CN103214729A - 由聚丙烯树脂组合物构成的成形体 - Google Patents
由聚丙烯树脂组合物构成的成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103214729A CN103214729A CN2013100220331A CN201310022033A CN103214729A CN 103214729 A CN103214729 A CN 103214729A CN 2013100220331 A CN2013100220331 A CN 2013100220331A CN 201310022033 A CN201310022033 A CN 201310022033A CN 103214729 A CN103214729 A CN 103214729A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon number
- phenyl
- alkyl
- formula
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC1(C)C2(NCC2)OCCCCCCC=*CCCCCC1 Chemical compound CC1(C)C2(NCC2)OCCCCCCC=*CCCCCC1 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
Abstract
本发明提供能够抑制挥发性的有机化合物成分的放散的由聚丙烯树脂组合物构成的物品,例如容器、容器的盖、包装材料、文具、玩具、日用杂货、家具用材料、纤维、农业用薄膜、汽车用材料、家电用材料、医疗用材料、或建筑材料。所述聚丙烯树脂组合物包含特定的丙烯聚合物、特定的糖化合物以及特定的具有羟基苯基的化合物。
Description
技术领域
本发明涉及挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的由聚丙烯树脂组合物构成的物品。
背景技术
聚丙烯树脂即便在热塑性树脂中,也是廉价、轻量且成形加工性、机械特性、耐热性、长期的耐热劣化等特性优异的代表性的树脂,因此利用于各种容器、食品用包装用物品、瓶等容器的盖、文具、日用杂货、地毯或沙发用的纤维、汽车内外装饰材料、家电用物品、楼房或住宅的内装材料等建筑材料等广泛用途中。
作为能够利用在上述的用途中的树脂组合物,例如专利文献1中记载有含有聚丙烯和具有特定的SiO2/Al2O3摩尔比的疏水性的沸石而成的聚丙烯系树脂组合物,专利文献2中记载有含有聚丙烯和氧化铝而成的聚丙烯系树脂组合物,专利文献3、4中记载有含有热塑性聚合物、特定的有机磷化合物、及特定的糖化合物的热塑性聚合物组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-150417号公报
专利文献2:日本特开2011-26558号公报
专利文献3:日本特开2011-236401号公报
专利文献4:日本特开2011-236402号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,关于由上述专利文献1~4记载的组合物构成的成形体,希望更进一步抑制挥发性的有机化合物成分的放散。本发明的目的在于提供挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的由聚丙烯树脂组合物构成的物品。
本发明者等进行了精心研究,结果发现本发明能够解决上述的问题,以至完成了本发明。
即本发明涉及由包含下述的成分(A)、成分(B)及成分(C)的聚丙烯树脂组合物构成的物品。
成分(A):丙烯均聚物、或者通过多段聚合而得到的包含丙烯聚合物(I)50~99重量%、和丙烯与丙烯以外的烯烃的共聚物(II)1~50重量%的丙烯聚合材料。
构成通过多段聚合而得到的丙烯聚合材料的丙烯聚合物(I)的含量为50~99重量%,丙烯与丙烯以外的烯烃的共聚物(II)的含量为1~50重量%(其中,所述聚合物(I)与所述共聚物(II)的总计的重量设为100重量%)。
所述聚合物(I)含有来自丙烯的结构单元,其含量为超过75重量%且为100重量%以下(其中,所述聚合物(I)总重量设为100重量%)。
所述共聚物(II)含有来自丙烯的结构单元和来自丙烯以外的烯烃的结构单元,来自丙烯以外的烯烃结构单元的含量为25重量%以上80重量%以下(其中,所述共聚物(II)的总重量设为100重量%)。
成分(B):选自下述的化合物组S中的至少1种的化合物
化合物组S:由通式CnHn+2(OH)n所示的化合物(式中,n表示4以上的整数。)、下述的烷氧基体、下述的式(2)所示的化合物、海藻糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、松三糖、水苏糖、凝胶多糖、糖原、葡萄糖及果糖构成的化合物组。
烷氧基体:为下述的式(1)所示的化合物所含的羟基中的至少1个羟基的氢原子被碳数1~12的烷基取代后的结构的化合物,且该式(1)所示的化合物具有1个甲酰基或酮基或醚基、和m-1个羟基。
CmH2mOm (1)
〔式中,m表示3以上的整数。〕
〔式中,p表示2以上的整数。〕
成分(C):下述式(3)所示的化合物、和/或下述式(4)所示的化合物
〔式中,每个R1及R2分别独立地表示碳数1~8的烷基、碳数6~12的芳基或碳数7~18的芳烷基。R3表示氢原子或碳数1~3的烷基,R4表示氢原子或甲基。〕
〔式中,每个R5、R6、R8及R9分别独立地表示氢原子、碳数1~8的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,R7分别独立地表示氢原子或碳数1~8的烷基,X表示单键、硫原子或下述式(I-1)所示的2价的基团
(式中,R10表示氢原子、碳数1~8的烷基或碳数5~8的环烷基。),A表示碳数2~8的亚烷基或下述式(I-2)所示的2价的基团,
(式中,R11表示单键或碳数1~8的亚烷基,*表示与氧原子键合的部位。),Y、Z中的任意一方表示羟基、碳数1~8的烷基、碳数1~8的烷氧基或碳数7~12的芳烷基氧基,另一方表示氢原子或碳数1~8的烷基。〕
在一个优选方案中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有作为下述式(5)所示的化合物的成分(D)。
(式中,每个R12及R13分别独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基,X表示可以含有杂原子和/或环状基的碳数1~24的m价的醇残基,m表示1~4的整数。这里,醇残基表示从醇的羟基除去氢原子后剩余的基团。)
在一个优选的方案中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有下述的成分(E)。
成分(E):下述式(6)所示的有机磷化合物、式(7)所示的有机磷化合物、式(8)所示的有机磷化合物、式(9)所示的有机磷化合物、或式(10)所示的有机磷化合物
〔式中,每个R14及R15分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。〕
(式中,R16表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。)
(式中,A1表示碳数1~18的烷基、可以用碳数1~9的烷基取代的苯基、可以用碳数5~8的环烷基取代的苯基、可以用碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基、或可以用碳数7~12的芳烷基取代的苯基。)
(式中,每个R17及R18分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。A2表示单键、硫原子、或碳数1~8的烷叉基。A3表示碳数2~8的亚烷基。)
(式中,每个R19及R20分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。A4表示单键、硫原子、或碳数1~8的烷叉基。A5表示碳数1~8的烷基、可以用碳数1~9的烷基取代的苯基、可以用碳数5~8的环烷基取代的苯基、可以用碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基、或可以用碳数7~12的芳烷基取代的苯基。)
在其他的优选方案中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有下述的成分(F)。
成分(F):选自氢氧化钙、氧化铝、沸石及水滑石中的至少1种填充剂。
在其他的优选方案中,上述物品为容器、容器的盖、包装用物品、文具、玩具、日用杂货、家具用物品、纤维、农业用薄膜、汽车用物品、家电用物品、医疗用物品、或建筑用物品。
发明的效果
根据本发明,能够得到挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的由聚丙烯树脂组合物构成的物品。
具体实施方式
用于本发明的聚丙烯树脂组合物包含下述的成分(A)、成分(B)及成分(C)。
[成分(A)]
成分(A)为丙烯均聚物,或者通过多段聚合而得到的包含丙烯聚合物(I)50~99重量%、和丙烯与丙烯以外的烯烃的共聚物(II)1~50重量%的丙烯聚合材料。
构成通过多段聚合而得到的丙烯聚合材料的丙烯聚合物(I)的含量为50~99重量%,丙烯与丙烯以外的烯烃的共聚物(II)的含量为1~50重量%(其中,聚合物(I)与共聚物(II)的总计重量设为100重量%)。
作为聚合物(I)及共聚物(II)的各自含量,优选聚合物(I)的含量为60~95重量%,共聚物(II)的含量为5~40重量%。更优选聚合物(I)的含量为65~90重量%,共聚物(II)的含量为10~35重量%。进一步优选聚合物(I)的含量为70~85重量%,共聚物(II)的含量为15~30重量%。
通过聚合物(I)的含量设为50~99重量%(即通过将共聚物(II)的含量设为1~50重量%),可以使物品的外观及耐雾性(“耐雾性”的日语原文为“耐フオギング性”)良好。
聚合物(I)含有来自丙烯的结构单元,其含量是超过75重量%且为100重量%以下(其中,聚合物(I)总重量设为100重量%)。
共聚物(II)含有来自丙烯的结构单元和来自丙烯以外的烯烃的结构单元,来自丙烯以外的烯烃的结构单元的含量为25重量%以上且80重量%以下(其中,共聚物(II)的总重量设为100重量%)。
聚合物(I)为丙烯均聚物或丙烯共聚物,
聚合物(I)为丙烯共聚物的情况下,为由来自选自乙烯及碳数4~10的α-烯烃中的至少1种的共聚单体的结构单元、和来自丙烯的结构单元构成的丙烯共聚物。
聚合物(I)含有来自丙烯的结构单元,其含量是超过75重量%且为100重量%以下(其中,聚合物(I)总重量设为100重量%)。作为聚合物(I)中含有的来自丙烯的结构单元的含量,优选为80重量%以上且100重量%以下,更优选为90重量%以上且100重量%以下。
聚合物(I)的来自选自乙烯及碳数4~10的α-烯烃中的至少1种的共聚单体的结构单元的含量为低于25重量%(其中,聚合物(I)的总重量设为100重量%。)。
作为上述炭素原子数4~10的α-烯烃,优选1-丁烯、1-己烯、1-辛烯,更优选1-丁烯。
作为聚合物(I),可举出例如丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物,优选丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物,更优选丙烯均聚物。
共聚物(II)中含有的来自丙烯以外的烯烃的结构单元为选自乙烯和碳数4以上的α-烯烃中的至少1种烯烃,共聚物(II)含有来自丙烯的结构单元和来自丙烯以外的烯烃的结构单元,来自丙烯以外的烯烃的结构单元的含量为25重量%以上且80重量%以下,优选为30~70重量%,更优选为40~65重量%,进一步优选为50~65重量%(其中,共聚物(II)的总重量设为100重量%。)。
通过将共聚物(II)中含有的来自丙烯以外的烯烃的结构单元的含量设为25重量%以上且80重量%以下,能够使聚丙烯树脂组合物的流动性及物品的外观良好。
作为共聚物(II),可举出例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚合物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-1-癸烯共聚物,优选丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物,更优选丙烯-乙烯共聚物。
作为通过多段聚合而得到的丙烯聚合材料,聚合物(I)为丙烯均聚物的情况下,可举出例如,
由丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-乙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
等。
作为通过多段聚合而得到的丙烯聚合材料,聚合物(I)为丙烯-乙烯共聚物的情况下,可举出例如
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯共聚物的嵌段共聚物、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-己烯共聚物和丙烯-1-己烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-己烯共聚物和丙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-己烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-1-辛烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物构成的丙烯聚合材料等。
作为通过多段聚合而得到的丙烯聚合材料,优选为,
由丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯均聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-乙烯共聚物和乙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料、
由丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物构成的丙烯聚合材料,
更优选为由丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物构成的丙烯聚合材料。
作为成分(A)的制造方法可使用公知的聚合催化剂,利用公知的聚合方法来制造。作为公知的聚合催化剂,可举出例如齐格勒型催化剂系、齐格勒·纳塔型催化剂系、由具有环戊二烯基环的周期表第4族的过渡金属化合物和烷基铝氧烷构成的催化剂系、或由具有环戊二烯基环的周期表第4族的过渡金属化合物和与其反应而形成离子性的络合物的化合物及有机铝化合物构成的催化剂系等,另外,在上述的催化剂系存在下,可以使用使乙烯、α-烯烃发生预备聚合而制备的预备聚合催化剂。作为这些催化剂系,可举出例如日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报记载的催化剂系。
另外,作为聚合方法,可举出本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合或气相聚合。本体聚合是在聚合温度下使液状的烯烃作为介质进行聚合的方法,溶液聚合或者淤浆聚合是在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等惰性烃溶剂中进行聚合的方法,另外,气相聚合是以气体状态的单体作为介质,在该介质中使气体状态的单体聚合的方法。这些聚合方法可以是间歇式、连续式中的任一种,另外,可以任意组合这些聚合方法。从工业上且经济性的观点出发,优选基于连续式的气相聚合法、连续进行本体聚合法和气相聚合法的本体-气相聚合法的制造方法。
通过多段聚合而得到的丙烯聚合材料的制造方法为二阶段以上的多阶段制造的方法。作为多阶段的制造方法,可举出例如基于日本特开平5-194685号公报、日本特开2002-12719号公报记载的多阶段的聚合法的制造方法等。需要说明的是,聚合工序中的各种条件(聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等),可以根据作为目的的丙烯聚合材料而适当地变更、决定。可根据需要为了除去丙烯聚合材料的残留溶剂或制造时副生的超低分子量低聚物等,而在丙烯聚合材料熔解的温度以下的温度进行干燥。作为干燥方法,可举出例如日本特开昭55-75410号、日本专利第2565753号公报记载的方法等。
[成分(B)]
成分(B)为选自下述的化合物组S中的至少1种的化合物。
化合物组S:由通式CnHn+2(OH)n所示的化合物(式中,n表示4以上的整数)、下述的烷氧基体、下述式(2)所示的化合物、海藻糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、松三糖、水苏糖、凝胶多糖、糖原、葡萄糖及果糖构成的化合物组。
烷氧基体:为下述式(1)所示的化合物中所含的羟基中的至少1个羟基的氢原子被碳数1~12的烷基取代后的结构的化合物,且该式(1)所示的化合物具有1个甲酰基或酮基或醚基和m-1个羟基。
CmH2mOm(1)
〔式中,m表示3以上的整数。〕
〔式中,p表示2以上的整数。〕
通式CnHn+2(OH)n所示的化合物(以下有时记载为“化合物(S1)”。)的通式中的n表示4以上的整数。n优选为5~8的整数,更优选为6。
作为化合物S1,可举出碳数4以上的糖醇。例如作为n=4的糖醇,可举出赤藓醇、苏糖醇;作为n=5的糖醇,可举出核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇;作为n=6的糖醇,可举出蒜糖醇(allitol)、塔罗糖醇(talitol)、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇(iditol)、半乳糖醇;作为n=7的糖醇,可举出庚七醇(volemitol)、鳄梨糖醇;作为n=8的糖醇,可举出辛八醇。
化合物S1可以是D体或L体,也可以是D体和L体的混合物。另外,可以是旋光性的,也可以是无旋光性的。
作为化合物S1,优选为碳数6的糖醇。
烷氧基体为下述式(1)所示的化合物(以下有时也记载为“化合物(S2)”。)所含的羟基中的至少1个羟基的氢原子被碳数1~12的烷基取代后的结构的化合物,并且该化合物(S2)具有1个甲酰基或酮基或醚基和m-1个羟基。
CmH2mOm (1)
(式中,m表示3以上的整数。)
化合物(S2)的m为3以上的整数,优选为3~60,更优选为6或12。
化合物(S2)具有1个甲酰基或酮基或醚基。另外,化合物(S2)具有m-1个羟基。
作为化合物(S2),优选单糖,具体而言,可举出例如甘油、赤藓糖、苏糖(threose)、核糖、来苏糖、木糖、阿拉伯糖、己醛糖(aldohexose)、阿洛糖、塔罗糖、古洛糖、葡萄糖、阿卓糖、甘露糖、半乳糖、艾杜糖、辛糖等具有醛基的单糖,例如酮丙糖、二羟基丙酮、酮丁糖、赤藓酮糖、戊酮糖、木酮糖、核酮糖、己酮糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖等具有酮基的单糖等。
作为化合物(S2),可以是D体、L体等旋光性体,也可以是DL体等光学上为惰性的化合物。
作为化合物(S2),其中,优选阿洛糖、塔罗糖、古洛糖、葡萄糖、阿卓糖、甘露糖、半乳糖、艾杜糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖等六碳糖,特别优选葡萄糖。
烷氧基体为化合物(S2)所含的羟基中的至少1个羟基的氢原子被碳数1~12的烷基取代后的结构的化合物。烷氧基体优选具有至少1个羟基。特别优选化合物(S2)中所含的羟基中的至少1个羟基的氢原子被碳数1~12的烷基取代、且其他的基团仍为羟基的烷氧基体。
上述烷基的碳数为1~12,优选为1或2,更优选1。
作为优选的烷氧基体,可举出例如式(2-1)(式中,R41表示碳数1~12、优选表示碳数5~12的烷基。)所示的化合物等。
作为式(2-1)所示的化合物,可举出例如甲基α-D-吡喃葡萄糖苷、甲基β-D-吡喃葡萄糖苷、乙基α-D-吡喃葡萄糖苷、乙基β-D-吡喃葡萄糖苷、正丙基α-D-吡喃葡萄糖苷、正丙基β-D-吡喃葡萄糖苷、正丁基α-D-吡喃葡萄糖苷、正丁基β-D-吡喃葡萄糖苷、正戊基α-D-吡喃葡萄糖苷、正戊基β-D-吡喃葡萄糖苷、正己基α-D-吡喃葡萄糖苷、正己基β-D-吡喃葡萄糖苷、正庚基α-D-吡喃葡萄糖苷、正庚基β-D-吡喃葡萄糖苷、正辛基α-D-吡喃葡萄糖苷、正辛基β-D-吡喃葡萄糖苷、正壬基α-D-吡喃葡萄糖苷、正壬基β-D-吡喃葡萄糖苷、正癸基α-D-吡喃葡萄糖苷、正癸基β-D-吡喃葡萄糖苷、正十一烷基α-D-吡喃葡萄糖苷、正十一烷基β-D-吡喃葡萄糖苷、正十二烷基α-D-吡喃葡萄糖苷、正十二烷基β-D-吡喃葡萄糖苷等。
作为烷氧基体的制造方法,可举出例如基于新实验化学讲座14有机化合物的合成与反应V(日文:新实験化学講座14有機化合物の合成と反応V)(丸善株式会社、昭和53年7月20日发行)2426页的记载,对化合物(S2)的烷基醇溶液在-10℃~室温下通入氯化氢气体的方法,例如使化合物(S2)、烷基醇及盐酸的混合溶液加热回流制造烷氧基体的方法等。
另外,甲基α-D-吡喃葡萄糖苷、正辛基β-D-吡喃葡萄糖苷等可以从东京化成品工业(株)获得。
关于下述式(2)所示的化合物(以下有时记载为“化合物(S3)”。),式(2)中,p表示2以上的整数,优选表示2~6的整数,更优选表示5。
〔式中,p表示2以上的整数。〕
作为化合物(S3),可举出例如1,2,3-三羟基环丙烷、1,2,3,4-四羟基环戊烷、1,2,3,4,5-五羟基环戊烷、1,2,3,4,5,6-六羟基环己烷、1,2,3,4,5,6,7-七羟基环庚烷、1,2,3,4,5,6,7,8-八羟基环辛烷等。
可优选举出myo-肌醇、epi-肌醇、allo-肌醇、muco-肌醇、neo-肌醇、chiro-肌醇、scyllo-肌醇等1,2,3,4,5,6-六羟基环己烷,特别优选下述式所示的myo-肌醇及scyllo-肌醇。
myo-肌醇 scyllo-肌醇
成分(B)的含量相对于成分(A)100重量份,优选为0.001~0.5重量份,更优选为0.005~0.25重量份。
通过使成分(B)的含量相对于成分(A)100重量份设为0.005~0.25重量份,能够得到挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的由聚丙烯树脂组合物构成的物品。
[成分(C)]
成分(C)为下述式(3)所示的化合物、和/或下述式(4)所示的化合物。
(式中,每个R1及R2分别独立地表示碳数1~8的烷基、碳数6~12的芳基或碳数7~18的芳烷基。R3表示氢原子或碳数1~3的烷基,R4表示氢原子或甲基。)
〔式中,每个R5、R6、R8及R9分别独立地表示氢原子、碳数1~8的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,R7分别独立地表示氢原子或碳数1~8的烷基,X表示单键、硫原子或下述式(I-1)所示的2价的基团,
(式中,R10表示氢原子、碳数1~8的烷基或碳数5~8的环烷基。),A表示碳数2~8的亚烷基或下述式(I-2)所示的2价的基团,
(式中,R11表示单键或碳数1~8的亚烷基,*表示与氧原子键合的部位。),Y、Z中任意一方表示羟基、碳数1~8的烷基、碳数1~8的烷氧基或碳数7~12的芳烷基氧基,另一方表示氢原子或碳数1~8的烷基。〕
式(3)中,R1及R2分别独立地表示碳数1~8的烷基、碳数6~12的芳基或碳数7~18的芳烷基。作为R1及R2,可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基(-C(CH3)2CH2CH3)、2-乙基己基、环己基等碳数1~8的烷基、例如苯基等碳数6~12的芳基、例如苄基等碳数7~18的芳烷基等。
可优选举出甲基、叔丁基及叔戊基等具有叔碳的烷基等,更优选叔戊基等。
R3表示氢原子或碳数1~3的烷基。作为该烷基,可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等。作为优选的R3,等可举出氢原子或甲基。
R4表示氢原子或甲基,优选氢原子。
作为式(3)所示的化合物,可以举出例如2,4-二叔丁基-6-[1-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2,4-二叔丁基-6-(3,5-二叔丁基-2-羟基-苄基)苯基甲基丙烯酸酯、2,4-二叔丁基-6-[1-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)乙基]苯基甲基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基甲基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基甲基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-乙基苯基甲基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基甲基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯等。可以更优选举出2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯或2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯等。
2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯作为SUMILIZERGS(F)(注册商标、住友化学制)被市售,2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯作为SUMILIZERGM(注册商标、住友化学制)被市售。
式(4)中,作为R5、R6、R8及R9所示的碳数1~8的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基。
作为碳数5~8的环烷基,可举出例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基。作为碳数6~12的烷基环烷基,可举出例如1-甲基环戊基、1-甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己基。作为碳数7~12的芳烷基,可举出例如苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基。
R5、R6及R8优选分别独立地为碳数1~8的烷基、碳数5~8的环烷基或碳数6~12的烷基环烷基。R5及R8进一步优选分别独立地为叔丁基、叔戊基、叔辛基等叔烷基;环己基或1-甲基环己基。R6优选分别独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1~5的烷基,进一步优选甲基、叔丁基或叔戊基。R9优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1~5的烷基或氢原子,更优选甲基或氢原子。
作为R7所示的碳数1~8的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1~5的烷基或氢原子,更优选甲基或氢原子。
X表示单键、硫原子或上述式(I-1)所示的2价的基团。式(I-1)中,作为R10所示的碳数1~8的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基,叔辛基、2-乙基己基,作为碳数5~8的环烷基,可举出例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基。R10优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基等碳数1~5的烷基或氢原子。X优选为单键或式(I-1)所示的2价的基团,进一步优选为单键。
A虽然表示碳数2~8的亚烷基或上述式(I-2)所示的2价的基团,但优选碳数2~8的亚烷基,作为所述亚烷基,可举出例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基等,进一步优选亚丙基。式(I-2)所示的2价的基团与氧原子和苯核键合,*表示与氧原子键合。作为R11所示的碳数1~8的亚烷基,可举出例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基等。作为所述R11,优选单键或亚乙基。
Y、Z中任意一方表示羟基、碳数1~8的烷基、碳数1~8的烷氧基或碳数7~12的芳烷基氧基,另一方表示氢原子或碳数1~8的烷基。这里,作为碳数1~8的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基,叔辛基、2-乙基己基。作为碳数1~8的烷氧基,可举出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、叔戊基氧基、异辛基氧基、叔辛基氧基、2-乙基己基氧基。作为碳数7~12的芳烷氧基,可举出例如苄氧基、α-甲基苄氧基、α、α-二甲基苄氧基。
式(4)中,优选地R5及R8为叔烷基、环己基或1-甲基环己基,R6为碳数1~5的烷基,R9为氢原子或碳数1~5的烷基,R7为氢原子或碳数1~5的烷基,X为单键,A为碳数2~8的亚烷基。Y优选羟基,Z优选氢原子。
作为式(4)所示的化合物,可举出例如6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷〔作为“SUMILIZER(注册商标)GP”由住友化学株式会社市售。〕、2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷、2,4,8,10-四叔戊基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,4,8,10-四叔戊基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷、2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,4,8,10-四叔丁基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,10-二乙基-4,8-二叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环、2,4,8,10-四叔丁基-6-[2,2-二甲基-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷等,优选6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷。
所述式(4)所示的化合物可以通过例如日本特开平10-273494号公报上述的方法来制造。
成分(C)的含量相对于成分(A)100重量份,优选为0.001~2.0重量份,更优选为0.01~1.0重量份。
通过将成分(C)的含量设为0.01~1.0重量份,能够得到挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的由聚丙烯树脂组合物构成的物品。
[成分(D)]
在一个优选的方式中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有作为下述式(5)所示的化合物的成分(D)。
〔式中,每个R12及R13分别独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基,X表示可以含有杂原子和/或环状基的碳数1~24的m价的醇残基,m表示1~4的整数。这里,醇残基表示从醇的羟基除去氢原子后剩余的基团。〕
成分(D)中,作为碳数1~6的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等碳数1~6的直链状烷基;异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、叔己基等碳数3~6的支链状烷基;环戊基、环己基等碳数3~6的环烷基。
作为碳数1~24的1价的醇残基,可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正己醇、正辛醇、正癸烷醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇的残基。
作为碳数1~24的2价的醇的残基,可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5·5]十一烷的残基。
作为碳数1~24的3价的醇的残基,可举出甘油的残基。
作为碳数1~24的4价的醇的残基,可举出赤藓糖醇、季戊四醇的残基。
作为成分(D),优选的是正十八烷基-β-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯(BASF社制、IRGANOX(注册商标)1076)、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5·5]十一烷(住友化学制、SUMILIZER(注册商标)GA-80)。
作为成分(D),进一步优选的是季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)。
成分(D)的添加量相对于成分(A)100重量份,优选为0.001~2.0重量份,更优选为0.01~1.0重量份。
通过成分(D)的含量设为0.01~1.0重量份,能够得到挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的由聚丙烯树脂组合物构成的物品。
[成分(E)]
在其他的优选方案中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有下述的成分(E)。
成分(E):下述式(6)所示的有机磷化合物、式(7)所示的有机磷化合物、式(8)所示的有机磷化合物、式(9)所示的有机磷化合物、或式(10)所示的有机磷化合物
〔式中,每个R14及R15分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。〕
〔式中,R16表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。〕
〔式中,A1表示碳数1~18的烷基、可以用碳数1~9的烷基取代的苯基、可以用碳数5~8的环烷基取代的苯基、可以用碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基、或可以用碳数7~12的芳烷基取代的苯基。〕
〔式中,每个R17及R18分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。A2表示单键、硫原子、或碳数1~8的烷叉基。A3表示碳数2~8的亚烷基。〕
〔式中,每个R19及R20分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基。A4表示单键、硫原子、或碳数1~8的烷叉基。A5表示碳数1~8的烷基、可以用碳数1~9的烷基取代的苯基、可以用碳数5~8的环烷基取代的苯基、可以用碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基、或可以用碳数7~12的芳烷基取代的苯基。〕
[式(6)所示的有机化合物]
上述式(6)中,作为R14及R15所示的碳数1~9的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基(-C(CH3)2CH2CH3)、2-乙基己基等。作为碳数5~8的环烷基,可举出例如环戊基、环己基等。作为碳数6~12的烷基环烷基,可举出例如2-甲基环戊基、2-甲基环己基等。作为碳数7~12的芳烷基,可举出例如苄基、枯基(也称为2-苯基丙烷-2-基)等。
作为上述式(6)所示的有机磷化合物,可举出例如三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯等。
[式(7)所示的有机化合物]
上述式(7)中,作为R16所示的碳数1~9的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基(-C(CH3)2CH2CH3)、2-乙基己基等。作为碳数5~8的环烷基,可举出例如环戊基、环己基等。作为碳数6~12的烷基环烷基,可举出例如2-甲基环戊基、2-甲基环己基等。作为碳数7~12的芳烷基,可举出例如苄基、枯基(也称为2-苯基丙烷-2-基)等。
作为上述式(7)所示的有机磷化合物,可举出例如四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-联苯基二亚磷酸酯(clariant社制、Sandostab(注册商标)P-EPQ)、四(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)-4,4-联苯基二亚磷酸酯(API社制、Yoshinox(注册商标)GSY-P101)等。其中优选四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-联苯基二亚磷酸酯。
[式(8)所示的有机化合物]
上述式(8)中,作为A1所示的碳数1~18的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基等。
上述式(8)中,作为可以用碳数1~9的烷基取代的苯基,可举出苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2-正壬基苯基、4-正壬基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,4-二正壬基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2-叔丁基-4-乙基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基等。
上述式(8)中,作为可以用碳数5~8的环烷基取代的苯基,可举出2-环戊基苯基、2-环己基苯基、4-环己基苯基、2,4-二环己基苯基等。
上述式(8)中,作为可以用碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基,可举出2-(2-甲基环己基)苯基、4-(2-甲基环己基)苯基、2,4-二(2-甲基环己基)苯基等。
上述式(8)中,作为可以用碳数7~12的芳烷基取代的苯基,可举2-苄基苯基、2-枯基苯基、4-枯基苯基、2,4-二枯基苯基等出。
作为上述式(8)所示的有机磷化合物,可举出例如二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA社制、ADK STAB(注册商标)PEP-8)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA制、ADKSTAB(注册商标)PEP-36)、双(2,4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯(GE PLASTIC社制、Ultranox(注册商标)626)、双(2,4-二枯基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯(Dover Chemical社制、Doverphos S9228T)。其中,优选二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯及双(2,4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯。
[式(9)所示的有机化合物]
上述式(9)中,作为R17及R18所示的碳数1~9的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基(-C(CH3)2CH2CH3)、2-乙基己基等。作为碳数5~8的环烷基,可举出例如环戊基、环己基等。作为碳数6~12的烷基环烷基,可举出例如2-甲基环戊基、2-甲基环己基等。作为碳数7~12的芳烷基,可举出例如苄基、枯基(也称为2-苯基丙烷-2-基)等。
上述式(9)中,作为A2所示的碳数1~8的烷叉基,可举出例如甲叉基、乙叉基、1-丙叉基、2-丙叉基、1-正丁烷叉基等。
上述式(9)中,作为A3所示的碳数2~8的亚烷基,可举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基。
作为上述式(9)所示的有机磷化合物,优选2,2’,2”-次氮基三乙基-三(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)12)。
[式(10)所示的有机化合物]
上述式(10)中,作为R19及R20所示的碳数1~9的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基(-C(CH3)2CH2CH3)、2-乙基己基等。作为碳数5~8的环烷基,可举出例如环戊基、环己基等。作为碳数6~12的烷基环烷基,可举出例如2-甲基环戊基、2-甲基环己基等。作为碳数7~12的芳烷基,可举出例如苄基等。
上述式(10)中,作为A4所示的碳数1~8的烷叉基,可举出例如甲叉基、乙叉基、1-丙叉基、2-丙叉基、1-正丁烷叉基等。
上述式(10)中,作为A5所示的碳数1~8的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正辛基等。作为可以用碳数1~9的烷基取代的苯基,可举出例如苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2-正壬基苯基、4-正壬基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,4-二正壬基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2-叔丁基-4-乙基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基等。
上述式(10)中,作为A5所示的可以用碳数5~8的环烷基取代的苯基、可举出2-环戊基苯基、2-环己基苯基、4-环己基苯基、2,4-二环己基苯基等。
上述式(10)中,作为A5所示的可以用碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基,可举出2-(2-甲基环己基)苯基、4-(2-甲基环己基)苯基、2,4-二(2-甲基环己基)苯基等。
上述式(10)中,作为A5所示的可以用碳数7~12的芳烷基取代的苯基,可举出2-苄基苯基、2-枯基苯基、4-枯基苯基、2,4-二枯基苯基等。
作为上述式(10)所示的有机磷化合物,优选2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(ADEKA社制、ADK STAB(注册商标)HP-10)。
作为上述成分(E),优选式(6)所示的有机磷化合物。
作为上述式(6)所示的有机磷化合物,更优选的是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)。
用于本发明的聚丙烯树脂组合物中的、成分(E)的添加量,相对于成分(A)100重量份,优选为0.001~2.0重量份,更优选为0.01~1.0重量份。
成分(F)
在其他的优选方案中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有下述的成分(F)。
成分(F):选自氢氧化钙、氧化铝、沸石及水滑石中的至少1种的填充剂。
成分(F)的平均粒径优选为0.1μm以上且150μm以下,更优选为1μm~10μm。通过使平均粒径为该范围,能够在热塑性树脂中更均匀地分散。平均粒径可以使用激光散射型粒度分布测定装置进行测定。
相对于成分(A)及成分(B)及成分(C)各重量的总计量100重量份,成分(F)的含量优选为0.005重量份~2重量份,更优选为0.05重量份~1重量份。
在其他的优选方案中,包含成分(A)、成分(B)、及成分(C)的上述聚丙烯树脂组合物还含有上述的成分(D)及成分(E);或者上述的成分(E)及成分(F);或者上述的成分(D)及成分(F);或者上述的成分(D)、成分(E)及成分(F)。
其他的添加剂
用于本发明的聚丙烯树脂组合物还可以含有其他的添加剂(成分(B)、成分(C)、成分(D)、成分(E)、成分(F)除外。)。作为其他的添加剂,可举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等稳定剂、金属惰化剂、成核剂、润滑剂、防静电剂、阻燃剂、填充剂、颜料等。
作为抗氧化剂,为酚系抗氧化剂、氢醌系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂,更优选酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂,可举出烷基化单苯酚,可举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷基-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷基-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷基-1’-基)苯酚及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出烷基硫代甲基苯酚,可举出例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷基)硫代甲基-4-壬基苯酚及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出烷叉基双酚,可举出例如2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4-异丁基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基硫基丁烷、乙二醇双[3,3-双-3’-叔丁基-4’-羟基苯基]丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基硫基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出酰基氨基苯酚衍生物,可举出例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基-N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与醇的酯,作为醇,可举出例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、新戊二醇、二乙二醇、硫代二乙醇、螺环二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出羟基化硫代二苯基醚,可举出例如2,2’-硫代双(6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚等羟基化硫代二苯基醚。
作为酚系抗氧化剂,还可举出O-苄基衍生物、N-苄基衍生物、S-苄基衍生物等苄基衍生物,可举出例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出三嗪衍生物,可举出例如2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-正辛基硫基-4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-正辛基硫基-4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-苯氧基)-1,3,5-三嗪、三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙基)-1,3,5-三嗪、三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、三[2-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基肉桂酰基氧基)乙基]异氰脲酸酯及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出羟基苄基化丙二酸酯衍生物,可举出例如二(十八烷基)-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二(十二烷基)巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯及这些的混合物等。
酚作为系抗氧化剂,还可举出芳香族羟基苄基衍生物,可举出例如1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出苄基膦酸酯衍生物,可举出例如二甲基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二(十八烷基)-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单酯的钙盐及这些的混合物等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与醇的酯,作为醇,可举出例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、新戊二醇、二乙二醇、硫代乙二醇、螺环二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己烷二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷。
作为酚系抗氧化剂,还可举出β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与醇的酯,作为醇,可举出例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、新戊二醇、二乙二醇、硫代乙二醇、螺环二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己烷二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷。
作为酚系抗氧化剂,还可举出3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与醇的酯,作为醇,可举出例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、新戊二醇、二乙二醇、硫代乙二醇、螺环二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己烷二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷。
作为酚系抗氧化剂,还可举出N,N’-双[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰基]肼、N,N’-双[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰基]六亚甲基二胺、N,N’-双[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酰基]三亚甲基二胺及这些的混合物等β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺等。
作为酚系抗氧化剂,还可举出生育酚,可举出例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及这些的混合物等。
作为氢醌系抗氧化剂,可举出例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯及这些的混合物等。
作为硫系抗氧化剂,可举出例如3,3’-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3’-硫代二丙酸十三烷基酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、3,3’-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、新戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯等。
作为磷系抗氧化剂,可举出例如三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯基二亚磷酸酯(diphosphonite)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1,3,2-氧磷杂环己烷(oxaphosphorinane)、2,2’,2”-次氮基[三乙基-三(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯-2,2’-二基)亚磷酸酯及这些的混合物等。
作为紫外线吸收剂,可举出水杨酸酯衍生物,可举出例如苯基水杨酸酯、4-叔丁基苯基水杨酸酯、2,4-二叔丁基苯基3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、4-叔辛基苯基水杨酸酯、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、十六烷基3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、十八烷基3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯及这些的混合物等。
作为紫外线吸收剂,还可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮及这些的混合物等2-羟基二苯甲酮衍生物、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[(3’-叔丁基-2’-羟基苯基)-5’-(2-辛基氧羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5-(2-辛基氧羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛基氧羰基乙基)苯基]苯并三唑、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2,2’-亚甲基双[4-叔丁基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、聚(3~11)(乙二醇)和2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑的缩合物、聚(3~11)(乙二醇)和甲基3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯的缩合物、2-乙基己基3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯、辛基3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯、甲基3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸、2-(2’-羟基苯基)苯并三唑及这些的混合物。
作为光稳定剂,可举出受阻胺系光稳定剂、丙烯酸酯系光稳定剂、镍系光稳定剂、草酰胺系光稳定剂、三嗪系光稳定剂。
作为受阻胺系光稳定剂,可举出例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-苄基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(N-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及1-十三烷醇的混合酯化物。
作为丙烯酸酯系光稳定剂,可举出例如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、异辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-甲氧羰基肉桂酸酯、甲基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、丁基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、甲基α-甲氧羰基-p-甲氧基肉桂酸酯及N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚满及这些的混合物等。
作为镍系光稳定剂,可举出例如2,2’-硫代双-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物、镍二丁基二硫代氨基甲酸酯、单烷基酯的镍盐、甲酮肟的镍络合物及这些的混合物等。
作为草酰胺系光稳定剂,可举出例如4,4’-二辛基氧基草酰苯胺、2,2’-二乙氧基草酰苯胺、2,2’-二辛基氧基-5,5’-二叔丁酰苯胺、2,2’-二(十二烷基氧基)-5,5’-二叔丁酰苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰苯胺、N,N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙氧酰基苯胺、2-乙氧基-5,4’-二叔丁基-2’-乙基草酰苯胺及这些的混合物等。
作为三嗪系光稳定剂,可举出例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2,4-二羟基苯基-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪及这些的混合物等。
作为光稳定剂,还可举出1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及1-十三烷醇的混合酯化物、1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3、9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5·5]十一烷的混合酯化物、1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5·5]十一烷的混合酯化物、二甲基琥珀酸酯与1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物、聚[(6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)]、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与1,2-二溴乙烷的缩聚物、N,N’,4,7-四[4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10二胺、N,N’,4-三[4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、N,N’,4,7-四[4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、N,N’,4-三[4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺及这些的混合物等。
作为稳定剂,除了上述以外,可举出羟基胺类。可举出例如N,N-二苄基羟基胺、N,N-二乙基羟基胺、N,N-二辛基羟基胺、N,N-二月桂基羟基胺、N,N-二(十四烷基)羟基胺、N,N-二(十六烷基)羟基胺、N,N-二(十八烷基)羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺及这些的混合物等。
作为润滑剂,可举出例如石蜡、蜡等脂肪族烃、碳数8~22的高级脂肪族酸、碳数8~22的高级脂肪族酸的金属(Al、Ca、Mg、Zn)盐、碳数8~22的脂肪族醇、聚乙二醇、碳数4~22的高级脂肪酸与碳数4~18的脂肪族1价醇的酯、碳数8~22的高级脂肪族氨化物、硅油、松香衍生物等。
[聚丙烯系树脂组合物的制造方法]
作为用于本发明的聚丙烯树脂组合物的制造方法,可举出
(I)在混炼丙烯聚合物(成分(A))时,配合成分(B)及成分(C),并且进一步配合根据需要所配合的选自成分(D)、成分(E)、成分(F)中的1种以上的化合物,另外进一步配合根据需要的其他的添加剂的方法;
(II)将成分(B)及成分(C)、进一步根据需要的成分(D)、成分(E)、成分(F)进行混合而制造稳定剂组合物,并将稳定剂组合物与成分(A)混合的方法等。从成分(B)、成分(C)、成分(D)、成分(E)、成分(F)在成分(A)中分散性的观点出发,优选(II)的方法。
作为用于本发明的聚丙烯树脂组合物的制造方法,可举出对各成分进行熔融混炼的方法,可举出例如使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机、热辊等混炼机的方法等。作为所使用的熔融混炼装置,可举出例如单螺杆挤出机、双螺杆同方向旋转挤出机(Coperion制ZSK[注册商标]、东芝机械(株)制TEM[注册商标]、日本制钢所(株)制TEX[注册商标]、Technovel(株)制双螺杆混炼机等)、双螺杆异向旋转挤出机(日本制钢所(株)制CMP[注册商标]、TEX[注册商标]、神户制钢所(株)制FCM[注册商标]、NCM[注册商标]、LCM[注册商标]等)。另外,在带排气孔的挤出机上设置注水口,一边熔融混炼一边注水,通过使排气口减压,由此可以进行发泡脱挥。
若对上述稳定剂组合物与丙烯聚合物混合的方法进行详细说明,则可举出如下的方法:
例如将丙烯聚合物和上述稳定剂组合物进行干式混合后,用单螺杆或多螺杆挤出机进行熔融混炼后,进行挤出,得到聚丙烯树脂组合物的颗粒的方法;
例如将在环己烷等溶剂中使上述稳定剂组合物溶解后的溶液添加到丙烯聚合物的聚合结束后的聚合物溶液中,并进行脱溶剂的方法等。
[稳定剂组合物]
用于本发明的上述稳定剂组合物含有成分(B)和成分(C),根据需要含有选自成分(D)、成分(E)、成分(F)中的1种以上的化合物,另外进一步根据需要含有其他的添加剂。
作为用于本发明的上述稳定剂组合物的制造方法,可举出例如,
将成分(B)、成分(C)和进一步根据需要配合的选自成分(D)、成分(E)、成分(F)中的1种以上的化合物、以及另外进一步根据需要的其他的添加剂用亨歇尔混合机、超级混合机、高速混合机等混合机进行混合的方法;
对成分(B)、成分(C)和进一步根据需要配合的选自成分(D)、成分(E)、成分(F)中的1种以上的化合物、以及另外进一步根据需要的其他的添加剂的混合物进一步进行挤出成形的方法;
对成分(B)、成分(C)和进一步根据需要配合的选自成分(D)、成分(E)、成分(F)中的1种以上的化合物、以及另外进一步根据需要的其他的添加剂进一步进行搅拌造粒的方法等。
[成形体]
本发明的由聚丙烯树脂组合物构成的聚丙烯树脂成形体为挥发性的有机化合物成分的放散受到抑制的成形体,且适合于在密闭空间中与人共存的物品。例如,作为容器,优选TUPPER等食品容器。作为容器的盖,优选PET瓶的盖。作为包装用物品,优选食品包装用薄膜。作为家具用物品,优选衣柜或收纳容器用物品。作为纤维,优选衣类、地毯或沙发用的纤维。作为农业用薄膜,优选房屋或隧道用的薄膜。作为汽车用物品,优选汽车内装饰用物品或汽车前照灯用物品。作为家电用物品,优选游戏机等OA机器、电视、空调、洗涤机、空气清洁机等的部件。作为医疗用物品,优选输液瓶、片剂包装材等医疗用容器或疗用器具用物品。作为建筑用物品,优选住宅的内壁、壁纸用物品。
作为成形体,优选的是衣柜、收纳容器用物品、衣类用的纤维、地毯用的纤维、沙发用的纤维、房屋用的薄膜、隧道用的薄膜、汽车内装用物品、汽车前照灯用物品、显示器的部件、OA机器的部件、空调的部件、洗衣机的部件、房屋建筑用物品、住宅的内壁或住宅的壁纸用物品,更优选的是汽车内装用物品、汽车前照灯用物品、住宅的内壁或住宅的壁纸用物品。
[成形方法]
将用于本发明的聚丙烯树脂组合物供给到成形机进行成形。成形方法可以使用例如注射成形法、挤出成形法、挤出吹塑成形法、注射吹塑成形法、双螺杆拉伸吹塑成形法等成形方法。通过成形后,进行冷却,由此得到本发明的由聚丙烯树脂组合物构成的聚丙烯树脂成形体。
【实施例】
以下对本发明使用实施例及比较例进行说明。需要说明的是,发明的详细的说明及实施例及比较例中的挥发性有机化合物量的测定(S-VM测定)值用下述方法进行测定,重量份是指相对于丙烯聚合物100g而添加的量(g)。实施例与比较例的结果示于表1。
(1)S-VM测定(单位:重量-ppm)
使用HS-GC/FID在下述的条件下进行测定。对正戊烷、正己烷、正庚烷、丙酮、2,4-二甲基-1-庚烯、叔丁醇以保持时间进行定性,以正庚烷换算进行定量。测定20分钟检测出的成分的合计量。
·HS条件
测定装置:HEADSPACE Autosampler7000(Tekmar社制)
加热温度/时间:120℃/60分钟
试样量:1.0g
·GC条件
测定装置:GC-14A(岛沣制作所制)
柱:DB-WAX0.53mm×60m×1.0μm
烘箱:在50℃注入反应液,以5℃/分钟的升温速度升温至100℃,进而以20℃/min升温速度升温至230℃,保持5分钟。
检测器:氢焰离子化检测器(230℃)
[实施例1]
将粉末状的丙烯均聚物(住友化学株式会社制、HR100EG)100份和作为添加剂的6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GP)0.1份、海藻糖((株)林原制、TREHA(注册商标))0.1份干式混合,然后将得到的组合物使用螺杆直径30mm的单螺杆挤出机(田边塑料机械(株)制、VS30-28型挤出机),在250℃以螺杆转速50rpm、4kg/Hr进行混炼挤出,将由此得到的股绳使用造粒机进行切断,得到了聚丙烯树脂组合物的约3mm见方的颗粒。使用该颗粒,进行S-VM的测定。
[实施例2]
除了将实施例1的海藻糖((株)林原制、TREHA(注册商标))变更成myo-肌醇(TSUNO RICE FINE CHEMICALS株式会社制、肌醇)0.1份以外,用与实施例1同样的方法进行。
[实施例3]
除了将实施例1的6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GP)变更为2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))以外,用与实施例1同样的方法进行。
[实施例4]
除了将实施例3的海藻糖((株)林原制、TREHA(注册商标))的添加量从0.1份改变为0.01份以外,用与实施例3同样的方法进行。
[实施例5]
除了将实施例3的海藻糖((株)林原制、TREHA(注册商标))变更为myo-肌醇(TSUNO RICE FINE CHEMICALS株式会社制、肌醇)以外,用与实施例3同样的方法进行。
[比较例1]
除了不加入实施例1的添加剂以外,用与实施例1同样的方法进行。
[比较例2]
除了不加入实施例4的2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))以外,用与实施例4同样的方法进行。
[比较例3]
除了不加入实施例5的2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))以外,用与实施例5同样的方法进行。
[比较例4]
除了在比较例1中作为添加剂添加6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GP)0.5份以外,用与比较例1同样的方法进行。
[比较例5]
除了不加入实施例5的myo-肌醇(TSUNO RICE FINECHEMICALS株式会社制、肌醇)以外,用与实施例5同样的方法进行。
[比较例6]
除了将比较例5的2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))从0.1份变更为0.5份以外,用与比较例5同样的方法进行。
[比较例7]
除了在比较例1中作为添加剂添加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.05份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.05份以外,用与比较例1同样的方法进行。
[比较例8]
除了将比较例7的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)从0.05份变更为0.25份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)从0.05份变更为0.25份以外,用与比较例7同样的方法进行
[比较例9]
除了在比较例7中追加2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))0.1份以外,用与比较例7同样的方法进行。
[比较例10]
除了在比较例7中追加海藻糖((株)林原制、TREHA(注册商标))0.1份以外,用与比较例7同样的方法进行。
[比较例11]
除了在比较例7追加myo-肌醇(TSUNO RICE FINE CHEMICALS株式会社制、肌醇)0.1份以外,用与比较例7同样的方法进行。
[比较例12]
除了在比较例1作为添加剂添加3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5·5]十一烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GA-80)0.1份以外,用与比较例1同样的方法进行。
[比较例13]
除了在比较例1作为添加剂添加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.1份以外,用与比较例1同样的方法进行。
[比较例14]
除了在比较例1中作为添加剂添加三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.1份以外,用与比较例1同样的方法进行。
[比较例15]
除了在比较例14中作为添加剂追加3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5·5]十一烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GA-80)0.1份以外,用与比较例14同样的方法进行。
[比较例16]
除了在比较例13中追加作为添加剂的四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-联苯基二亚磷酸酯(Clariant社制、Sandostab(注册商标)P-EPQ)0.1份以外,用与比较例13同样的方法进行。
[实施例6]
将粉末状的丙烯均聚物(住友化学株式会社制、HR100EG)100份和作为添加剂的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份、海藻糖(东京化成工业(株)制、D-(+)-海藻糖二水合物)0.01份进行干式混合,然后将得到的组合物使用螺杆直径15mm的带排气孔的同向的双螺杆挤出机(Technovel社制、KZW15-45MG型同方向双螺杆挤出机)在250℃、以螺杆转速500rpm、6kg/Hr边进行混炼挤出,边将排气孔口以-100kPa-G进行抽真空,将由此得到的股绳用造粒机切断,得到聚丙烯树脂组合物的约3mm见方的颗粒。使用该颗粒。进行了S-VM的测定。
[实施例7]
除了将实施例6的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份变更为2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))0.1份以外,用与实施例6同样的方法进行。
[实施例8]
除了将实施例6的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份变更为6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GP)0.1份以外,用与实施例6同样的方法进行。
[实施例9]
除了在实施例7的添加剂中追加氢氧化钙(铃木工业(株)制、CALTECH LT(商品名))0.1份以外,用与实施例7同样的方法进行。
[实施例10]
除了在实施例7的添加剂中追加沸石粉末(水泽化学工业(株)制、MIZUKASIEVES EX-122(注册商标))0.1份以外,用与实施例7同样的方法进行。
[实施例11]
除了在实施例7的添加剂中追加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)を0.01份以外,用与实施例7同样的方法进行。
[实施例12]
除了在实施例11的添加剂中追加三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.01份以外,用与实施例11同样的方法进行。
[实施例13]
除了在实施例12的添加剂中追加氢氧化钙(铃木工业(株)制、CALTECH LT(商品名))0.1份以外,用与实施例12同样的方法进行。
[实施例14]
除了在实施例12的添加剂中追加沸石粉末(水泽化学工业(株)制、MIZUKASIEVES EX-122(注册商标))0.1份以外,用与实施例12同样的方法进行。
[比较例17]
除了不加入实施例6的添加剂以外,用与实施例6同样的方法进行。
[比较例18]
除了不加入实施例6的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)以外,用与实施例6同样的方法进行。
[比较例19]
除了在比较例17中作为添加剂添加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.05份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.05份以外,用与比较例17同样的方法进行。
[比较例20]
除了在比较例19中作为添加剂追加海藻糖(东京化成工业(株)制、D-(+)-海藻糖二水合物)0.01份以外,用与比较例19同样的方法进行。
[实施例15]
使用通过多段聚合得到的丙烯聚合材料(住友化学株式会社制、AW630G),按照以下方式制造聚丙烯树脂组合物,进行了S-VM的测定。
丙烯聚合材料(住友化学株式会社制、AW630G)为由通过多段聚合得到的由丙烯均聚物85重量%、和丙烯与乙烯的共聚物15重量%构成的丙烯聚合材料,
丙烯均聚物中含有的来自丙烯的结构单元的含量为100重量%(其中,将上述丙烯均聚物的总重量设为100重量%),
丙烯与乙烯的共聚物中含有的来自乙烯的结构单元的含量为40重量%(其中,将上述共聚物的总重量设为100重量%)。
将粉末状的丙烯聚合材料(住友化学株式会社制、AW630G)100份和作为添加剂的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份、海藻糖(东京化成工业(株)制、D-(+)-海藻糖二水合物)0.01份进行干式混合,然后将得到的组合物使用螺杆直径15mm的带排气孔的同方向双螺杆挤出机(Technovel社制、KZW15-45MG型同方向双螺杆挤出机)在250℃、以螺杆转速600rpm、5kg/Hr边进行混炼挤出,边将排气孔口以-100kPa-G进行抽真空,将由此得到的股绳用造粒机切断,得到了聚丙烯树脂组合物的约3mm见方的颗粒。使用该颗粒,进行了S-VM的测定。
[实施例16]
除了将实施例15的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份变更为2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))0.1份以外,用与实施例15同样的方法进行。
[实施例17]
除了将实施例15的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份变更为6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GP)0.1份以外,用与实施例15同样的方法进行。
[实施例18]
除了在实施例16的添加剂中追加氢氧化钙(铃木工业(株)制、CALTECH LT(商品名))0.1份以外,用与实施例16同样的方法进行。
[实施例19]
除了在实施例16的添加剂中追加沸石粉末(水泽化学工业(株)制、MIZUKASIEVES EX-122(注册商标))0.1份以外,用与实施例16同样的方法进行。
[实施例20]
除了在实施例16的添加剂中追加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.01份以外,用与实施例16同样的方法进行。
[实施例21]
除了向实施例20的添加剂中追加三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.01份以外,用与实施例20同样的方法进行。
[实施例22]
除了在实施例21的添加剂中追加氢氧化钙(铃木工业(株)制、CALTECH LT(商品名))0.1份以外,用与实施例21同样的方法进行。
[实施例23]
除了在实施例21的添加剂中追加沸石粉末(水泽化学工业(株)制、MIZUKASIEVES EX-122(注册商标))0.1份以外,用与实施例21同样的方法进行。
[比较例21]
除了不加入实施例15的添加剂以外,用与实施例15同样的方法进行。
[比较例22]
除了不加入实施例16的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)以外,用与实施例16同样的方法进行。
[比较例23]
除了在比较例21中作为添加剂添加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.05份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.05份以外,用与比较例21相同的方法进行。
[比较例24]
除了在比较例23中作为添加剂追加海藻糖(东京化成工业(株)制、D-(+)-海藻糖二水合物)0.01份以外,用与比较例23相同的方法进行。
[实施例24]
将粉末状的丙烯聚合材料(住友化学株式会社制、AW630G)100份和添加剂作为2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份、海藻糖(东京化成工业(株)制、D-(+)-海藻糖二水合物)0.01份进行干式混合,然后将得到的组合物使用螺杆直径15mm的带排气孔的同方向的双螺杆挤出机(Technovel社制、KZW15-45MG型同方向双螺杆挤出机)在250℃、以螺杆转速600rpm、5kg/Hr边进行混炼挤出,边用齿轮泵以100g/Hr从设置在排气孔口前的注水口注入水,将排气孔口以-100kPa-G进行抽真空,将由此得到的股绳用造粒机切断,得到聚丙烯树脂组合物的约3mm见方的颗粒。使用该颗粒,进行了S-VM的测定。
[实施例25]
除了将实施例24的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份变更为2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GS(F))0.1份以外,用与实施例24同样的方法进行。
[实施例26]
除了将实施例24的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)0.1份变更为6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GP)0.1份以外,用与实施例24同样的方法进行。
[实施例27]
除了在实施例25的添加剂中追加氢氧化钙(铃木工业(株)制、CALTECH LT(商品名))0.1份以外,用与实施例25同样的方法进行。
[实施例28]
除了在实施例25的添加剂中追加沸石粉末(水泽化学工业(株)制、MIZUKASIEVES EX-122(注册商标))0.1份以外,用与实施例25同样的方法进行。
[实施例29]
除了在实施例25的添加剂中追加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.01份以外,用与实施例25同样的方法进行。
[实施例30]
除了在实施例29的添加剂中追加三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.01份以外,用与实施例29同样的方法进行。
[实施例31]
除了在实施例30的添加剂中追加氢氧化钙(铃木工业(株)制、CALTECH LT(商品名))0.1份以外,用与实施例30同样的方法进行。
[实施例32]
在实施例30的添加剂中追加沸石粉末(水泽化学工业(株)制、MIZUKASIEVES EX-122(注册商标))0.1份以外,用与实施例30同样的方法进行。
[比较例25]
除了不加入实施例24的添加剂以外,用与实施例24同样的方法进行。
[比较例26]
除了不加入实施例24的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学株式会社制、SUMILIZER(注册商标)GM)以外,用与实施例24同样的方法进行。
[比较例27]
除了在比较例25中作为添加剂添加季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF社制、IRGANOX(注册商标)1010)0.05份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF社制、IRGAFOS(注册商标)168)0.05份以外,用与比较例25同样的方法进行。
[比较例28]
除了在比较例27中作为添加剂追加海藻糖(东京化成工业(株)制、D-(+)-海藻糖二水合物)0.01份以外,用与比较例27同样的方法进行。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
Claims (11)
1.一种由聚丙烯树脂组合物形成的物品,其包含下述的成分(A)、成分(B)及成分(C),
成分(A):丙烯均聚物、或者通过多段聚合而得到的含有丙烯聚合物(I)50~99重量%、和丙烯与丙烯以外的烯烃的共聚物(II)1~50重量%的丙烯聚合材料,其中,将所述丙烯聚合物(I)与所述共聚物(II)的总计的重量设为100重量%,
将所述丙烯聚合物(I)的总重量设为100重量%时,构成所述丙烯聚合材料的丙烯聚合物(I)中所含的来自丙烯的结构单元的含量为超过75重量%且100重量%以下,
用于所述共聚物(II)的丙烯以外的烯烃为选自乙烯与碳数4以上的α-烯烃中的至少1种的烯烃,将所述共聚物(II)的总重量设为100重量%时,所述共聚物(II)中所含的来自丙烯以外的烯烃的结构单元的含量为25重量%以上且80重量%以下;
成分(B):选自下述的化合物组S中的至少1种的化合物,
化合物组S:由通式CnHn+2(OH)n所示的化合物、下述的烷氧基体、下述的式(2)所示的化合物、海藻糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖、松三糖、水苏糖、凝胶多糖、糖原、葡萄糖及果糖构成的化合物组;上式中,n表示4以上的整数,
烷氧基体:为下述式(1)所示的化合物中所含的羟基中的至少1个羟基的氢原子被碳数1~12的烷基取代后的结构的化合物,且该式(1)所示的化合物具有1个甲酰基或酮基或醚基和m-1个羟基,
CmH2mOm (1)
式中,m表示3以上的整数;
式中,p表示2以上的整数;
成分(C):下述式(3)所示的化合物、和/或下述式(4)所示的化合物,
式中,每个R1及R2分别独立地表示碳数1~8的烷基、碳数6~12的芳基或碳数7~18的芳烷基,R3表示氢原子或碳数1~3的烷基,R4表示氢原子或甲基,
式中,每个R5、R6、R8及R9分别独立地表示氢原子、碳数1~8的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,R7分别独立地表示氢原子或碳数1~8的烷基,X表示单键、硫原子或下述的式(I-1)所示的2价的基团,
式中,R10表示氢原子、碳数1~8的烷基或碳数5~8的环烷基,
A表示碳数2~8的亚烷基或下述式(I-2)所示的2价的基团,
式中,R11表示单键或碳数1~8的亚烷基,*表示与氧原子键合的部位;Y、Z中的任意一方表示羟基、碳数1~8的烷基、碳数1~8的烷氧基或碳数7~12的芳烷基氧基,而另一方表示氢原子或碳数1~8的烷基。
2.如权利要求1所述的物品,其中,
成分(B)为myo-肌醇、scyllo-肌醇或海藻糖。
3.如权利要求1或2所述的物品,其中,
式(3)所示的化合物为2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯或2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯。
4.如权利要求1或2所述的物品,其中,
式(4)所示的化合物为6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷。
6.如权利要求5所述的物品,其中,
式(5)所示的化合物为季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
7.如权利要求1~6中任一项所述的物品,其中,
所述聚丙烯树脂组合物还包含下述的成分(E),
成分(E):下述式(6)所示的有机磷化合物、式(7)所示的有机磷化合物、式(8)所示的有机磷化合物、式(9)所示的有机磷化合物、或式(10)所示的有机磷化合物,
式中,每个R14及R15分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,
式中,R16表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,
式中,A1表示碳数1~18的烷基、可以被碳数1~9的烷基取代的苯基、可以被碳数5~8的环烷基取代的苯基、可以被碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基、或可以被碳数7~12的芳烷基取代的苯基,
式中,每个R17及R18分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,A2表示单键、硫原子、或碳数1~8的烷叉基,A3表示碳数2~8的亚烷基,
式中,每个R19及R20分别独立地表示氢原子、碳数1~9的烷基、碳数5~8的环烷基、碳数6~12的烷基环烷基、碳数7~12的芳烷基或苯基,A4表示单键、硫原子、或碳数1~8的烷叉基,A5表示碳数1~8的烷基、可以被碳数1~9的烷基取代的苯基、可以被碳数5~8的环烷基取代的苯基、可以被碳数6~12的烷基环烷基取代的苯基、或可以被碳数7~12的芳烷基取代的苯基。
8.如权利要求7所述的物品,其中,
成分(E)为式(6)所示的有机磷化合物。
9.如权利要求7所述的物品,其中,
成分(E)为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
10.如权利要求1~8中任一项所述的物品,其中,
所述聚丙烯树脂组合物还包含下述的成分(F),
成分(F):选自氢氧化钙、氧化铝、沸石及水滑石中的至少1种填充剂。
11.如权利要求1~9中任一项所述的物品,其中,
其为容器、容器的盖、包装用物品、文具、玩具、日用杂货、家具用物品、纤维、农业用薄膜、汽车用物品、家电用物品、医疗用物品、或建筑用物品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-010744 | 2012-01-23 | ||
JP2012010744 | 2012-01-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103214729A true CN103214729A (zh) | 2013-07-24 |
Family
ID=48742482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2013100220331A Pending CN103214729A (zh) | 2012-01-23 | 2013-01-21 | 由聚丙烯树脂组合物构成的成形体 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9238726B2 (zh) |
JP (1) | JP2013173923A (zh) |
CN (1) | CN103214729A (zh) |
DE (1) | DE102013001014A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107406640A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-11-28 | 美利肯公司 | 改性的多相聚烯烃组合物 |
CN107835840A (zh) * | 2015-07-17 | 2018-03-23 | 住友化学株式会社 | 聚丙烯树脂组合物和使用其得到的医疗用成型体 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112015005311T5 (de) | 2014-11-26 | 2017-08-24 | Milliken & Company | Modifizierte heterophasische Polyolefin-Zusammensetzung |
PL3256518T3 (pl) | 2015-02-10 | 2021-12-06 | Milliken & Company | Termoplastyczne kompozycje polimerowe |
CA3003740C (en) | 2015-11-02 | 2023-08-01 | Braskem America, Inc. | Low emission propylene-based polymer resins |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011129396A1 (ja) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 |
WO2011129394A1 (ja) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 |
JP2012126836A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
CN102675805A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 树脂组合物及由其制造的照明器材部件 |
CN103087222A (zh) * | 2011-10-28 | 2013-05-08 | 住友化学株式会社 | 烯烃聚合催化剂,生产烯烃聚合物的方法,聚丙烯树脂组合物和包含其的制品 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5575410A (en) | 1978-11-30 | 1980-06-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Drying method and apparatus for polyolefin |
JPS61287904A (ja) | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−オレフイン重合体の製造方法 |
JPS61218606A (ja) | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−オレフイン重合体の製造法 |
JP2785607B2 (ja) | 1991-09-27 | 1998-08-13 | 住友化学工業株式会社 | エチレン−プロピレンブロック共重合体 |
JP2950168B2 (ja) | 1993-12-08 | 1999-09-20 | 住友化学工業株式会社 | α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 |
JP3656324B2 (ja) | 1996-06-03 | 2005-06-08 | 住友化学株式会社 | プロピレン/エチレン−α−オレフィン系ブロック共重合体及びその製造方法 |
JP3876479B2 (ja) | 1996-08-05 | 2007-01-31 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル類、その製造法及びその用途 |
JP3832039B2 (ja) | 1996-08-23 | 2006-10-11 | 住友化学株式会社 | α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 |
JP3772648B2 (ja) | 2000-06-30 | 2006-05-10 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP3941447B2 (ja) * | 2000-10-13 | 2007-07-04 | 住友化学株式会社 | 蒸着フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物およびそのフィルム |
JP4734746B2 (ja) * | 2001-04-06 | 2011-07-27 | 住友化学株式会社 | 食品包装用成形体 |
JP4903360B2 (ja) | 2002-11-19 | 2012-03-28 | 住友化学株式会社 | プロピレンブロック共重合体製造用固体触媒成分、プロピレンブロック共重合体製造用触媒、およびプロピレンブロック共重合体の製造方法 |
JP2010053344A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-03-11 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルム |
JP2010150417A (ja) | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 |
JP2011026558A (ja) | 2009-06-25 | 2011-02-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 |
JP2011236401A (ja) | 2010-04-14 | 2011-11-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性ポリマー組成物 |
JP2011236402A (ja) | 2010-04-14 | 2011-11-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性ポリマー組成物 |
-
2013
- 2013-01-21 DE DE102013001014A patent/DE102013001014A1/de not_active Withdrawn
- 2013-01-21 CN CN2013100220331A patent/CN103214729A/zh active Pending
- 2013-01-22 US US13/746,897 patent/US9238726B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-22 JP JP2013009041A patent/JP2013173923A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011129396A1 (ja) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 |
WO2011129394A1 (ja) * | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 |
JP2012126836A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
CN102675805A (zh) * | 2011-03-15 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 树脂组合物及由其制造的照明器材部件 |
CN103087222A (zh) * | 2011-10-28 | 2013-05-08 | 住友化学株式会社 | 烯烃聚合催化剂,生产烯烃聚合物的方法,聚丙烯树脂组合物和包含其的制品 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107406640A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-11-28 | 美利肯公司 | 改性的多相聚烯烃组合物 |
CN107835840A (zh) * | 2015-07-17 | 2018-03-23 | 住友化学株式会社 | 聚丙烯树脂组合物和使用其得到的医疗用成型体 |
CN107835840B (zh) * | 2015-07-17 | 2020-02-21 | 住友化学株式会社 | 聚丙烯树脂组合物和使用其得到的医疗用成型体 |
US10570279B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-02-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and molded body for medical use, which uses same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013173923A (ja) | 2013-09-05 |
US20130189462A1 (en) | 2013-07-25 |
DE102013001014A1 (de) | 2013-07-25 |
US9238726B2 (en) | 2016-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3876479B2 (ja) | 亜リン酸エステル類、その製造法及びその用途 | |
CN103214729A (zh) | 由聚丙烯树脂组合物构成的成形体 | |
JP4193223B2 (ja) | 安定剤組成物、その製造方法及びその用途 | |
WO2011129394A1 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 | |
WO2011129396A1 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および安定剤組成物 | |
WO2011129392A1 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 | |
JP5127097B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体 | |
WO2011129393A1 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 | |
US6525120B2 (en) | Polymer composition | |
US8815990B2 (en) | Stabilizer composition | |
EP3330343A1 (en) | Phosphite ester composition | |
JP2019026736A (ja) | 安定剤組成物および有機材料組成物 | |
WO2024075651A1 (ja) | 安定剤、有機材料組成物、及び有機材料の安定化方法 | |
JP2019026737A (ja) | 安定剤組成物および有機材料組成物 | |
WO2011004736A1 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物 | |
JP2010159396A (ja) | 回転成形体用ポリオレフィン組成物 | |
JP2002069260A (ja) | 安定化されたエチレン−エチレン系不飽和カルボン酸類共重合体組成物 | |
WO2023166978A1 (ja) | 加工安定剤、有機材料組成物、及び有機材料の安定化方法 | |
WO2012002372A1 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 | |
JP5712070B2 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 | |
JP2011207988A (ja) | 樹脂用の加工安定化剤、該加工安定化剤を含む樹脂組成物、および樹脂の加工安定性を向上させる方法 | |
JP5712068B2 (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 | |
KR101811892B1 (ko) | 개선된 특성을 갖는 uv-안정한 폴리카르보네이트 조성물 | |
JP2012031368A (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 | |
JP2012117036A (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130724 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |