CN103221440B - 聚烯烃树脂用改性剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在不降低由聚烯烃树脂构成的聚烯烃树脂基材的树脂物性的情况下赋予聚烯烃树脂基材对水的优异的润湿性等的聚烯烃树脂用改性剂、含有该改性剂和聚烯烃树脂的聚烯烃树脂组合物。本发明是含有以聚烯烃（A）及不饱和二羧酸（酸酐）（B）为结构单元、具有50～250mgKOH/g的酸价的共聚物（X）的聚烯烃树脂用改性剂（K）。

Description

聚烯烃树脂用改性剂
技术领域
本发明涉及对聚烯烃树脂基材赋予优异的润湿性的聚烯烃树脂用改性剂。更详细地，涉及在不损害机械强度的情况下对聚烯烃树脂基材赋予优异的润湿性的聚烯烃树脂用改性剂。在这里及以下，润湿性是指对水的亲和性，用后述的润湿张力评价。
背景技术
聚烯烃树脂的成形性、刚性、耐热性、耐化学药品性、电绝缘性等优异，而且廉价，由此，常以薄膜、纤维、其他各种形状的成形品的形式被广泛地普适地使用。另一方面，聚烯烃树脂是分子内不具有极性基团的，所谓的非极性、非常惰性的高分子物质。而且，由于结晶性高，对溶剂类的溶解性也明显地低，因此，在粘合性、涂装性等方面存在问题，又由于对水的润湿性差，排斥水，因此，也存在不能适用水性涂料等问题。
以往，作为提高润湿性的方法，已知有对热塑性树脂基材，例如聚烯烃树脂成形品的表面实施电晕放电处理或等离子体处理的方法（例如可参见专利文献1）、向聚烯烃树脂组合物中添加表面活性剂、将其做成成形品的方法（例如可参见专利文献2）等。
专利文献：
专利文献1：日本特开2000-319426号公报
专利文献2：日本特开2004-169014号公报
发明内容
然而，在对成形品表面实施电晕放电处理或等离子体处理的方法中，存在处理后随着时间的推移，润湿性会降低的问题。而且，在向聚烯烃树脂组合物中添加表面活性剂将其做成成形品的方法中，存在若添加能使改性效果充分发挥的添加量，则原来的聚烯烃树脂基材的成形品本来具有的机械强度（抗张弹性率、耐冲击性等。下同。）会受损或表面活性剂从成形品上渗出的问题等，迫切希望得到改善。
本发明旨在提供在不损害机械强度的条件下对聚烯烃树脂基材赋予对水的优异的润湿性的聚烯烃树脂用改性剂。
为了解决上述课题，本发明者经过深入研究，完成了本发明。即，本发明是含有以聚烯烃（A）及不饱和二羧酸（酸酐）（B）为结构单元、具有50～250mgKOH/g的酸价的共聚物（X）的聚烯烃树脂用改善剂（K）；以及含有上述改性剂（K）和聚烯烃树脂（E）的聚烯烃树脂组合物。
本发明的聚烯烃树脂用改性剂、使含有该改性剂的聚烯烃树脂组合物成形而形成的成形品具有下述效果。
（1）该改性剂在不损害原有机械强度的情况下对聚烯烃树脂基材赋予对水的优异的润湿性。
（2）该成形品具有对水的优异的润湿性，润湿性的持续性优异。
具体实施方式
〔聚烯烃（A）〕
本发明中的聚烯烃（A）包括烯烃的1种或2种以上的（共）聚合物以及烯烃的1种或2种以上与其他单体的1种或2种以上的共聚物。
上述烯烃包括碳数（以下简称为C）为2～30烯烃，例如乙烯、丙烯、1－及2－丁烯及异丁烯以及C5～30的α－烯烃（1－己烯、1－癸烯、1－十二碳烯等）等。其他单体包括与烯烃具有可共聚性的C4～30不饱和单体，例如苯乙烯、醋酸乙烯酯。
（A）的具体例子包括含有乙烯单元（不含有丙烯单元）的（共）聚合物，例如高、中及低密度聚乙烯以及乙烯与C4～30不饱和单体〔丁烯（1－丁烯）等、C5～30的α－烯烃（1－己烯、1－十二碳烯等）、醋酸乙烯酯等〕的共聚物（从聚烯烃树脂组合物的成形性及（A）的末端及/或聚合物链中的双键量的角度考虑，重量比优选为30/70～99/1，更优选为50/50～95/5）等；含有丙烯单元（不含乙烯单元）的（共）聚合物，例如聚丙烯、丙烯与C4～30不饱和单体（与前述相同）的共聚物（重量比与前述相同）；乙烯/丙烯共聚物（从聚烯烃树脂基材的成形性及（A）的末端及/或聚合物链中的双键量的角度考虑，重量比优选为0.5/99.5～30/70，更优选为2/98～20/80）；C4以上的烯烃的（共）聚合物，例如聚丁烯。
其中，从与后述的不饱和二羧酸（酸酐）（B）及脂肪族不饱和烃（C）的可共聚性的角度考虑，优选聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/C4～30不饱和单体共聚物，更优选为乙烯/丙烯共聚物、丙烯/C4～30不饱和单体共聚物。
从含有本发明改性剂（K）的组合物的成形品的机械强度及该（K）的生产性的角度考虑，（A）的数均分子量〔以下简称为Mn。用后述的凝胶渗透色谱（GPC）法测定。以下相同〕优选为800～50,000，更优选为1,000～45,000。
本发明中用GPC进行的Mn的测定条件如下。
装置：高温凝胶渗透色谱〔“Alliance GPC V2000”，Waters公司产品〕
溶剂：邻二氯苯
基准物质：聚苯乙烯
样品浓度：3mg/ml
柱固定相：PL gel10μm，MIXED-B2根串联〔Polymer Laboratories公司产品〕
柱温：135℃
从与后述不饱和二羧酸（酸酐）（B）或者与（B）及脂肪族不饱和烃（C）的可聚合性的角度考虑，（A）优选分子末端及/或聚合物链中具有双键。
从（A）与（B）或者与（B）及（C）的可共聚性以及（K）的生产性的角度考虑，（A）的每1000个碳中的该分子末端及/或聚合物链中的双键优选为0.1～20个，更优选为0.3～18个，尤其优选为0.5～15个。这里，该双键数可由通过1H-NMR（核磁共振）分光法得到的光谱中的4.5～6.0ppm处的来自双键的峰的积分值算出。在后述的实施例中，双键数用该方法算出。
从后述成形品的对水的润湿性及机械强度的角度考虑，（A）的溶解度参数（以下简称为SP值）优选为7.5～9，更优选为7.8～8.5。这里，SP值是指以内聚能密度为ΔE（单位为cal/mol）、分子体积为V（cm3/mol）时由下述式定义的量。
SP值=（ΔE/V）1/2［单位为（cal/cm3）1/2］
具体的SP值的求算方法例如已知有Fedors的方法，该方法与用该方法所得的SP值一起记载在“A Method for Estimating both the Solubility Parameters and Molar Volumesof Liquids，POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE，FEBRUARY，1974，vol.14，Issue2，p.147-154”中，在本发明中可以使用该方法与通过该方法所得的SP值，后述实施例中的SP值根据该法求出。
（A）的制造方法包括聚合法（例如日本特开昭59-206409号公报中记载的方法）及降解法〔热、化学及机械降解法等，其中，作为热降解法，例如有日本特公昭43-9368号公报、日本特公昭44-29742号公报、日本特公平6-70094号公报中记载的方法〕。
聚合法中包括使前述烯烃的1种或2种以上（共）聚合的方法以及使烯烃的1种或2种以上与其他单体的1种或2种以上（共）聚合的方法。
降解法中包括对通过前述聚合法而得到的高分子量〔优选Mn为30,000～400,000，更优选为50,000～200,000〕的聚烯烃（A0）进行热、化学或机械降解的方法。
降解法中，热降解法包括在通氮气下对前述聚烯烃（A0）（1）在不存在有机过氧化物的条件下，通常在300～450℃连续热降解0.5～10小时的方法，以及（2）在有机过氧化物的存在下，通常在180～300℃连续热降解0.5～10小时的方法等。
这些方法中，从所得的（A）与（B）或者与（B）及（C）的可共聚性的角度考虑，优选容易得到分子末端及/或聚合物链中的双键数更多的（A）的（1）的方法。
这些（A）的制造方法中，从容易得到分子末端及/或聚合物链中的双键数更多的（A），以及（A）与（B）或者与（B）及（C）容易共聚的角度考虑，优选降解法，更优选热降解法。
〔不饱和二羧酸（酸酐）（B）〕
本发明中的不饱和二羧酸（酸酐）（B）是具有1个可聚合性不饱和基团的二羧酸（酸酐）。本发明中，不饱和二羧酸（酸酐）表示不饱和二羧酸或不饱和二羧酸酐。
作为该（B），可以是C4～30的例如脂肪族二羧酸（酸酐）（C4～24，例如马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸及其酸酐）及脂环式二羧酸（酸酐）（C8～24，例如环己二羧酸、环庚二羧酸）。（B）可以是单独的1种，也可以并用2种。
这些化合物中，从与前述（A）及后述脂肪族不饱和烃（C）的可共聚性的角度考虑，优选不饱和二羧酸酐，更优选马来酸酐。
〔脂肪族不饱和烃（C）〕
本发明中的脂肪族不饱和烃（C）除了构成前述（A）C2～30烯烃、C6～36（更优选为C8～30）的直链α－烯烃及具有支链的α－烯烃以外，还包括与烯烃具有可共聚性的C4～30的其他不饱和单体（醋酸乙烯酯、丁二烯等）。
作为上述直链α－烯烃，可以是1－己烯、1－辛烯、1－壬烯、1－癸烯及其2种以上的混合物等。
此外，作为具有支链的α－烯烃，可以是丙烯三聚物、丙烯四聚物及其2种以上的混合物等。
上述（C）中，从与（A）、（B）的可共聚性、聚烯烃树脂基材的机械强度及所得改性剂（K）的润湿性赋予效果的角度考虑，优选C6～36（更优选为C8～30）的直链α－烯烃及具有支链的α－烯烃。
此外，作为（C），从成形品对水的润湿性及机械强度的角度考虑，优选具有7～9的SP值的化合物，更优选具有7.5～8.5的SP值的化合物。
〔自由基引发剂（D）〕
本发明中的共聚物（X）通过使前述（A）、（B）或者前述（A）、（B）、（C）在自由基引发剂（D）的存在下共聚而得到。
作为（D），例如可以是偶氮化合物（偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈等）、过氧化物〔单官能团（分子内具有1个过氧基的化合物）（过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰、过氧化二异丙苯等）及多官能团（分子内具有2个以上过氧基的化合物）〔2,2－双（4,4－二叔丁基过氧化环己基）丙烷、过氧化六氢对苯二甲酸二叔丁基酯、过氧化二碳酸二烯丙基酯等〕〕等。
这些化合物中，从（A）、（B）或者（A）、（B）、（C）的可接枝共聚性的角度考虑，即从后述的以（A）主干，以（B）或者（B）和（C）的共聚物为分枝的接枝共聚物的形成性的角度考虑，优选过氧化物，更优选单官能团过氧化物，尤其优选过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰、过氧化二异丙苯。
从反应性及抑制副反应的角度考虑，（D）的使用量以（A）、（B）的合计重量或者（A）、（B）、（C）的合计重量计，优选为0.05～10％，更优选为0.2～5％，尤其优选0.5～3％。
〔共聚物（X）〕
本发明中的共聚物（X）以前述聚烯烃（A）及不饱和二羧酸（酸酐）（B）为结构单元。
此外，从提高（B）的共聚率、进一步提高改性剂（K）对水的润湿性的角度考虑，（X）还可以是在上述结构单元中加入了脂肪族不饱和烃（C），以（A）、（B）、（C）为结构单元的共聚物。
另外，在制造（X）时，从后述的成形品对水的润湿性的角度考虑，优选共聚结构单元中不含苯乙烯或苯乙烯衍生物（C9～C15苯乙烯衍生物，例如甲基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、间丁基苯乙烯等）。
（X）中，从成形品的机械强度及对水的润湿性的角度考虑，（A）与（B）的重量比〔（A）/（B）〕优选为0.5～150，更优选为0.8～100；从成形品的机械强度及对水的润湿性的角度考虑，（A）与（C）的重量比〔（A）/（C）〕优选为0.3～100，更优选为0.35～50；从成形品的机械强度及对水的润湿性的角度考虑，（A）与（B）和C）之和的重量比〔（A）/〔（B）+（C）〕〕优选为0.2～6，更优选为0.3～5；此外，从成形品对水的润湿性及机械强度的角度考虑，（B）与（C）的重量比〔（B）/（C）〕优选为0.1～20，更优选为0.2～10。
此外，（A）、（B）、（C）的合计重量中的各成分含量如下：从提高含共聚物（X）的改性剂（K）的生产性及成形品对水的润湿性的角度考虑，（A）优选为20～85％，更优选为30～80％；从提高成形品对水的润湿性及（K）的生产性的角度考虑，（B）优选为8～45％，更优选为10～40％；（C）通常在70％以下，从提高成形品的机械强度及对水的润湿性的角度考虑，优选为5～65％，更优选为10～50％。
共聚物（X）可通过在自由基引发剂（D）的存在下，使聚烯烃（A）和不饱和二羧酸（B）或者（A）、（B）和脂肪族不饱和烃（C）共聚而制造。
（X）的具体制造方法包括以下〔1〕、〔2〕的方法。
〔1〕使（A）、（B）或者使（A）、（B）、（C）悬浮或者溶解在适当的有机溶剂〔C3～18，例如烃（己烷、庚烷、辛烷、十二烷、苯、甲苯、二甲苯等）、卤化烃（二、三及四氯乙烷、二氯丁烷等）、酮（丙酮、甲基乙基酮、二叔丁基酮等）、醚（乙基正丙醚、二正丁基醚、二叔丁醚、二氧六烷等）〕，根据需要向其中加入（D）〔或者（D）溶解在适当的有机溶剂（同上）中的溶液〕、后述的链转移剂（t）、聚合抑制剂（f），进行加热搅拌的方法（溶液法）；
〔2〕预先混合（A）、（B）或者（A）、（B）、（C）以及根据需要加入的（D）、（t）、（f），用挤出机、班伯里混炼机、捏合机等进行熔融混炼的方法（熔融法）。
溶液法中的反应温度只要是（A）溶解在有机溶剂中的温度即可，从（A）、（B）或者（A）、（B）、（C）的可共聚性及生产性的角度考虑，优选为50～220℃，更优选为110～210℃，特别优选为120～180℃。
此外，熔融法中的反应温度只要是（A）熔融的温度即可，从（A）、（B）或者（A）、（B）、（C）的可共聚性及反应产物的分解温度的角度考虑，优选为120～260℃，更优选为130～240℃。
作为前述链转移剂（t），例如可以是烃〔C6～24，例如芳香族烃（甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯等）〕；卤化烃（C1～24，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷）；醇（C1～24，例如甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丁醇、烯丙醇）；硫醇（C1～24，例如乙硫醇、丙硫醇、1－及2－丁硫醇、1－辛硫醇）；酮（C3～24，例如丙酮、甲基乙基酮）；醛（C2～18，例如2－甲基－2－丙醛、1－及2－丁醛、1－戊醛）；酚（C6～36，例如苯酚、邻、间及对甲酚）；胺（C3～24，例如二乙基甲胺、三乙胺、二苯胺）；二硫化物（C2～24，例如二乙基二硫醚、二－1－丙基二硫醚）。
相对于（A）、（B）的合计重量或者（A）、（B）、（C）的合计重量，（t）的使用量通常在30％以下，从（A）、（B）或者（A）、（B）、（C）的可共聚性及生产性的角度考虑，优选为0.1～20％。
作为前述聚合抑制剂（f），可以是儿茶酚（C6～36，例如2－甲基－2－丙基儿茶酚）、醌（C6～24，例如对苯醌）、肼（C2～36，例如1,3,5－三苯肼）、硝基化合物（C3～24，例如硝基苯）、稳定化自由基〔C5～36，例如1,1－二苯基－2－苦基肼（DPPH）、2,2,6,6－四甲基－1－哌啶氧（TEMPO）〕。
相对于（A）、（B）的合计重量或者（A）、（B）、（C）的合计重量，（f）的使用量通常在5％以下，从生产性、（A）、（B）、（C）的稳定性及（A）、（B）、（C）的反应性的角度考虑，优选为0.01～0.5％。
从后述的成形品（以下有时简称成形品）机械强度及成形性的角度考虑，（X）的Mn优选为1,500～70,000，更优选为2,000～60,000，尤其优选为2,500～50,000。
从成形品对水的润湿性及机械强度的角度考虑，（X）优选具有7.5～11的SP值，更优选具有8～10的SP值。
（X）的酸价为50～250mgKOH/g（以下仅显示数值。），从成形品的润湿性及改性剂（K）和后述的与聚烯烃树脂（E）的相容性的角度考虑，优选为65～200，更优选为80～180。（X）的酸价小于50时，成形品对水的润湿性差，超过250，则改性剂（K）和后述的与聚烯烃（E）的相容性差。这里的酸价是根据JIS K0070测得的值。后述实施例中的酸价依据该方法。
作为使（X）的酸价在上述范围内的方法，可以列举以下方法。
（1）使（A）和（B）悬浮或溶解到适当的有机溶剂中，在加热搅拌的条件下使这些结构单元共聚的方法。
（2）在（A）和（B）之外将（C）也加入到结构单元中使它们共聚的方法。
上述（1）中，具体地，可通过使（A）及（B）悬浮或溶解到适当的有机溶剂〔C3～18，例如烃（己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、苯、甲苯、二甲苯等）、卤化烃（二、三及四氯乙烷、二氯丁烷等）、酮（丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二叔丁基酮等）、醚（乙基正丙醚、二异丙醚、二正丁醚、二叔丁醚、二氧六烷等）等〕中，根据需要向其中加入（D）〔或（D）溶解在适当的有机溶剂（同上）中的溶液〕、前述链转移剂（t）、聚合抑制剂（f），加热搅拌而进行。
上述（1）、（2）中的（2）能通过将（C）加入到结构单元中而容易地控制（B）的共聚率，使（X）的酸价在上述范围内，因而是优选的方法。
此外，共聚物（X）的形式包括以下各项。
〔1〕以（A）为主干，以（B）或者（B）与（C）的（共）聚合物为分枝的接
枝共聚物。
〔2〕（A）和（B）或者（A）、（B）和（C）的无规共聚物。
上述〔1〕的形式可通过如下方法形成：在（D）、优选在过氧化物的存在下使（A）和（B）或者（A）、（B）和（C）加热熔融，或者使它们悬浮或溶解到适当的有机溶剂中，根据需要进一步加入前述链转移剂（t）、聚合抑制剂（f），进行加热搅拌。
上述〔2〕的形式可通过如下方法形成：在（D）、优选在偶氮化合物的存在下使（A）和（B）或者（A）、（B）和（C）加热熔融，或者使它们悬浮或溶解到适当的有机溶剂中，根据需要进一步加入后述链转移剂（t）、聚合抑制剂（f），进行加热搅拌。
〔1〕、〔2〕的形式中，从赋予后述的成形品对水的优异的润湿性的角度考虑，优选〔1〕的形式。
〔聚烯烃树脂用改性剂（K）〕
本发明的聚烯烃树脂用改性剂（K）含有以前述聚烯烃（A）和不饱和二羧酸（酸酐）（B）为结构单元、具有50～250mgKOH/g的酸价的共聚物（X）。
本发明的改性剂（K）可用作后述的聚烯烃树脂（E）用改性剂。
〔聚烯烃树脂组合物〕
本发明的聚烯烃树脂组合物含有前述改性剂（K）和聚烯烃树脂（E）。
（E）中包括通过作为前述（A）的制造方法而举例示出的聚合法或高分子量聚烯烃（优选Mn为80,000～400,000）的降解法（热、化学及机械降解）而得的聚烯烃树脂，例如，包括前述举例示出的含乙烯单元（不含丙烯单元）的（共）聚合物、含有丙烯单元（不含乙烯单元）的（共）聚合物、乙烯/丙烯共聚物及C4以上的烯烃的（共）聚合物等。
作为（E）和（K）的组合，从（E）与（K）的相容性的角度考虑，优选（E）的结构单元和构成（K）的聚烯烃（A）的结构单元相同或类似的情况。例如，（E）为含丙烯单元（不含乙烯单元）的（共）聚合物时，优选构成（K）的（A）也是含丙烯单元（不含乙烯单元）的（共）聚合物的情况。
从聚烯烃树脂基材的机械强度及与（K）的相容性的角度考虑，（E）的Mn优选为10,000～500,000，更优选为20,000～400,000。
在不妨碍本发明的效果的范围内，本发明的聚烯烃树脂组合物还可根据需要添加各种添加剂（G）。
作为（G），可以是选自着色剂（G1）、阻燃剂（G2）、填充剂（G3）、润滑剂（G4）、抗静电剂（G5）、分散剂（G6）、抗氧化剂（G7）及紫外线吸收剂（G8）中的1种或2种以上。
作为着色剂（G1），可以是颜料及染料。
作为颜料，可以是无机颜料（矾土白、石墨等）；有机颜料（偶氮色淀等）。
作为染料，可以是偶氮类、蒽醌类等。
作为阻燃剂（G2），可以是有机阻燃剂〔含氮化合物〔尿素化合物、胍化合物等的盐等〕、含硫化合物〔硫酸酯、氨基磺酸，以及它们的盐、酯、酰胺等〕、含硅化合物〔聚有机硅氧烷等〕、含磷类〔磷酸酯等〕等〕；无机阻燃剂〔三氧化锑、氢氧化镁、氢氧化铝、多磷酸铵等〕等。
作为填充剂（G3），可以是碳酸盐（碳酸镁、碳酸钙等）、硫酸盐（硫酸铝等）、亚硫酸盐（亚硫酸钙等）、金属硫化物（二硫化钼等）、硅酸盐（硅酸铝等）、硅藻土、硅石粉、滑石、硅石、沸石、木质材料（木粉等）及它们的混合物。
作为润滑剂（G4），可以是蜡（巴西棕榈蜡等）、高级脂肪酸（硬脂酸等）、高级醇（硬脂醇等）、高级脂肪酸酰胺（硬脂酸酰胺等）等。
作为抗静电剂（G5），可以是下述以及美国专利第3,929,678及4,331,447号说明书中记载的非离子性、阳离子性、阴离子性及两性表面活性剂。
（1）非离子性表面活性剂
环氧烷（以下简写为AO）加成型非离子性表面活性剂，例如具有疏水性基团（C8～24或其以上）的含有活性氢原子的化合物〔饱和及不饱和的高级醇（C8～18）、高级脂肪族胺（C8～24）及高级脂肪酸（C8～24）等〕的（聚）氧化烯衍生物（AO加成物及聚亚烷基二醇的高级脂肪酸单及二酯）；多元醇（C3～60）的高级脂肪酸（C8～24）酯的（聚）氧化烯衍生物（Tween型非离子性表面活性剂等）；高级脂肪酸（上述）的（烷醇）酰胺的（聚）氧化烯衍生物；多元醇（上述）烷基（C3～60）醚的（聚）氧化烯衍生物；以及聚氧丙烯多元醇〔多元醇及多胺（C2～10）的聚氧丙烯衍生物（Pluronic型及Tetronic型非离子性表面活性剂）〕；多元醇（上述）型非离子性表面活性剂（例如多元醇的脂肪酸酯、多元醇烷基（C3～60）醚以及脂肪酸烷醇酰胺）；以及氧化胺型非离子性表面活性剂〔例如（羟基）烷基（C10～18）二（羟基）烷基（C1～3）氧化胺〕。
（2）阳离子表面活性剂
季铵盐型阳离子表面活性剂〔四烷基铵盐（C11～100）烷基（C8～18）三甲基铵盐及二烷基（C8～18）二甲基铵盐等〕；三烷基苄基铵盐（C17～80）（月桂基二甲基苄基铵盐等）；烷基（C8～60）吡啶鎓盐（鲸蜡基吡啶鎓盐等）；（聚）氧化烯（C2～4）三烷基铵盐（C12～100）（聚氧乙烯月桂基二甲基铵盐等）；以及酰基（C8～18）氨基烷基（C2～4）或酰基（C8～18）氧烷基（C2～4）三〔（羟基）烷基（C1～4）〕铵盐（Sapamin型季铵盐）〔这些盐中包括例如卤化物（氯化物、溴化物等）、烷基硫酸酯（硫酸甲酯等）及有机酸（下述）的盐〕；以及胺盐型阳离子表面活性剂：伯、仲、叔胺〔例如高级脂肪族胺（C12～60）、脂肪族胺（甲胺、二乙胺等）的聚氧化烯衍生物〔环氧乙烷（以下简写为EO）加成物等〕及酰氨基烷基或酰氧基烷基（上述）二（羟基）烷基（上述）胺（硬脂酰氧基乙基二羟基乙胺、硬脂酰胺乙基二乙胺等）〕的无机酸（盐酸、硫酸、硝酸及磷酸等）盐及有机酸（C2～22）盐。
（3）阴离子性表面活性剂
高级脂肪酸（上述）盐（月桂酸钠等）、醚羧酸〔EO（1～10摩尔）加成物的羧甲基化物等〕及它们的盐；硫酸酯盐（烷基及烷基醚硫酸盐等）、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯及硫酸化烯烃；磺酸盐〔烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯型、α－烯烃（C12～18）磺酸盐、N－酰基－N－甲基牛磺酸（Igepon T型等）等〕；以及磷酸酯盐等（烷基、烷基醚以及烷基苯基醚磷酸盐等）。
（4）两性表面活性剂
羧酸（盐）型两性表面活性剂〔氨基酸型两性表面活性剂（月桂基氨基丙酸（盐）等）及甜菜碱型两性表面活性剂（烷基二甲基甜菜碱、烷基二羟基乙基甜菜碱等）等〕；硫酸酯（盐）型两性表面活性剂〔月桂胺的硫酸酯（盐）、羟乙基咪唑啉硫酸酯（盐）等〕；磺酸（盐）型两性表面活性剂〔五癸基磺酸牛磺酸、咪唑啉磺酸（盐）等〕；以及磷酸酯（盐）型两性表面活性剂等〔甘油月桂酸酯的磷酸酯（盐）等〕。
上述阴离子性及两性表面活性剂中的盐包括金属盐，例如碱金属（锂、钠、钾等）、碱土类金属（钙、镁等）及IIB族金属（锌等）的盐；铵盐；以及胺盐及季铵盐。
作为分散剂（G6），可以是Mn为1,000～20,000的聚合物，例如乙烯基树脂{聚烯烃（聚乙烯、聚丙烯等）、改性聚烯烃〔氧化聚乙烯（用臭氧等氧化聚乙烯，导入了羧基、羰基及/或羟基等的聚合物）等〕以及上述聚烯烃以外的乙烯基树脂〔聚卤化乙烯〔聚氯乙烯、聚溴乙烯等〕、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚甲基乙烯醚、聚（甲基）丙烯酸、聚（甲基）丙烯酸酯〔聚（甲基）丙烯酸甲酯等〕及苯乙烯树脂〔聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯（AS）树脂等〕〕等}；聚酯树脂〔聚对苯二甲酸乙二醇酯等〕、聚酰胺树脂〔6,6－尼龙、12－尼龙等〕、聚醚树脂〔聚醚砜等〕、聚碳酸酯树脂〔双酚A与光气的缩聚物等〕以及它们的嵌段共聚物等。
作为抗氧化剂（G7），可以是受阻酚化合物〔对叔戊基苯酚甲醛树脂、去甲二氢愈创木酸（NDGA）、2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚（BHT）、2－叔丁基－4－甲基苯酚（BHA）、6－叔丁基－2,4－二甲基苯酚（24M6B）、2,6－二叔丁基苯酚（26B）等〕；
含硫化合物〔N,N’－二苯基硫脲、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯等〕；
含磷化合物〔2－叔丁基－α－（3－叔丁基－4－羟基苯基）－对异丙苯基双（对壬基苯基）亚磷酸酯、二（十八烷基）－4－羟基－3,5－二叔丁基苄基膦酸酯等〕等。
作为紫外线吸收剂（G8），可以是水杨酸酯化合物〔水杨酸苯酯等〕；二苯甲酮化合物〔2,4－二羟基二苯甲酮等〕；苯并三唑化合物〔2－（2’－羟基－5’－甲基苯基）苯并三唑等〕等。
聚烯烃树脂组合物中的（G）总体〔但不包括（G3）的木质材料〕的含有量在该组合物总重量中，通常在20％以下，从各（G）的功能显现及工业上的角度考虑，优选为0.05～10％，更优选为0.1～5％。含有（G3）时的聚烯烃树脂组合物中的（G）总体的含有量在该组合物总重量中，通常在85％以下，从各（G）的功能显现及工业上的角度考虑，优选为0.05～80％，更优选为0.1～75％。
在该组合物的总重量中，各添加剂的使用量为：（G1）通常在5％以下，优选为0.1％～3％；（G2）通常在8％以下，优选为1％～3％；除木质材料以外的（G3）通常在5％以下，优选为0.1～1％，（G3）中的木质材料通常在85％以下，优选为5～80％；（G4）通常在8％以下，优选为1～5％；（G5）通常在8％以下，优选为1％～3％；（G6）通常在1％以下，优选为0.1～0.5％；（G7）通常在2％以下，优选为0.05～0.5％；（G8）通常在2％以下，优选为0.05～0.5％。
上述（G1）～（G8）间添加剂相同且重复时，并不是直接使用各添加剂发挥对应添加效果的量，而是要考虑能同时得到作为其他添加剂的效果，根据使用目的调整使用量。
作为本发明的聚烯烃树脂组合物的制造方法，包括
（1）一步混合前述（E）、（K）及根据需要添加的（G）、制造聚烯烃树脂组合物的方法（一步法）；
（2）混合（E）的一部分、（K）的全部及根据需要添加的（G）的一部分或全部，先形成含有高浓度（K）的聚烯烃树脂组合物母粒，之后加入剩余的（E）及根据需要添加的（G）的剩余物，混合，制成聚烯烃树脂组合物的方法（母粒法）。
从（K）的混合效率的角度考虑，优选方法（2）。
从后述的成形品对水的润湿性及机械强度的角度考虑，本发明的聚烯烃组合物中的（K）与（E）的重量比优选为0.1/99.9～50/50，更优选为10/90～40/60，尤其优选为15/85～35/65，最好是20/80～30/70。
作为前述聚烯烃树脂组合物的制造方法中的具体的混合方法，可以是
（i）将进行混合的各成分用例如粉体混合机〔“亨舍尔混合机”〔商品名“亨舍尔混合机FM150L/B”，三井矿山公司产品〕、“诺塔混合机”〔商品名“诺塔混合机DBX3000RX”，细川密克朗公司产品〕、“班伯里混合机”〔商品名“MIXTRONBB-16MIXER”，神户制钢公司产品〕等〕混合后，使用熔融混炼装置〔间歇式混炼机、连续混炼机（单轴混炼机、双轴混炼机等）等〕，通常在120～220℃下混炼2～30分钟的方法；
（ii）不预先对进行混合的各成分做粉体混合，而使用与上述同样的熔融混炼装置，在同样的条件下直接混炼的方法。
这些方法中，从混合效率的角度考虑，优选（i）的方法。
由于（K）具有前述羧基等，因此，本发明的改性剂（K）或含有该（K）的聚烯烃树脂组合物具有对聚烯烃等极性低的塑料及聚氨酯等极性高的塑料的任一种的亲和性均优异的特征。
因此，在这些极性不同的塑料之间的粘附（一方为基材，另一方为涂料的情况等）中，本发明的改性剂（K）或含有该（K）的聚烯烃树脂组合物也可用作塑料成形品等的底涂剂。
〔成形品及成形物品〕
本发明的成形品通过对前述聚烯烃树脂组合物进行成形而形成。
作为成形方法，可以是注射成形、压缩成形、压延成形、凝塑成形、旋转成形、挤出成形、吹塑成形、薄膜成形（流延法、拉幅法、吹胀法等）等，可根据目的用采取单层成形、多层成形或发泡成形等手段的任意的方法进行成形。作为成形品的方式，可以是板状、片状、薄膜、纤维（包括无纺布等）等。
本发明的成形品含有具有前述羧基等的改性剂（K），因此，在对水的润湿性优异的同时，如后述那样，与极性较高的涂料、油墨等的亲和性也优异。
本发明的成形品在具有优异的机械强度的同时，还具有良好的涂装性及印刷性，可通过对成形品实施涂装及/或印刷而得到成形物品。
作为对该成形品进行涂装的方法，例如可以是空气喷雾涂装、无气喷雾涂装、静电喷雾涂装、浸渍涂装、辊涂装、刷毛涂装等，但不局限于此。
作为涂料，例如可以是在聚酯三聚氰胺树脂涂料、环氧三聚氰胺树脂涂料、丙烯酸三聚氰胺树脂涂料、丙烯酸聚氨酯树脂涂料等塑料的涂装中通常使用的涂料，即使是这些涂料中的所谓极性较高的涂料或极性低的涂料（烯烃系等）也可使用。
涂装膜厚（干燥膜厚）可根据目的适当选择，但通常为10～50μm。
此外，作为对该成形品或涂装后的成形品进行印刷的方法，只要是通常用于塑料印刷的印刷法，均可使用，例如凹版印刷、柔性版印刷、丝网印刷、移印、干式胶版印刷及胶版印刷等。
作为印刷油墨，可以使用在塑料的印刷中通常使用的油墨，例如凹版油墨、柔性版油墨、丝网油墨、移印油墨、干式胶版油墨及胶版油墨。
本发明的成形品或成形物品中，使用木质材料作为前述填充剂（G3）的例子有木质材料和塑料的复合材料，即所谓的木塑（木材-塑料复合材料）。以往，该木塑由于塑料与木质材料的亲和性不充分，在耐冲击性等机械强度方面存在问题，但对含有木质材料时的本发明的聚烯烃树脂组合物进行成形而形成的成形品以及成形物品作为木塑，其耐冲击性等机械强度也优异。推测是由于该树脂组合物含有具有多个羧基等的本发明的改性剂（K），因而与具有多个OH基也就是极性高的木质材料的亲和性增加的缘故。
实施例
下面通过实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明不局限于这些实施例。实施例中的份表示重量份，摩尔％以外的％表示重量％。
〔聚烯烃〕
制造例1
在氮气氛下向反应容器中加入以丙烯98摩尔％及乙烯2摩尔％为结构单元的聚烯烃（P1）〔商品名“SunAllomer PZA20A”，SunAllomer公司产品，Mn为100,000，以下相同〕100份，边向气相部分通氮气边用罩形加热器进行加热熔融，搅拌下在360℃进行70分钟热降解，得到热降解物（A-1）。（A-1）的SP值为8.1，每1,000个碳的分子末端及/或聚合物链中的双键数为7.2个，Mn为3,000。
制造例2
除了在制造例1中将热降解时间从70分钟变为100分钟以外，按与制造例1相同的方法进行操作，得到热降解物（A-2）。（A-2）的SP值为8.1，每1,000个碳的分子末端及/或聚合物链中的双键数为18个，Mn为1,200。
制造例3
除了在制造例1中将热降解时间从70分钟变为20分钟以外，按与制造例1相同的方法进行操作，得到热降解物（A-3）。（A-3）的SP值为8.1，每1,000个碳的分子末端及/或聚合物链中的双键数为0.3个，Mn为45,000。
制造例4
除了在制造例1中使用以丙烯80摩尔％、1－丁烯20摩尔％为结构单元的聚烯烃（P2）〔商品名“TAFMER XM-5080”，三井化学公司产品，Mn为90,000，以下相同〕100份代替聚烯烃（P1）100份以外，按与制造例1相同的方法进行操作，得到热降解物（A-4）。（A-4）的SP值为8.2，每1,000个碳的分子末端及/或聚合物链中的双键数为7.2个，Mn为3,000。
制造例5
除了在制造例1中将热降解时间从70分钟变为120分钟以外，按与制造例1相同的方法进行操作，得到热降解物（A-5）。（A-5）的SP值为8.1，每1,000个碳的分子末端及/或聚合物链中的双键数为36个，Mn为600。
制造例6
除了在制造例1中将热降解时间从70分钟变为10分钟以外，按与制造例1相同的方法进行操作，得到热降解物（A-6）。（A-6）的SP值为8.1，每1,000个碳的分子末端及/或聚合物链中的双键数为0.05个，Mn为65,000。
〔聚烯烃树脂用改性剂〕
实施例1
向反应容器中加入（A-1）100份、马来酸酐24份、1－癸烯（C-1）（SP值：7.8）18.5份以及二甲苯100份，氮气置换后，在通氮气下加热升温至130℃，使其均匀地溶解。用10分钟将使过氧化二异丙苯〔商品名“PERCUMYL D”，日油公司产品〕（D-1）0.5份溶解到二甲苯10份后的溶液滴加到反应容器中后，在二甲苯回流下继续搅拌3小时。之后，减压下（1.5kPa，以下相同）蒸馏除去二甲苯及未反应的马来酸酐，得到含有共聚物（X-1）的聚烯烃树脂用改性剂（K-1）。（X-1）的SP值为8.8，酸价为95，Mn为5,000。
实施例2
除了在实施例1中使用（A-2）100份、马来酸酐100份、（C-1）85.7份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-2）的聚烯烃树脂用改性剂（K-2）。（X-2）的SP值为9.5，酸价为200，Mn为4,000。
实施例3
除了在实施例1中使用马来酸酐32.7份、（C-1）23.6份代替马来酸酐24份、（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-3）的聚烯烃树脂用改性剂（K-3）。（X-3）的SP值为9，酸价为120，Mn为5,000。
实施例4
除了在实施例1中使用（A-4）100份代替（A-1）100份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-4）的聚烯烃树脂用改性剂（K-4）。（X-4）的SP值为8.9，酸价为95，Mn为5,000。
实施例5
除了在实施例1中使用（A-2）100份、马来酸酐116.8份、1－己烯（C-2）（SP值：7.5）50.5份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、1－癸烯（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-5）的聚烯烃树脂用改性剂（K-5）。（X-5）的SP值为9.9，酸价为250，Mn为2,500。
实施例6
除了在实施例1中使用（C-2）3.8份代替（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-6）的聚烯烃树脂用改性剂（K-6）。（X-6）的SP值为8.9，酸价为108，Mn为4,800。
实施例7
除了在实施例1中使用马来酸酐33份、1－三十六烯（C36的α－烯烃）（C-3）（SP：8.3）200份代替马来酸酐24份、（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-7）的聚烯烃树脂用改性剂（K-7）。（X-7）的SP值为8.6，酸价为57，Mn为7,000。
实施例8
除了在实施例1中使用（A-2）100份、马来酸酐19份、不使用（C-1）代替（A-1）100份、马来酸酐24份、1－癸烯（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-8）的聚烯烃树脂用改性剂（K-8）。（X-8）的SP值为8.8，酸价为91.5，Mn为1,600。
实施例9
除了在实施例1中使用马来酸酐25份、（C-1）18份、1,1’－偶氮双（环己烷－1－甲腈）〔商品名“V-40”，和光纯药公司产品〕（D-2）0.5份代替马来酸酐24份、1－癸烯（C-1）18.5份、（D-1）0.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-9）的聚烯烃树脂用改性剂（K-9）。（X-9）的SP值为8.8，酸价为100，Mn为4,500。
实施例10
除了在实施例1中使用（A-3）100份、马来酸酐13.4份、（C-2）8.5份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、1－癸烯（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-10）的聚烯烃树脂用改性剂（K-10）。（X-10）的SP值为8.6，酸价为65，Mn为50,000。
实施例11
除了在实施例1中使用（A-2）100份、马来酸酐18.2份、（C-2）11.6份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、1－癸烯（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（X-11）的聚烯烃树脂用改性剂（K-11）。（X-11）的SP值为8.7，酸价为80，Mn为2,200。
比较例1
除了在实施例1中使用（A-6）100份、马来酸酐7.8份、1－五十烯（C50的α－烯烃）（C-4）（SP值：8.4）3.3份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（RX-1）的聚烯烃树脂用改性剂（RK-1）。（RX-1）的SP值为8.4，酸价为40，Mn为75,000。
比较例2
除了在实施例1中使用（A-5）100份、马来酸酐146.1份、1－丁烯（C-5）（SP值：7.1）63.5份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（RX-2）的聚烯烃树脂用改性剂（RK-2）。（RX-2）的SP值为10，酸价为270，Mn为1,100。
比较例3
除了在实施例1中使用（A-6）100份、马来酸酐5.5份、（C-1）5.5份代替（A-1）100份、马来酸酐24份、（C-1）18.5份以外，按与实施例1相同的方法进行操作，得到含有共聚物（RX-3）的聚烯烃树脂用改性剂（RK-3）。（RX-3）的SP值为8.3，酸价为28，Mn为67,000。
〔树脂组合物、成形品〕
实施例12～24、比较例4～12
将（K-1）～（K-11）、（RK-1）～（RK-3）、市售的低分子量改性剂（RK-4）〔脂肪族酯类非离子性表面活性剂，商品名“Chemistat1100”，三洋化成工业公司产品〕、前述热降解物（A-1）、市售的聚丙烯（E-1）〔商品名“SunAllomer PL500A”，SunAllomer公司产品〕、市售的聚乙烯（E-2）〔商品名“Novatec HJ490”，日本聚乙烯公司产品，Mn为300,000〕及市售的乙烯/丙烯共聚物（E-3）〔商品名“SunAllomer PB222A”，SunAllomer公司产品，Mn为350,000〕根据表1的组成（份）分别用亨舍尔混合机混合3分钟后，用带排气孔的双轴挤出机在180℃、100rpm、滞留时间为5分钟的条件下进行熔融混炼，得到聚烯烃树脂组合物。
用注射成形机〔商品名“PS40E5ASE”，日精树脂工业公司产品〕在料筒温度240℃、金属模具温度60℃下对各树脂组合物进行成形，制成规定的试验片后，按照后述评价方法进行评价。结果示于表1。
〔底涂剂〕
实施例25～30、比较例13～16
根据表2的组成（份），将改性剂及按与前述相同的方法得到的树脂组合物调成溶解在二甲苯中的底涂剂溶液（固体成分浓度为20％），将该底涂剂溶液用喷雾机〔商品名“EBG-115EXB”，阿耐思特岩田公司产品〕喷雾涂布到聚烯烃树脂基材〔商品名“PP1300”，聚丙烯，他喜龙公司产品〕表面，在80℃干燥10分钟后（干燥后膜厚为80μm），将聚氨酯涂料〔商品名“UCOAT UX-150”，三洋化成工业公司产品〕用同样的喷雾机进行喷雾涂布，对在80℃干燥10分钟后（干燥后的聚氨酯涂料膜厚为100μm）的涂装面进行根据JIS K5400的利用十字划格胶带法的附着性试验。在十字划格数100中，用0～100表示涂膜未剥离部分的数目，数值越大，表示基材与涂膜的密着性越良好。结果示于表2。
〔木塑〕
实施例31～45、比较例17～23
将前述所得的改性剂、前述聚烯烃树脂（E1）～（E3）及下述使用原料〔木质材料（G3）〕根据表3的组成（份）分别用亨舍尔混合机混合3分钟，之后，用带排气口的双轴挤出机在180℃、100rpm、滞留时间为5分钟的条件下进行熔融混炼，得到含有木质材料的树脂组合物。用注射成形机〔商品名“PS40E5ASE”，日精树脂工业公司产品〕在料筒温度190℃、金属模具温度60℃下对各树脂组合物进行成形，制成规定的木塑试验片后，按照后述评价方法进行评价。结果示于表3。
<使用原料>
木质材料（G3）
（G3-1）：木粉〔商品名“Seruyunto”，岛田商会公司产品，体积平均粒径为80μm〕
（G3-2）：木粉〔商品名“Super Feeder﹟100”，三共精粉公司产品，体积平均粒径为150μm〕
<评价方法>
1.耐冲击性（单位：J/m）
根据ASTM D256测定了艾氏冲击值。
2.耐冲击性（单位：kJ/m2）
根据ASTM D6110测定了夏比冲击值。
3.抗张弹性率（单位：MPa）
根据JIS K7161进行了测定。
4.弯曲弹性率（单位：MPa）
根据ASTM D790进行了测定。
5.润湿性（单位：mN/m）
根据JIS K6768测定了润湿张力。润湿张力越大，表示润湿性越良好。
6.润湿性的持续性（单位：mN/m）
将试验片在调整到50℃的循环风恒温器〔商品名“DN410H”，Yamato Scientific公司产品〕中静置30天后，按与上述5.相同的方法测定润湿张力。
由表1的结果可知，本发明的聚烯烃树脂组合物成形性优异，对该树脂组合物进行成形而形成的成形品与比较物相比，机械强度及润湿性均优异。
由表2的结果可知，由本发明的聚烯烃树脂组合物构成的底涂剂与比较物相比，极性不同的塑料之间（聚烯烃树脂与聚氨酯树脂等）的密着性极其优异。
由表3的结果可知，本发明的木塑与比较物相比，弯曲弹性率及耐冲击性均优异，塑料与木质材料的亲和性极其良好。
本发明的聚烯烃树脂用改性剂（K）不会降低成形品的机械强度，在赋予该成形品对水的润湿性、赋予与极性不同的其他树脂的亲和性方面优异，对含有该改性剂（K）的聚烯烃树脂组合物进行成形而形成的成形品对水的润湿性、和极性不同的其他树脂的亲和性等与机械强度的平衡优异。由此，该改性剂（K）作为聚烯烃树脂用改性剂，含有（K）的树脂组合物作为塑料成形品用底涂剂，以及对该组合物进行成形而形成的成形品以木塑等的方式能良好地用于电/电子器械用、包装材料用、搬运材料用、生活物质材料用及建材用等广泛的领域。
此外，本发明的成形品由于含有具有多个羧基等的改性剂，因此，捕捉铵离子、金属离子等的能力也优异，由此，还可良好地用于期待发挥该性能的用途（电池用隔板等）等广泛的领域，因而极其有用。

Claims (14)

1.聚烯烃树脂用改性剂(K)，其含有以聚烯烃(A)及不饱和二羧酸(酸酐)(B)和不饱和脂肪族烃(C)为结构单元、在自由基引发剂(D)的存在下使(A)、(B)及(C)共聚而形成的具有50～250mgKOH/g的酸价的共聚物(X)，所述聚烯烃(A)通过对数均分子量为30,000～400,000的聚烯烃(A0)进行热降解而形成，每1,000个碳中具有0.1～20个不饱和键，数均分子量为800～50,000，为重量比0.5/99.5～30/70的乙烯/丙烯共聚物，在(A)、(B)和(C)的合计重量中，(A)占20～85％，(B)占8～45％，(C)占5～65％。
2.根据权利要求1所述的改性剂(K)，其特征在于，(X)是以(A)为主干、以(B)或(B)与(C)的(共)聚合物为分枝的接枝共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的改性剂(K)，其特征在于，(X)不含苯乙烯或苯乙烯衍生物作为结构单元。
4.根据权利要求1或2所述的改性剂(K)，其特征在于，相对于(A)、(B)及(C)的合计重量，(D)的使用量为0.05％～10％。
5.根据权利要求1或2所述的改性剂(K)，其特征在于，用于塑料成形品用底涂剂。
6.聚烯烃树脂组合物，其含有权利要求1～4中任一项所述的改性剂(K)和聚烯烃树脂(E)。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，(K)与(E)的重量比为0.1/99.9～50/50。
8.成形品，其通过将权利要求6或7所述的组合物成形而得到。
9.根据权利要求8所述的成形品，其特征在于，成形品为木塑。
10.根据权利要求8或9所述的成形品，其特征在于，用于建材用途。
11.根据权利要求8所述的成形品，其特征在于，用于电池隔膜用途。
12.成形物品，其通过对权利要求8所述的成形品实施涂装及/或印刷而得到。
13.赋予聚烯烃树脂(E)以对水润湿性的方法，其特征在于，将权利要求1～4中任一项所述的改性剂(K)添加到聚烯烃树脂(E)中。
14.赋予聚烯烃树脂(E)以离子性杂质捕捉性的方法，其特征在于，将权利要求1～4中任一项所述的改性剂(K)添加到聚烯烃树脂(E)中。
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