CN103204979B - 一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法 - Google Patents
一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103204979B CN103204979B CN201310131327.8A CN201310131327A CN103204979B CN 103204979 B CN103204979 B CN 103204979B CN 201310131327 A CN201310131327 A CN 201310131327A CN 103204979 B CN103204979 B CN 103204979B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- hybrid material
- graphene oxide
- preparation
- transfer agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 title abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- AISZNMCRXZWVAT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylcarbothioylsulfanyl-2-methylpropanenitrile Chemical compound CCSC(=S)SC(C)(C)C#N AISZNMCRXZWVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-1,2-dioxine Chemical compound C1OOCC=C1 JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012987 RAFT agent Substances 0.000 claims 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 tissue engineering Substances 0.000 description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012712 reversible addition−fragmentation chain-transfer polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法，包括以下步骤：(1)RAFT链转移剂锚固到石墨烯的表面；(2)利用上述石墨烯表面的RAFT链转移剂引发功能性单体聚合，得到环境响应型聚合物接枝石墨烯杂化材料。本发明制备方法简单，聚合条件温和，适宜大规模生成；制备的功能化石墨烯具有表面聚合物厚度的可控性，对外界环境刺激有良好的响应性，溶剂中长期的分散性。
Description
技术领域
本发明涉及一种环境响应型石墨烯杂化材料及其制备方法，属于有机-无机杂化材料制备技术领域。
背景技术
石墨烯具有独特的导电性、导热性、机械性能、光学性能和电学性能等，已成为物理学、化学、材料学等诸多学科的研究热点。由于石墨烯在一般溶剂中很难溶解或分散，限制了其在工业上的应用。
环境响应型聚合物，即智能聚合物，是新近发展起来的一类新型功能性聚合物材料，其能够对外界环境中的微小刺激信号如温度、pH及离子强度等的变化产生快速响应，在结构、物理性能及化学性能上发生突变，因而被广泛应用于药物控释材料、组织工程、吸附剂、化学和生物传感器等方面。
中国发明专利CN102120787公布了一种石墨烯/N-异丙基丙烯酰胺复合微凝胶的制备方法，其将石墨烯/四氧化三铁复合粉体加入到含有N-异丙基丙烯酰胺和过硫酸钾的水溶液中，通过微流体技术制备粒径均一、可控以及磁响应性的微凝胶。中国发明专利CN102585425公布了一种温敏可控的石墨烯-高分子复合材料的制备方法，该方法利用RAFT聚合法合成带有芘端基的对温度敏感的共聚物，并通过芘基端基与石墨烯的π-π叠加作用将共聚高分子连接到石墨烯上。
发明内容
本发明目的是提供一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法，以期实现根据实际需求对石墨烯进行预期和可控的功能化。
本发明实现过程如下：
一种石墨烯杂化材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在氮气保护下，将石墨烯和RAFT链转移剂2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯在邻二氯苯中超声分散，然后升温至120~160oC反应，冷却、洗涤、烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的石墨烯；
(2)将上述表面锚固RAFT链转移剂的石墨烯在有机溶剂中超声分散，加入有机单体和引发剂偶氮二异丁腈，氮气保护下50~80oC反应，过滤、洗涤、烘干即得聚合物接枝石墨烯杂化材料；
所述有机溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1,4-二氧六环；
所述有机单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸(4-N,N-二甲氨基肉桂酰氧乙基)酯、丙烯酸。
上述步骤（1）中，石墨烯为氧化石墨烯或还原石墨烯。
上述步骤（1）中，石墨烯与RAFT链转移剂2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯的质量比为20:1~50:1。
上述步骤（2）中，表面锚固RAFT链转移剂的石墨烯与有机单体的质量比为1:10~1:50，有机单体与引发剂偶氮二异丁腈的摩尔比为1000~500:1。
上述步骤（2）中，聚合反应时间2~48小时，聚合时间越长，石墨烯表面聚合物的厚度越大。
上述步骤（1）和（2）中的超声功率为200~400瓦。
本发明将RAFT链转移剂2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯锚固到石墨烯的表面是基于一种简单有效的氮烯化学的共价键修饰方法，得到的环境响应型聚合物可根据环境的刺激，如温度、pH值、光等做出相应的响应，从而改变材料的物理化学性质。
本发明的优点与积极效果：
（1）以化学方法将环境响应型聚合物通过氮烯化学共价键修饰到石墨烯表面，获得的杂化材料结构稳定；
（2）根据实际需求通过选择适合的单体实现对石墨烯表面进行预期和可控的功能化；
（3）通过聚合时间实现石墨烯表面聚合物厚度的可控；
（4）由于环境响应型高分子接枝到石墨烯的表面，改变环境因素，材料的表面形态及物理化学性质将会随之变化，这一特性使得该杂化材料在智能膜、药物控释、催化、自组装、分子器件等方面都有广泛的应用；
（5）本发明方法步骤简便，适合于工业化生产，制备的杂化材料在水及常用有机溶剂中具有较好的溶解性和分散性。
附图说明
图1是实施例1得到的温敏性杂化材料的透射电镜照片；
图2是纯石墨烯和实施例1得到的温敏性杂化材料的热重曲线；
图3是实施例1制备得到的温敏性杂化材料在水溶液中的照片(A为25℃，B为40℃)。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行更加详细的说明，实施例仅是对本发明的一种说明，而不构成对本发明的限制。
具体地说，本发明石墨烯杂化材料的制备方法包括以下步骤：
(1)在氮气保护下，将石墨烯和RAFT链转移剂2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯在邻二氯苯中超声分散30~60分钟，升温至120~160oC，反应40~60小时，冷却到室温，过滤并用乙醇洗涤4~6次，烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的石墨烯；
(2)将上述表面锚固RAFT链转移剂的石墨烯在有机溶剂中超声分散30~60分钟，加入单体和引发剂偶氮二异丁腈，氮气保护下50~80oC反应2~48小时，过滤，分别用氯仿和甲醇洗涤5~8次，烘干即得环境响应型聚合物接枝石墨烯杂化材料；
所述有机溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1,4-二氧六环；
所述单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸(4-N,N-二甲氨基肉桂酰氧乙基)酯、丙烯酸。
实施例1
将200mg氧化石墨烯和10mg2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯溶于25mL邻二氯苯中，超声分散30分钟，氮气保护下，120oC反应50小时。冷却到室温，过滤并用乙醇洗涤4次，烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的氧化石墨烯。
将上述100毫克RAFT链转移剂功能化的氧化石墨烯在100mL1,4-二氧六环中超声分散30分钟，加入5gN-异丙基丙烯酰胺和11.6mg偶氮二异丁腈，氮气保护下70oC反应12小时。过滤，用氯仿和甲醇各洗3次，烘干即得温度敏感型聚N-异丙基丙烯酰胺接枝氧化石墨烯杂化材料。
图1为该杂化材料的透射电镜照片，改变步骤（2）的反应时间，可以观察到石墨烯厚度改变，延长反应时间，厚度逐渐增加，可以可控的制备特定厚度的杂化石墨烯材料。图2为纯石墨烯和聚合物接枝石墨烯杂化材料的温敏性杂化材料的热重曲线图。制备得到的聚合物接枝石墨烯杂化材料对温度敏感，呈现出不同的颜色变化，图3为制备得到的温敏性杂化材料在水溶液中的照片(A为25℃，B为40℃)。
实施例2
将300mg氧化石墨烯和10mg2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯溶于25mL邻二氯苯中，超声分散30分钟，氮气保护下，120oC反应50小时。冷却到室温，过滤并用乙醇洗涤4次，烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的氧化石墨烯。
将上述100mgRAFT链转移剂功能化的氧化石墨烯在100mL1,4-二氧六环中超声分散30分钟，加入4g甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和6.9mg偶氮二异丁腈，氮气保护下70oC反应12小时。过滤，用氯仿和甲醇各洗3次，烘干即得pH敏感型聚甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯接枝氧化石墨烯杂化材料。
实施例3
将500mg还原石墨烯和10mg2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯溶于25mL邻二氯苯中，超声分散30分钟，氮气保护下，120oC反应50小时。冷却到室温，过滤并用乙醇洗涤4次，烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的氧化石墨烯。
将上述100mgRAFT链转移剂功能化的氧化石墨烯在100mL1,4-二氧六环中超声分散30分钟，加入2g丙烯酸(4-N,N-二甲氨基肉桂酰氧乙基)酯和4.3mg偶氮二异丁腈，氮气保护下70oC反应12小时。过滤，用氯仿和甲醇各洗3次，烘干即得光敏型聚丙烯酸(4-N,N-二甲氨基肉桂酰氧乙基)酯接枝氧化石墨烯杂化材料。
实施例4
将300mg还原石墨烯和10mg2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯溶于25mL邻二氯苯中，超声分散30分钟，氮气保护下，120oC反应50小时。冷却到室温，过滤并用乙醇洗涤4次，烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的氧化石墨烯。
将上述100mgRAFT链转移剂功能化的氧化石墨烯在100mL1,4-二氧六环中超声分散30分钟，加入3g丙烯酸和4.5mg偶氮二异丁腈，氮气保护下70oC反应12小时。过滤，用氯仿和甲醇各洗3次，烘干即得光敏型聚丙烯酸接枝还原石墨烯杂化材料。
Claims (1)
1.一种石墨烯杂化材料的制备方法，包括以下步骤：将300mg氧化石墨烯和10mg2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸-3-叠氮丙酯溶于25mL邻二氯苯中，超声分散30分钟，氮气保护下，120oC反应50小时，冷却到室温，过滤并用乙醇洗涤4次，烘干即得表面锚固RAFT链转移剂的氧化石墨烯；将上述100mgRAFT链转移剂功能化的氧化石墨烯在100mL1,4-二氧六环中超声分散30分钟，加入4g甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和6.9mg偶氮二异丁腈，氮气保护下70oC反应12小时，过滤，用氯仿和甲醇各洗3次，烘干即得pH敏感型聚甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯接枝氧化石墨烯杂化材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310131327.8A CN103204979B (zh) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310131327.8A CN103204979B (zh) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103204979A CN103204979A (zh) | 2013-07-17 |
| CN103204979B true CN103204979B (zh) | 2016-08-03 |
Family
ID=48752401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310131327.8A Expired - Fee Related CN103204979B (zh) | 2013-04-17 | 2013-04-17 | 一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103204979B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103601863B (zh) * | 2013-11-21 | 2016-04-27 | 南通茂林医用材料有限公司 | 一种pH响应的石墨烯/聚合物纳米杂化材料的制备方法 |
| CN103935987B (zh) * | 2014-03-10 | 2015-10-21 | 同济大学 | 一种co2响应性功能化氧化石墨烯的制备方法 |
| CN105801782B (zh) * | 2016-04-29 | 2018-02-27 | 江苏大学 | 一种温敏型氧化石墨烯基印迹聚合物的制备方法及其用途 |
| CN105891293B (zh) * | 2016-06-01 | 2018-10-16 | 辽宁大学 | 一种pnipam-rgo石墨烯复合材料的制备及其在智能响应性修饰电极上的应用 |
| CN106596655B (zh) * | 2016-12-12 | 2019-03-19 | 广州西博臣科技有限公司 | 一种电阻型湿敏传感元件的制备方法 |
| CN107684834B (zh) * | 2017-09-19 | 2020-11-24 | 北京航空航天大学 | 一种用于混合分子分离的智能响应型石墨烯基分离膜及其制备方法 |
| CN108529611B (zh) * | 2018-05-14 | 2020-09-22 | 华南理工大学 | 一种叠氮基功能化氧化石墨烯及其制备方法 |
| CN113462112B (zh) * | 2021-07-19 | 2023-11-10 | 江苏润泽节能科技有限公司 | 一种用于智能窗的感温感光组合物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101428786A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-13 | 浙江大学 | 一步反应合成功能化碳材料及其制备方法 |
| CN101831039A (zh) * | 2010-05-11 | 2010-09-15 | 武汉工程大学 | 聚乙烯基咔唑/石墨烯复合材料及其合成方法和用途 |
| WO2012105344A1 (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | 積水化学工業株式会社 | 薄片化黒鉛－ポリマー複合材料の製造方法 |
-
2013
- 2013-04-17 CN CN201310131327.8A patent/CN103204979B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101428786A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-13 | 浙江大学 | 一步反应合成功能化碳材料及其制备方法 |
| CN101831039A (zh) * | 2010-05-11 | 2010-09-15 | 武汉工程大学 | 聚乙烯基咔唑/石墨烯复合材料及其合成方法和用途 |
| WO2012105344A1 (ja) * | 2011-02-04 | 2012-08-09 | 積水化学工業株式会社 | 薄片化黒鉛－ポリマー複合材料の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Synthesis of PNIPAM Polymer Brushes on Reduced Graphene Oxide Based on Click Chemistry and RAFT Polymerization";Yongfang Yang等;《Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry》;20120115;第50卷(第2期);329-337 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103204979A (zh) | 2013-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103204979B (zh) | 一种环境响应型石墨烯杂化材料的制备方法 | |
| CN103601863B (zh) | 一种pH响应的石墨烯/聚合物纳米杂化材料的制备方法 | |
| CN103087257B (zh) | pH和温度双重敏感的离子微水凝胶的制备方法 | |
| CN102534837A (zh) | 一种聚合物接枝石墨烯的宏观纤维的制备方法 | |
| CN102690399B (zh) | 聚天冬氨酸/聚丙烯酸共聚物互穿网络水凝胶及其制备方法 | |
| CN103623787B (zh) | 丙烯酸/聚乙烯吡咯烷酮/坡缕石复合吸附材料的制备 | |
| Zhou et al. | A novel 3D-printable hydrogel with high mechanical strength and shape memory properties | |
| CN104910338A (zh) | 温度/pH双响应性柔性聚合物Janus中空球的制备方法 | |
| CN101955569A (zh) | 一种乙基纤维素为主链的pH响应性接枝共聚物的制备方法 | |
| CN106632925A (zh) | 一种具有pH和温度敏感性的两亲性多嵌段共聚物的制备方法 | |
| CN104558321A (zh) | 硫醇-烯点击化学法制备poss／聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯有机／无机杂化材料的方法 | |
| CN103232574A (zh) | 一种壳聚糖co2响应性、温度响应性稳定纳米胶束的制备方法 | |
| CN102585425A (zh) | 一种温敏可控的石墨烯-高分子复合材料的制备方法 | |
| CN105131209A (zh) | 一种纳米复合水凝胶的制备方法 | |
| Ye et al. | A novel nature-inspired anisotropic hydrogel with programmable shape deformations | |
| CN102000514A (zh) | 一种膜孔可调节聚偏氟乙烯分离膜及其制备方法 | |
| CN109575642B (zh) | 一种可再油性分散的改性石墨烯粉体的制备方法 | |
| TW200528495A (en) | Method of production of shaped bodies with regular-arranged cavities | |
| CN112625440B (zh) | 高导电性聚苯胺-石墨烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN105859958A (zh) | 智能型树枝化聚合物、其纳米凝胶及其制备方法 | |
| CN104877083A (zh) | 纳米纤维素接枝改性的新方法 | |
| CN102633700A (zh) | 水溶性raft链转移剂的制备及低分子量聚丙烯酸的合成方法 | |
| CN102493010B (zh) | 基于聚丙烯腈接枝大分子单体的相变纤维制备方法 | |
| CN101967215A (zh) | 多重环境响应型毛发状聚合物微球及其光引发raft聚合的制备方法 | |
| CN103980423B (zh) | 一种基于羟基咪唑离子液体的温敏性纳米凝胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Jin Yanzi Inventor after: Luo Wenqian Inventor after: Chen Jiucun Inventor after: Hu Min Inventor before: Luo Wenqian Inventor before: Chen Jiucun Inventor before: Hu Min |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160803 Termination date: 20170417 |