくは塩基
発生剤との併用による方法、（２）特願平９−３４０３
５８号明細書に記載された特定の中間層を設ける方法、
（３）特願平９−２４８９９４号明細書に記載された特
定の架橋剤を併用する方法、（４）特願平１０−４３９
２１号明細書に記載された特定の層構造を形成する方
法、（５）特願平１０−１１５３５４号明細書に記載さ
れた固体粒子表面修飾の様態で使用する方法等を挙げる
ことができる。

【０１６８】レーザー露光によって発生する熱を利用し
て感光層の親／疎水性を変化させる組成物の他の例とし
ては例えば、ＵＳ２７６４０８５号明細書に記載のＷｅ
ｒｎｅｒ錯体からなる熱によって疎水性に変化する組成
物や、特公昭４６−２７２１９号公報に記載の特定の糖
類や、メラミンホルムアルデヒド樹脂等の露光によって
親水性に変化する組成物や、特開昭５１−６３７０４号
公報に記載のヒートモード露光によって疎水性に変化す
る組成物や、ＵＳ４０８１５７２号明細書に記載のフタ
リルヒドラジドポリマーのように熱によって脱水／疎水
化するポリマーからなる組成物や、特公平３−５８１０
０号公報に記載のテトラゾリウム塩構造を有し熱によっ
て親水化する組成物や、特開昭６０−１３２７６０号公
報に記載のスルホン酸変性ポリマーからなる露光によっ
て疎水化する組成物や、特開昭６４−３５４３号公報に
記載のイミド前駆体ポリマーからなる露光によって疎水
化する組成物や、特開昭５１−７４７０６号公報に記載
のフッ化炭素ポリマーからなる露光によって親水化する
組成物を挙げることができる。

【０１６９】さらに、特開平３−１９７１９０号公報に
記載の疎水性結晶性ポリマーからなる露光によって親水
性に変化する組成物や、特開平７−１８６５６２号公報
に記載の熱によって不溶化された側基が親水性に変化す
るポリマーと光熱変換剤からなる組成物や、特開平７−
１８４９号公報に記載のマイクロカプセルを含有する三
次元架橋された親水性バインダーからなり露光によって
疎水化する組成物や、特開平８−３４６３号公報に記載
の原子価異性化またはプロトン移動異性化する組成物
や、特開平８−１４１８１９号公報に記載の熱によって
層内の相構造変化（相溶化）を生じ、親／疎水性を変化
させる組成物や、特公昭６０−２２８号公報に記載の熱
によって表面の形態、表面の親／疎水性が変化する組成
物をあげる事ができる。

【０１７０】好ましい上記感光層用材料の他の例とし
て、高パワーおよび高密度のレーザ光によって発生した
熱を利用する、いわゆるヒートモード露光によって、感
光層／支持体間の接着性を変化させる組成物をあげるこ
とができる。具体的には、特公昭４４−２２９５７号公
報に記載の熱融着性または熱反応性物質からなる組成物
を用いることができる。

【０１７１】〔電子写真感光性樹脂系レーザー記録材
料〕また、本発明の平版印刷版原版の感光層として、例
えば、米国特許第３，００１，８７２号明細書に開示さ
ているＺｎＯ感光層を設けてもよく、特開昭５６−１６
１５５０号公報、特開昭６０−１８６８４７号公報、特
開昭６１−２３８０６３号公報等の各公報に記載されて
いる電子写真感光性樹脂を用いた感光層を設けてもよ
い。平版印刷版用支持体上に設けられる感光層の塗布量
としては、塗布後の乾燥質量で、約０．１〜約７ｇ／ｍ
²、好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ²が好ましい。

【０１７２】電子写真法は、特公昭３７−１７１６２号
公報にその基本特許が開示されており、それ以外に特開
昭５６−１０７２４６号公報、特公昭５９−３６２５９
号公報等の各公報に開示されている方法を用いることが
できる。上記電子写真感光性樹脂は、主として、光導電
性化合物とバインダーとからなるが、感度向上、所望の
感光波長を得る目的のため、公知の顔料、染料、化学増
感剤、その他必要の添加剤を使用することができる。

【０１７３】本発明における平版印刷版原版には、平版
印刷版用支持体と感光層との密着性を高めるためや、現
像後に感光層の残存しないようにするため、またはハレ
ーションを防止する等の目的で、必要に応じて中間層を
設けてもよい。上記密着性を向上させるためには、一般
に中間層には、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウムに吸
着するリン酸化合物、アミノ化合物、カルボン酸化合物
等を用いるのが好ましい。また、現像後に感光層が残存
しないようにするには、溶解性の高い物質を用いて中間
層を設けるのが好ましく、溶解性の良好なポリマーや、
水溶性ポリマーを用いるのが好ましい。さらにハレーシ
ョンを防止するためには、上記中間層に染料やＵＶ吸収
剤を含めるのが好ましい。

【０１７４】上記中間層の厚さは任意であり、露光した
時に、上層の感光層と均一な結合形成反応をする厚みで
なければならない。通常、乾燥固体で約１〜１００ｍｇ
／ｍ ²の塗布割合が好ましく、５〜４０ｍｇ／ｍ²がさら
に好ましい。

【０１７５】また、塗布された感光層上には相互に独立
して設けられた突起物によって構成されるマット層を設
けてもよい。該マット層を設ける目的は、密着露光にお
けるネガ画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着
性を改良することで、真空引き時間を短縮し、さらに密
着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止すること
である。

【０１７６】上記マット層の塗布方法としては、特開昭
５５−１２９７４号公報に記載されているパウダリング
された固体粉末を熱融着する方法や、特開昭５８−１８
２６３６号公報に記載されているポリマー含有水をスプ
レーし乾燥させる方法等があり適宜選択できるが、マッ
ト層自体が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現
像液に溶解するか、あるいはこれによって除去可能なも
のが好ましい。

【０１７７】以上のように、本発明の平版印刷版原版
は、画像露光された後、常法によって現像を含む処理を
施され、樹脂画像が形成されて平版印刷版となる。例え
ば、上記〔Ｉ〕の感光層を有する感光性平版印刷版原版
の場合は、画像露光後、米国特許第４，２５９，４３４
号明細書に記載されているようなアルカリ水溶液で現像
することにより露光部分が除去されて、平版印刷版が得
られ、上記〔ＩＩ〕の感光層を有する平版印刷版原版の
場合には、画像露光後、米国特許第４，１８６，００６
号明細書に記載されているような現像液で、未露光部の
感光層が現像によって除去されて平版印刷版が得られ
る。また、特開昭５９−８４２４１号公報、特開昭５７
−１９２９５２号公報、および特開昭６２−２４２６３
号公報の各公報に記載されているようなポジ型平版印刷
版原版を現像する際に用いられる水性アルカリ現像液組
成物を使用することもできる。

【０１７８】

【実施例】本発明を以下の実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０１７９】（実施例１）ＪＩＳ１０５０−Ｈ１８アル
ミニウム合金板の表面をバフ研磨処理して鏡面処理した
後、室温のＨＦ１０％液で４５秒間エッチング処理し、
光学式顕微鏡で偏向フィルタを用いて、倍率を１５倍と
して撮影したところ、長さ５００μｍ以上、幅５０μｍ
以上のアルミニウム結晶粒を３０ｍｍ²の面積に１０個
以上確認することができた。

【０１８０】また、ＪＩＳ１０５０−Ｈ１８アルミニウ
ム合金板に、（１）ＮａＯＨ溶液中でアルミニウム合金
板を２ｇ／ｍ²溶解した後水洗し、（２）３５℃の硝酸
溶液（硝酸電解処理工程から出された廃液を用いた）
で、５秒間デスマット処理し、（３）５０℃の硝酸溶液
（硝酸１０ｇ／リットル水溶液に硝酸アルミニウムを添
加してアルミニウムイオンを５ｇ／リットルとし、硝酸
アンモニウムを添加してアンモニウムイオンを８０ｐｐ
ｍとした）中で、電流密度５０Ａ／ｄｍ²、周波数６０
Ｈｚの台形波でアルミニウム合金板の陽極時の電気量の
総和が１３０Ｃ／ｄｍ²となるようにして電気化学的粗
面化処理を行った。アルミニウム合金板表面に露出して
いるＣｕ偏在部を走査型電子顕微鏡で観察し、Ｃｕの存
在率を求めたところ、２０ｍｍ²／ｍ²であった。

【０１８１】前記特性を持つアルミニウム合金板に、以
下の各処理を施して、平版印刷版用支持体を製造した。 （１．第一のエッチング処理工程） アルカリエッチング処理：前記アルミニウム合金板
に、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を２７ｗｔ％、アルミニウ
ムイオンを６．５ｗｔ％含有する７０℃のアルカリ溶液
を、スプレー方式により吹き付けてアルカリ処理を行っ
た。後工程の電気化学的粗面化処理される面のアルミニ
ウム合金板の溶解量は８ｇ／ｍ²であり、その裏面のア
ルミニウム合金板の溶解量は２ｇ／ｍ²であった。アル
カリ溶液の濃度は予めＮａＯＨ濃度とアルミニウムイオ
ン濃度と温度と比重と液の導電率との関係より作成した
データテーブルを参照し、温度と比重と導電率とにより
アルカリ溶液濃度を求め、フィードバック制御により水
と４８ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液を添加して、アルカリ溶液
の濃度を一定に保った。

【０１８２】デスマット処理：水洗処理後、３５℃の
塩酸溶液をスプレー方式によりアルミニウム合金板に吹
き付けて、１０秒間、デスマット処理を行った。用いた
酸性溶液は、次工程の塩酸電解処理工程における循環タ
ンクからのオーバーフロー廃液を用いた。そして、次の
工程までアルミニウム合金表面が乾かない数だけ数カ所
（４ヶ所）にデスマット処理液をスプレーするスプレー
管を設置した。

【０１８３】（２．塩酸電解処理工程）図１の交流電圧
と、図２に示す装置を一槽用いて、塩酸を主体とする溶
液中で連続的に電気化学的粗面化処理を行った。このと
きの電解液は、塩酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイオ
ン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ％
含む）、液温５０℃であった。交流電源波形は電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ｔｐおよびｔｐ’が
１ｍｓｅｃ、台形の交流を用いて、カーボン電極を対極
として電気化学的な粗面化処理を行った。交流のピーク
時の電流密度はアルミニウム合金板が陽極時、陰極時と
もに５０Ａ／ｄｍ²であった。交流のｄｕｔｙは０．
５、周波数は６０Ｈｚであった。

【０１８４】アルミニウム合金板の陽極時の電気量の総
和を５０Ｃ／ｄｍ²としたものを実施例１−１、１００
Ｃ／ｄｍ²をしたものを実施例１−２、２００Ｃ／ｄｍ²
としたものを実施例１−３とし、その後、それぞれにつ
いて、スプレーによる水洗を行った。上記３種のアルミ
ニウム合金板について、以下に示す処理を行った。

【０１８５】なお、塩酸水溶液の濃度コントロールは、
３５ｗｔ％の塩酸原液と水とを、通電量に比例して添加
し、塩酸と水の添加容積と同量の酸性電解液を逐次循環
タンクからオーバーフローさせて循環タンク系外に排出
するとともに、予め塩酸濃度とアルミニウムイオン濃度
と温度と液の導電率と液の超音波伝搬速度との関係より
作成したデータテーブルを参照し、温度と導電率と超音
波伝搬速度により、塩酸水溶液の濃度を求め、塩酸原液
と水の添加量を逐次調整する制御を行って濃度を一定に
保った。循環タンクからはオーバーフローにより液を系
外に排出した。

【０１８６】（３．第二のエッチング処理工程） アルカリエッチング処理：アルミニウム合金板に、Ｎ
ａＯＨを２７ｗｔ％、アルミニウムイオンを６．５ｗｔ
％含有する４５℃のアルカリ溶液をスプレー方式にて吹
き付けてアルカリ処理を行った。アルミニウム合金板の
溶解量は０．５ｇ／ｍ²であった。アルカリ溶液の濃度
は、第一のエッチング処理工程におけるアルカリ処理と
同様にして、一定に保った。

【０１８７】デスマット処理：水洗処理後、３５℃の
硝酸溶液をスプレー方式によりアルミニウム合金板に吹
き付けて、１０秒間、デスマット処理を行った。用いた
酸性溶液は、次工程の硝酸電解処理工程における循環タ
ンクからのオーバーフロー廃液を用いた。そして、次の
工程までアルミニウム表面が乾かない数だけ数カ所にデ
スマット処理液をスプレーするスプレー管を設置した。

【０１８８】（４．硝酸電解処理工程）図１の交流電圧
と、図２に示す装置を二槽用いて、連続的に硝酸を主体
とする溶液中で電気化学的な粗面化処理を行った。この
ときの電解液は、硝酸１ｗｔ％水溶液（アルミニウムイ
オン０．５ｗｔ％、アンモニウムイオン０．００７ｗｔ
％含む）、液温５０℃であった。交流電源波形は電流値
がゼロからピークに達するまでの時間ｔｐおよびｔｐ’
が１ｍｓｅｃ、台形の交流を用いて、カーボン電極を対
極として電気化学的な粗面化処理を行った。交流のピー
ク時の電流密度はアルミニウム合金板が陽極時、陰極時
ともに５０Ａ／ｄｍ²であった。交流のｄｕｔｙ０．
５、周波数は６０Ｈｚ、アルミニウム合金板の陽極時の
電気量の総和は２１０Ｃ／ｄｍ²であった。その後、ス
プレーによる水洗を行った。

【０１８９】なお、硝酸水溶液の濃度コントロールは、
６７ｗｔ％の硝酸原液と水とを、通電量に比例して添加
し、硝酸と水の添加容積と同量の酸性電解液を逐次循環
タンクからオーバーフローさせて循環タンク系外に排出
するとともに、予め硝酸濃度とアルミニウムイオン濃度
と温度と液の導電率と液の超音波伝搬速度との関係より
作成したデータテーブルを参照し、温度と導電率と超音
波伝搬速度により硝酸水溶液の濃度を求め、硝酸原液と
水の添加量を逐次調整する制御を行って濃度を一定に保
った。循環タンクからはオーバーフローにより液を系外
に排出した。

【０１９０】（５．第三のエッチング処理工程） アルカリエッチング処理：アルミニウム合金板に、Ｎ
ａＯＨを２６ｗｔ％、アルミニウムイオンを６．５ｗｔ
％含有する４５℃のアルカリ溶液をスプレー方式にて吹
き付けてアルカリ処理を行った。アルミニウム合金板の
溶解量は０．５ｇ／ｍ²であった。アルカリ溶液の濃度
は、第一のエッチング処理工程におけるアルカリ処理と
同様にして、一定に保った。

【０１９１】酸性エッチング処理：水洗処理後、アル
ミニウムイオンを５ｇ／リットル含有する、８０℃、４
００ｇ／リットルの硫酸（酸性エッチング液）をスプレ
ー方式によりアルミニウム合金板に吹き付けて、酸性エ
ッチング処理を行った。硫酸濃度とアルミニウムイオン
濃度と温度と比重と液の導電率の関係より作成したデー
タテーブルを参照し、温度と比重と導電率により酸性エ
ッチング液濃度を求め、フィードバック制御により水と
硫酸５０ｗｔ％液を添加して酸性エッチング液濃度を一
定に保った。

【０１９２】（６．陽極酸化処理）酸性エッチング処理
後のアルミニウム合金板を水洗し、液温３５℃で１５ｗ
ｔ％の硫酸（アルミニウムイオンを０．５ｗｔ％含む）
を電解液とし、直流電圧を用い、電流密度２Ａ／ｄｍ²
で、陽極酸化被膜量が２．４ｇ／ｍ²になるように陽極
酸化処理を行った。電解液の濃度は予め硫酸濃度とアル
ミニウムイオン濃度と温度と比重と液の導電率の関係よ
り作成したデータテーブルを参照し、温度と比重と導電
率により液濃度を求め、フィードバック制御により水と
硫酸５０ｗｔ％液を添加して、電解液濃度を一定に保っ
た。その後、スプレーによる水洗を行って、平版印刷版
用支持体（実施例１−１、１−２、１−３）を得た。

【０１９３】これらの平版印刷版用支持体の表面を観察
すると、Ｃｕの偏析による外観故障はなかった。また、
アルミ結晶粒の大きさに起因するストリークとよぶスジ
状の処理ムラの発生もなかった。

【０１９４】これらの平版印刷版用支持体を乾燥し、粗
面化された表面に下塗層および乾燥膜厚２．０ｇ／ｍ²
の感光層を塗布、乾燥して、ポジ型平版印刷版原版を作
製した。これらの平版印刷版原版に露光、現像等の処理
を行って平版印刷版とした。

【０１９５】この平版印刷版の非画像部の表面をＳＥＭ
（走査型電子顕微鏡）で観察したところ、実施例１−
１、１−２、１−３はいずれも均一な表面形状をしてお
り、良好な印刷版であった。

【０１９６】（実施例２）実施例１の第一のエッチング
処理工程におけるアルカリ処理を行う前に、下記の機械
的粗面化処理を行った以外は実施例１と全く同様に平版
印刷版用支持体を製造した。なお、塩酸電解処理工程に
おけるアルミニウム合金板の電気量の総和は、５０Ｃ／
ｄｍ²とした。

【０１９７】機械的粗面化処理工程：比重１．１２の珪
砂（平均粒径２５μｍ）と水の懸濁液を研磨スラリー液
として、スプレー管にてアルミニウム合金板の表面に供
給しながら、回転式ローラー状ナイロンブラシにより機
械的粗面化処理を行った。ナイロンブラシの材質は６・
１０ナイロンで、毛長は５０ｍｍ、毛の直径は０．４８
ｍｍであった。ナイロンブラシは、φ３００ｍｍのステ
ンレス製の筒に穴をあけて密になるように植毛されたも
のである。回転ブラシは３本使用した。ブラシ下部の２
本の支持ローラ（φ２００ｍｍ）の距離は３００ｍｍで
あった。

【０１９８】ブラシローラはブラシを回転させる駆動モ
ータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム合金板に押
さえつける前の負荷に対して管理し、粗面化後のアルミ
ニウム合金板の平均表面粗さ（算術平均粗さ：Ｒａ）が
０．４５μｍになるように押さえつけた。ブラシの回転
方向はアルミニウム合金板の移動方向と同じであった。
その後、水洗した。研磨材の濃度は、予め研磨材濃度と
温度と比重の関係より作成したデータテーブルを参照
し、温度と比重により研磨材濃度を求め、フィードバッ
ク制御により水と研磨材を添加して研磨材濃度を一定に
保った。研磨材は粉砕して粒度が小さくなり、粗面化さ
れたアルミニウム合金板の表面形状が変化するので、サ
イクロンにより粒度の小さな研磨材は系外に逐次排出し
た。研磨材の粒径は１〜３５μｍの範囲にあった。

【０１９９】得られた平版印刷版用支持体に、実施例１
と同様の下塗層および感光層を設けて平版印刷版原版を
作製し、この平版印刷版原版に露光、現像等の処理を行
って平版印刷版とした。これを用いて、実施例１と同一
の条件で評価したところ、良好な印刷版であった。

【０２００】（実施例３）実施例１（塩酸電解処理工程
におけるアルミニウム合金板の電気量の総和を５０Ｃ／
ｄｍ²としたもの（実施例１−１））において、陽極酸
化処理の後に得られた平版印刷版用支持体に、さらに沸
騰した蒸留水に浸漬して封孔処理を行った。その後、親
水化処理する目的で、珪酸ナトリウムを２．５質量％、
液温７０℃の水溶液に１４秒間浸漬し、その後スプレー
で水洗し、乾燥し、平版印刷版用支持体を作製した。上
記親水化処理で用いた液の濃度は、予め珪酸ナトリウム
濃度と温度と液の導電率との関係から作成したデータテ
ーブルを参照して、温度および導電率によって液濃度を
求め、フィードバック制御によって水と３号珪酸ナトリ
ウム原液を添加して一定に保った。

【０２０１】上記のようにして作製された平版印刷版用
支持体に、下塗層とネガ型感光層とを塗布、乾燥して、
ポジ型平版印刷版原版を作製した。この平版印刷版原版
に露光、現像等の処理を行って平版印刷版とした。これ
を用いて実施例１と同一の条件で評価したところ、良好
な印刷版であった。

【０２０２】（実施例４）実施例１（塩酸電解処理工程
におけるアルミニウム合金板の電気量の総和を５０Ｃ／
ｄｍ²としたもの（実施例１−１））において、陽極酸
化処理の後に得られた平版印刷版用支持体に、さらに親
水化処理を行う目的で、珪酸ナトリウム２．５ｗｔ％、
７０℃の水溶液に５秒間浸漬し、その後スプレーで水洗
し、乾燥し、その後露光、現像して、平版印刷版用支持
体を作製した。上記平版印刷版用支持体に下塗層とネガ
型感光層とを塗布、乾燥してネガ型平版印刷版を作製し
た。この平版印刷版原版に露光、現像等の処理を行って
ネガ型平版印刷版とした。これを用いて実施例１と同一
の条件で評価したところ、良好な印刷版であった。

【０２０３】（実施例５）実施例１（塩酸電解処理工程
におけるアルミニウム合金板の電気量の総和を５０Ｃ／
ｄｍ²としたもの（実施例１−１））において、陽極酸
化処理の後に得られた平版印刷版用支持体に、さらに親
水化処理を行う目的で、ポリビニルホスホン酸１．５ｗ
ｔ％、液温７０℃の水溶液に５秒間浸漬し、その後スプ
レーで水洗し、乾燥して平版印刷版用支持体を作製し
た。上記親水化処理で用いる液の濃度は、予めポリビニ
ルホスホン酸の濃度と温度と液の導電率との関係から作
成したデータテーブルを参照して、温度および導電率か
ら液濃度を求め、フィードバック制御によって水とポリ
ビニルホスホン酸原液を添加して一定に保った。

【０２０４】上記平版印刷版用支持体に下塗層とネガ型
感光層とを塗布、乾燥して、ネガ型平版印刷版原版を作
製した。この平版印刷版原版に露光、現像等の処理を行
なって平版印刷版とした。これを用いて実施例１と同一
の条件で評価したところ、良好な印刷版であった。

【０２０５】（比較例１）実施例１のエッチング処理工
程におけるデスマット処理と、塩酸電解処理工程、エッ
チング処理工程におけるアルカリ処理を省略した以外
は、実施例１と同様に平版印刷版を作製した。これを用
いて実施例１と同一の条件で評価したところ、平版印刷
版の表面には、Ｃｕの偏析による外観故障が発生してお
り、また、アルミ結晶粒の大きさに起因するストリーク
とよぶスジ状の処理ムラも発生していた。

【０２０６】

【発明の効果】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法
によれば、Ｃｕの偏析やアルミ結晶粒の大きさに起因す
る処理ムラが発生しやすいアルミニウム合金板を原材料
としても、均一な粗面化を行うことが可能となり、ま
た、陽極酸化被膜の欠陥が起因する印刷時の汚れ易さを
改善することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の平版印刷版用支持体の製造方法で好
ましく用いられる交流電流の台形波の説明図である。

【図２】 本発明の平版印刷版用支持体の製造方法で用
いられるラジアル型電解槽の例を示す該略図である。

【符号の説明】

１０・・・主電解槽 １１・・・交流電源 １２・・・ラジアルドラムローラ １３ａ，１３ｂ・・・主極 １４・・・溶液供給口 １５・・・酸性水溶液 ２０・・・補助陽極槽 ２１・・・補助陽極 Ｗ・・・アルミニウム合金板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２５Ｄ 11/16 ３０１ Ｃ２５Ｄ 11/16 ３０１ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/09 ５０１ 7/09 ５０１ // Ｃ２２Ｃ 21/00 Ｃ２２Ｃ 21/00 Ｎ (72)発明者 澤田 宏和 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AB03 DA18 EA01 2H096 AA07 CA03 2H114 AA04 AA14 AA23 BA01 DA04 DA09 DA73 DA78 EA02 EA06 FA16 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム合金板から平版印刷版用支
   持体を製造する製造方法であって、 前記アルミニウム合金板の表面に露出しているアルミニ
   ウムの結晶粒の長さが５００μｍ以上、幅が５０μｍ以
   上であり、前記アルミニウム合金板に硝酸を主体とする
   溶液中で、交流電流を用いて、電気化学的粗面化処理を
   行うと、前記アルミニウム合金板表面に露出しているＣ
   ｕの存在率が５（ｍｍ²／ｍ²）以上となり、 このようなアルミニウム合金板に対し、少なくとも、下
   記（１）および（２）の工程からなる各処理を順次施す
   ことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。 （１）塩酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
   １〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処
   理を行う塩酸電解処理工程。 （２）硝酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
   電気化学的粗面化処理を行う硝酸電解処理工程。
2. 【請求項２】 アルミニウム合金板から平版印刷版用支
   持体を製造する製造方法であって、 前記アルミニウム合金板の表面に露出しているアルミニ
   ウムの結晶粒の長さが５００μｍ以上、幅が５０μｍ以
   上であり、前記アルミニウム合金板に硝酸を主体とする
   溶液中で、交流電流を用いて、電気化学的粗面化処理を
   行うと、前記アルミニウム合金板表面に露出しているＣ
   ｕの存在率が５（ｍｍ²／ｍ²）以上となり、 このようなアルミニウム合金板に対し、少なくとも、下
   記（１）〜（６）の工程からなる各処理を順次施すこと
   を特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。 （１）アルカリ溶液によりアルミニウム合金板を１〜１
   ５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を行った
   後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデスマッ
   ト処理を行う、第一のエッチング処理工程。 （２）塩酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
   １〜３００Ｃ／ｄｍ²の電気量で、電気化学的粗面化処
   理を行う塩酸電解処理工程。 （３）アルカリ溶液によりアルミニウム合金板を０．０
   １〜１．５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を
   行った後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデ
   スマット処理を行う、第二のエッチング処理工程。 （４）硝酸を主体とする溶液中で、交流電流を用いて、
   電気化学的粗面化処理を行う硝酸電解処理工程。 （５）アルカリ溶液中でアルミニウム合金板を０．０１
   〜５ｇ／ｍ²溶解するアルカリエッチング処理を行った
   後、酸性溶液により前記アルミニウム合金板にデスマッ
   ト処理を行うかまたは前記アルミニウム合金板を０．０
   ０１〜０．２ｇ／ｍ²溶解する酸性エッチング処理を行
   う、第三のエッチング処理工程。 （６）陽極酸化処理工程。
3. 【請求項３】 前記陽極酸化処理工程後のアルミニウム
   合金板に、さらに封孔処理および／または親水化処理を
   行うことを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版用支
   持体の製造方法。
4. 【請求項４】 前記第一のエッチング処理工程の前工程
   として、機械的粗面化処理工程を設けることを特徴とす
   る請求項２または３に記載の平版印刷版用支持体の製造
   方法。