CN103172988A - 生物降解聚酯共混薄膜的增容方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及生物降解聚酯共混薄膜，具体涉及一种生物降解聚酯共混薄膜的增容方法。本发明所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，是向两种或两种以上生物降解聚酯与无机或有机填料的共混复合体系中，加入高活性的钛酸酯类偶联剂、自由基交联剂和多环氧基化合物，在长径比≥48、捏合块总数≥16对的双螺杆挤出机中，在高温高剪切强度的作用下，同时引发并促进发生酯交换反应、适度的分子间交联反应以及端基扩链反应，从而实现共混聚酯之间的增容。本发明利用高长径比、高剪切强度的双螺杆挤出机，通过引入钛酸酯偶联剂、自由基交联剂以及多环氧基化合物对生物降解聚酯/填料共混复合体系进行在线反应增容，从而极大地改善薄膜力学性能的各向异性。

Description

生物降解聚酯共混薄膜的增容方法

技术领域

本发明涉及生物降解聚酯共混薄膜，具体涉及一种生物降解聚酯共混薄膜的增容方法。

背景技术

现今，全世界每年塑料消耗量已超过1.6亿吨。据中国塑料加工工业协会统计，中国每年塑料废弃量超过300多万吨，其中有60%左右的废旧塑料为薄膜产品。废旧薄膜回收困难，利用率低，不仅影响城市容貌，混入土壤后，几百年都不降解，会导致土壤板结，作物减产，甚至会造成水质污染。焚烧的话，会产生大量的有毒气体，造成二次污染。塑料工业的膨胀性发展，使得人们对塑料产生了过度依赖以及过度使用，日益加剧的“白色污染”问题引起了全球性的反思。我们无法将塑料赶出我们的生活，但是我们可以寻找环境友好的材料去替代现有的塑料。

脂肪族聚酯以及部分芳香族聚酯材料具有良好的生物降解性，有助于解决传统塑料导致的“白色污染”问题，越来越受到人们的关注与青睐。近年来，国内外各大企业分别先后推出了环境友好的生物降解材料，例如美国Natureworks的

日本昭和的

日本三菱的

德国巴斯夫的

意大利Novamont的

中国宁波天安的

中国深圳光华伟业的

等。这些生物降解材料主要用于各种薄膜产品，如垃圾袋、购物袋、淋膜、流延膜、地膜、多层复合膜等。

为了达到与传统薄膜级塑料接近的力学性能，我们通常会将几种不同的聚酯进行共混复合，得到性能互补的复合材料。例如聚丁二酸丁二醇酯（PBS）/聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯（PBAT）/聚乳酸（PLA）/滑石粉薄膜级共混料，PLA赋予了材料一定的刚性和强度；PBAT良好的柔韧性和成膜性弥补了PLA脆性大和难以吹膜的缺点；PBS适中的韧性和刚度，赋予材料更好的挺度和封口强度。

可生物降解的脂肪族聚酯共混的报道很多，其中最多的是关于脂肪族聚酯或半芳香族聚酯与聚乳酸共混的报道。但是，没有对生物降解聚酯进行酯交换、适度交联、端基扩链等手段在线挤出反应增容的报道。

WO2006/074815公开了一种可生物降解聚酯混合物，该生物降解聚酯/填料的混合物中，含有环氧化合物，主要包括含环氧基且基于苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物（如

ADR4368）、双酚A环氧化合物（如环氧树脂）、脂肪酸酰胺或脂肪酸酯或含环氧基的天然油（如环氧大豆油）。应用实例中，采用0.2%ADR4368和1%环氧大豆油使得38.8-54.8%的

与44-60%聚乳酸（PLA）产生支化作用，利于膜泡的稳定，提高挤出方向的横向撕裂强度和断裂伸长率。我们知道，环氧化合物主要对端基有反应活性，端基的浓度较低，反应活性较低，而且环氧大豆油上环氧基的空间位阻较大，反应活性更低，从而使得

与PLA的相容性较差，挤出方向的横向撕裂强度也较低，只有19-32N/mm。

WO2004/005369公开了脂肪族聚酯PBS或脂肪族共聚酯PBS-PEG或脂肪族聚醚-聚酯共聚物PBS-PTMG与Shimadzu生产的PLA（牌号：“Lacti#5400”）共混复合，并未对其进行进一步增容处理。

WO2002/059198报道了50%聚己内酯（PCL）、40%聚癸二酸丁二酯与10%聚乳酸（Natureworks，4040）共混造粒，并吹塑薄膜，并未进行增容处理。

EP-0980894A1报道了一种增塑剂处理的PBS/PLA共混薄膜，抗撕裂强度有明显改善，纵横向的性能差异也明显减弱。该增塑剂只是物理增塑，非反应增容，久置后有溢出的风险。

因此，尽管关于生物降解聚酯共混的报道很多，但是很少有考虑到改善不同聚酯之间相容性的报道。

目前，常见的几种生物降解聚酯材料，虽然同为脂肪族聚酯或共聚酯材料，但是相互之间相容性较差，比如PLA与PBS共混物的微观形态为两相结构，PBS与PPC共混物也是互不相容的“海-岛”结构。因此，为了进一步完善生物降解共混聚酯的性能，需要对其进行增容处理。

发明内容

本发明的目的是提供一种生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，该方法提高了不同聚酯之间的相容性，从而改善了薄膜力学性能的各向异性。

本发明所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，是向两种或两种以上生物降解聚酯与无机或有机填料的共混复合体系中，加入钛酸酯类偶联剂、自由基交联剂和多环氧基化合物，引发酯交换反应、分子间交联反应以及端基扩链反应，从而实现共混聚酯之间的增容。

所述的共混复合体系总质量以100%计，钛酸酯类偶联剂占共混复合体系总质量的0.1-2%，自由基交联剂占共混复合体系总质量的0.01-0.5%，多环氧基化合物占共混复合体系总质量的0.1-1%。

所述的共混复合体系中生物降解聚酯质量百分含量为40-99%，无机或有机填料质量百分含量为1-60%。

所述的生物降解聚酯为如下其中之一：

（1）脂肪族二元羧酸和脂肪族二元醇得到的脂肪族聚酯，或

（2）脂肪族醇酸化合物得到的脂肪族聚酯，或

（3）脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇得到的半芳香族聚酯。

所述的生物降解聚酯主要包括：聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯（PBSA）、聚乳酸（PLA）、聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯（PBAT）、聚己内酯（PCL）、聚乙醇酸（PGA）、聚丁二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯（PBST）、聚丙撑碳酸酯（PPC）、聚乙撑碳酸酯（PEC）以及聚羟基烷酸酯。

聚羟基烷酸酯如：聚羟基丁酸酯（PHB）、聚羟基丁酸-戊酸酯（PHBV）、聚羟基丁酸-己酸酯（PHBHX）、聚3,4-羟基丁酸酯（P3,4-HB）等。

所述的无机填料主要包括：重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石粉、云母粉、高岭土、蒙脱土、“塑固金”（无机复合填料，青岛昂记橡塑科技有限公司）、硫酸钠、硫酸钡、硅灰石、金属氧化物（氧化镁、氧化钙、三氧化二铝、二氧化硅等）、金属氢氧化物（如氢氧化铝、氢氧化镁、晶须硅）中的一种或多种；

所述的有机填料为淀粉（包括玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、绿豆淀粉等）、木粉、竹粉、纤维素、甲壳素、蛋白粉等中的一种或多种。

所述的钛酸酯偶联剂可以引发并促进酯交换反应，所有钛酸酯偶联剂系列中，优选配位型钛酸酯偶联剂。

钛酸酯类偶联剂主要包括：钛酸四正丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、三硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、三异油酰钛酸异丙酯、三异硬脂酰钛酸异丙酯、二油酰辛烷基苯钛酸异丙酯、三（十二烷基-肉豆蔻基）钛酸异丙酯、二（十二烷基-肉豆蔻基）-甲基丙烯酰钛酸异丙酯、十二烷基-肉豆蔻基-二甲基丙烯酰钛酸异丙酯、二异硬脂酰枯基苯钛酸异丙酯、甲基丙烯酰钛酸异丙酯、二甲基丙烯酰-异硬脂酰钛酸异丙酯、三（十二烷基苯磺酰）钛酸异丙酯、二异硬脂酰-丙烯酰钛酸异丙酯、异硬脂酰-二丙烯酰钛酸异丙酯、三（磷酸二辛酯）钛酸异丙酯、4-氨基苯磺酰-二（十二苯磺酰）钛酸异丙酯、三（蓖麻醇酰）钛酸异丙酯、三甲基丙烯酰钛酸异丙酯、三枯基苯钛酸异丙酯、三丙烯酰钛酸异丙酯、二（4-氨基苯甲酰）异硬脂酰钛酸异丙酯、三（N,N-二甲基乙氨基）钛酸异丙酯、三（2-甲酰苯基）钛酸异丙酯、二（2-甲酰苯基）-异硬脂酰钛酸异丙酯、三（焦磷酸二辛酯）钛酸异丙酯、三（焦磷酸二丁酯）钛酸异丙酯、二（N,N-二甲基乙氨基）-（亚磷酸二辛酯）钛酸异丙酯、二（乙酰乙酸乙酯）钛酸二异丁酯、二（乙酰乙酸乙酯）钛酸二异丙酯、二（三乙醇胺）钛酸二异丙酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三（十二烷基苯磺酰基）钛酸酯、二异硬脂酸（酯）羟乙酸钛、二（磷酸二辛酯）羟乙酸钛、二（焦磷酸二辛酯）羟乙酸钛、二（焦磷酸二丁酯）羟乙酸钛、异硬脂酸甲基丙烯酸羟乙酸钛、二甲基丙烯酸（酯）羟乙酸钛、异硬脂酸丙烯酸羟乙酸钛、二丙烯酸（酯）羟乙酸钛、4-氨基苯磺酸-十二烷基苯磺酸羟乙酸钛、4-氨基苯甲酸-异硬脂酸羟乙酸钛、二（枯基苯氧基）羟乙酸钛、二氨茴酸（酯）羟乙酸钛、二异硬脂酸钛酸乙二酯、二（磷酸二辛酯）钛酸乙二酯、二（焦磷酸二辛酯）钛酸乙二酯、甲基丙烯酰-异硬脂酰钛酸乙二酯、二甲基丙烯酰钛酸乙二酯、二丙烯酰钛酸乙二酯、4-氨基苯甲酰-异硬脂酰钛酸乙二酯、二氨茴酰钛酸乙二酯、4-氨基苯磺酰-十二烷基苯磺酰钛酸乙二酯、二枯基苯氧基异硬脂酰钛酸乙二酯、二（2-甲酰苯基）钛酸乙二酯、二（焦磷酸甲丁酯）钛酸乙二酯、二（亚磷酸二月桂酯）钛酸四异丙酯、二（亚磷酸二辛酯）钛酸四异丙酯或四辛氧基钛二（亚磷酸二月桂酯）。

所述的自由基交联剂主要包括：过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、三烯丙基异三聚氰酸酯、过氧化苯甲酰或二叔丁基过氧化物。

所述的多环氧基化合物为：能够与聚酯的端羟基或羧基反应、含有两个或两个以上的环氧基的化合物。

多环氧基化合物主要包括：1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、

ADR4368、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）、三缩水甘油基对氨基苯酚、N,N,N,N,-四环氧丙基-4，4-二氨基二苯甲烷、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯、双（7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基己二酸酯）、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、环氧树脂、双(氧亚甲基)]双-环氧乙烷、新戊二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚或四缩水甘油基-3,4’-二氨基二苯醚。

钛酸酯偶联剂在聚烯烃类的热塑性材料中不发生酯交换反应，但在聚酯、环氧树脂或含有酯类增塑剂的软质聚氯乙烯塑料中，却会引发剧烈的酯交换反应。例如三（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯（KR-9S），当加入到聚酯体系中后，能迅速发生酯交换反应，初期粘度急剧升高，使填充量大大下降；而单烷氧基焦磷酸酯型钛酸酯偶联剂KR-12，酯交换反应的活性低，没有初期粘度效应，但酯交换反应可随着时间逐渐进行，这样不但初期的分散性良好，而且填充量可大为增加。

螯合型钛酸酯偶联剂适用于高湿填充剂和含水聚合物体系，如淀粉、湿法二氧化硅、陶土、滑石、硅酸铝、水处理玻璃纤维等。在高湿体系中，显示良好的偶联效果。例如，二(焦磷酸二辛酯)羟乙酸钛酸酯（KR138S）的水解稳定性就很好。

钛酸酯偶联剂加入到生物降解聚酯的共混体系中，不但可以处理有机或无机填料的表面，改善填料与聚酯之间的界面接触，更重要是可以迅速的与不同聚酯发生酯交换反应，甚至可能会引发不同聚酯之间的酯交换反应，这样可以明显改善填料与聚酯的相容性，也可以改善不同聚酯之间的相容性。酯交换可能会造成聚酯材料分子量的降低，我们可以通过自由基交联和/或多环氧基化合物的端基扩链来弥补酯交换导致的分子量损失。

自由基交联剂经高温分解后，可以引发聚烯烃甚至是聚酯材料剧烈的自由基交联反应，从而获得更大的熔体强度，利于膜泡的稳定性；同时，由于自由基交联剂主要引发分子之间的横向交联，形成少量的网状结构，因此，自由基交联不但可以增加不同聚酯之间的相容性，甚至可以减少薄膜力学性能的各向异性。但是，自由基交联剂不能过量使用，否则会使得材料过度交联，出现严重的凝胶化现象，薄膜上晶点会较多，反而会对性能造成负面影响。

需要注意的是，由于抗氧剂可以捕捉自由基，对自由基有着淬灭的作用，所以加入自由基交联剂的情况下，同时加入抗氧剂会严重影响自由基交联剂的活性；由于爽滑剂芥酸酰胺或油酸酰胺上有不饱和双键，它的存在也会大大影响交联剂的效果；PE蜡为聚乙烯低聚物，自由基交联剂对其也有交联作用，如果体系中有PE蜡的存在，也会影响自由基交联剂的效果。

聚酯的端基一般是羟基或羧基，环氧化合物对羟基和羧基都存在反应活性，多环氧基化合物由于两个以上的环氧基，因此，对聚酯可以起到端基扩链的作用，增加环氧基的数量，也可以增加环氧的活性和反应几率。

ADR4368含有9个或以上的环氧基，对聚酯的端基反应活性很高，对聚酯有着明显的扩链效果，通过端基的扩链，可以将不同的聚酯分子链接起来，从而实现分子级别的相容。

为了保证各种反应的充分进行，我们对双螺杆挤出机有特殊的要求：第一，长径比要足够长，最好≥48，这样在相同的螺杆转速下，物料在螺杆中可以获得更长的停留时间，从而为充分反应提供了时间保障；第二，螺杆的剪切强度要很高，剪切强度越高，混合分散性越好，物料之间的接触也最均匀充分，一般来讲，捏合块的数量多少直接决定了螺杆的剪切强度，所以要求螺杆上的捏合块数量≥16对，在这16对捏合块中，优先建议90°捏合块≥3对、45°捏合块≤10对、反向45°捏合块≥3对。

本发明的有益效果如下：

本发明通过引入钛酸酯偶联剂、自由基交联剂以及多环氧基化合物对生物降解聚酯/填料共混复合体系进行在线反应增容，从而极大地改善薄膜力学性能的各向异性。

具体实施方式

以下结合实施例和对比例对本发明做进一步描述。

该发明实施例和对比例中所使用的双螺杆挤出机为：螺杆直径62.5mm，长径比48:1；共16对捏合块：90°捏合块3对，45°捏合块7对，60°捏合块3对，反向45°捏合块3对；第7节和第11节筒体有抽真空口；料筒共12个加热区。所使用的吹膜机为LDPE吹膜机：螺杆直径45mm，长径比23:1，共有5个加热区，为了便于性能对比，吹塑薄膜尺寸均为厚度0.025mm，宽度400mm。

实施例1

预混料：先将不同的物料依次加入到高速混合机中，加料顺序为：PLA、滑石粉、

1501(半芳香族共聚酯)、

1201(PBS)、三（十二烷基苯磺酰基）钛酸异丙酯（KR-9S）、二叔丁基过氧化二异丙苯（BIPB）、

ADR4368，在高速混合机混合均匀后放出。共混料的组成配比见表1。

表1共混料组成配比一

挤出造粒：将预混料加入到同向平行双螺杆挤出机中挤出造粒。温度设置为：140-170-180-185-185-190-190-190-185-185-185-180℃。

吹膜：将上面工序造好的粒子吹膜，吹膜机料筒各段温度为140-150-160-160-160-150℃。对比例1

实施过程同实施例1。共混料组成配比见表2。

表2共混料组成配比二

实施例2

预混料：先将不同的物料依次加入到高速混合机中，加料顺序为：1501(半芳香族共聚酯)、重质碳酸钙（1250目）、云母粉（1000目）、聚丙撑碳酸酯（PPC）、单烷氧基焦磷酸酯型钛酸酯偶联剂KR-12、过氧化二异丙苯（DCP）、1,4-丁二醇二缩水甘油醚，在高速混合机混合均匀后放出。共混料的组成配比见表3。

表3共混料组成配比三

挤出造粒：将预混料加入到同向平行双螺杆挤出机中挤出造粒。温度设置为：120-130-140-140-140-140-140-140-140-140-135-130℃。

吹膜：将上面工序造好的粒子吹膜，吹膜机料筒各段温度为110-120-130-130-130-120℃。

对比例2

实施过程同实施例2。共混料组成配比见表4。

表4共混料组成配比四

实施例3

预混料：先将不同的物料依次加入到高速混合机中，加料顺序为：聚丁二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯（PBST）（熔点110-120°C，熔指3.8g/10min）、硫酸钠（2000目）、硅灰石（2000目）、聚3,4-羟基丁酸酯（P3,4-HB）（熔点160-170°C，熔指15.5g/10min）、二(焦磷酸二辛酯)羟乙酸钛酸酯（KR138S）、2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC），在高速混合机混合均匀后放出。共混料的组成配比见表5。熔指测试条件为：190°C，2.16kg。

表5共混料组成配比五

挤出造粒：将预混料加入到同向平行双螺杆挤出机中挤出造粒。温度设置为：140-150-160-160-160-160-160-160-160-160-155-150℃。

吹膜：将上面工序造好的粒子吹膜，吹膜机料筒各段温度为110-120-125-125-125-120℃。对比例3

实施过程同实施例3。共混料组成配比见表6。

表6共混料组成配比六

PBST	硫酸钠	硅灰石	P3,4-HB
				67份	16份	4份	13份

实施例4

预混料：先将不同的物料依次加入到高速混合机中，加料顺序为：

1501(半芳香族共聚酯)、氧化镁、

1301(PBSA)、甲基丙烯酰钛酸异丙酯、过氧化二异丙苯（DCP）、环氧树脂E51，在高速混合机混合均匀后放出。共混料的组成配比见表7。

表7共混料组成配比七

挤出造粒：将预混料加入到同向平行双螺杆挤出机中挤出造粒。温度设置为：120-130-140-140-140-140-140-140-140-140-135-130℃。

吹膜：将上面工序造好的粒子吹膜，吹膜机料筒各段温度为110-120-130-130-130-120℃。对比例4

实施过程同实施例4。共混料组成配比见表8。

表8共混料组成配比八

实施例5

预混料：先将不同的物料依次加入到高速混合机中，加料顺序为：

1501(半芳香族共聚酯)、玉米淀粉、PLA2003D、二(焦磷酸二辛酯)羟乙酸钛酸酯（KR138S）、过氧化苯甲酰（BPO）、乙二醇二缩水甘油醚，在高速混合机混合均匀后放出。共混料的组成配比见表9。

表9共混料组成配比9

挤出造粒：将预混料加入到同向平行双螺杆挤出机中挤出造粒。温度设置为：130-140-150-150-150-150-150-150-150-150-145-140℃。

吹膜：将上面工序造好的粒子吹膜，吹膜机料筒各段温度为110-120-130-130-130-120℃。

对比例5

实施过程同实施例5。共混料组成配比见表10。

表10共混料组成配比十

实施例1-5以及对比例1-5吹塑薄膜的性能见表11。从表11的结果中可以看出，经过增容处理的生物降解聚酯共混薄膜，其力学性能都有明显提高，尤其是挤出方向的直角撕裂强度，而且纵横向力学性能的各向异性明显减弱，这说明，对生物降解聚酯共混薄膜的增容处理是很有意义的。

表11力学性能对比表

Claims (10)

1.一种生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：向两种或两种以上生物降解聚酯与无机或有机填料的共混复合体系中，加入钛酸酯类偶联剂、自由基交联剂和多环氧基化合物，引发酯交换反应、分子间交联反应以及端基扩链反应，从而实现共混聚酯之间的增容。

2.根据权利要求1所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：共混复合体系总质量以100%计，钛酸酯类偶联剂占共混复合体系总质量的0.1-2%，自由基交联剂占共混复合体系总质量的0.01-0.5%，多环氧基化合物占共混复合体系总质量的0.1-1%。

3.根据权利要求1或2所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：共混复合体系中生物降解聚酯质量百分含量为40-99%，无机或有机填料质量百分含量为1-60%。

4.根据权利要求1或2所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：生物降解聚酯为如下其中之一：

（1）脂肪族二元羧酸和脂肪族二元醇得到的脂肪族聚酯，或

（2）脂肪族醇酸化合物得到的脂肪族聚酯，或

（3）脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇得到的半芳香族聚酯。

5.根据权利要求4所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：生物降解聚酯为：聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸-丁二醇酯、聚乳酸、聚己二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯、聚己内酯、聚乙醇酸、聚丁二酸-对苯二甲酸-丁二醇酯、聚丙撑碳酸酯、聚乙撑碳酸酯或聚羟基烷酸酯。

6.根据权利要求5所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：聚羟基烷酸酯为：聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸-戊酸酯、聚羟基丁酸-己酸酯或聚3,4-羟基丁酸酯。

7.根据权利要求1或2所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：

无机填料为：重质碳酸钙、轻质碳酸钙、滑石粉、云母粉、高岭土、蒙脱土、“塑固金”、硫酸钠、硫酸钡、硅灰石、氧化镁、氧化钙、三氧化二铝、二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁或晶须硅中的一种或多种；

有机填料为：淀粉、木粉、竹粉、纤维素、甲壳素或蛋白粉中的一种或多种；

钛酸酯类偶联剂为配位型，钛酸酯类偶联剂为：钛酸四正丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、三硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、三异油酰钛酸异丙酯、三异硬脂酰钛酸异丙酯、二油酰辛烷基苯钛酸异丙酯、三（十二烷基-肉豆蔻基）钛酸异丙酯、二（十二烷基-肉豆蔻基）-甲基丙烯酰钛酸异丙酯、十二烷基-肉豆蔻基-二甲基丙烯酰钛酸异丙酯、二异硬脂酰枯基苯钛酸异丙酯、甲基丙烯酰钛酸异丙酯、二甲基丙烯酰-异硬脂酰钛酸异丙酯、三（十二烷基苯磺酰）钛酸异丙酯、二异硬脂酰-丙烯酰钛酸异丙酯、异硬脂酰-二丙烯酰钛酸异丙酯、三（磷酸二辛酯）钛酸异丙酯、4-氨基苯磺酰-二（十二苯磺酰）钛酸异丙酯、三（蓖麻醇酰）钛酸异丙酯、三甲基丙烯酰钛酸异丙酯、三枯基苯钛酸异丙酯、三丙烯酰钛酸异丙酯、二（4-氨基苯甲酰）异硬脂酰钛酸异丙酯、三（N,N-二甲基乙氨基）钛酸异丙酯、三（2-甲酰苯基）钛酸异丙酯、二（2-甲酰苯基）-异硬脂酰钛酸异丙酯、三（焦磷酸二辛酯）钛酸异丙酯、三（焦磷酸二丁酯）钛酸异丙酯、二（N,N-二甲基乙氨基）-（亚磷酸二辛酯）钛酸异丙酯、二（乙酰乙酸乙酯）钛酸二异丁酯、二（乙酰乙酸乙酯）钛酸二异丙酯、二（三乙醇胺）钛酸二异丙酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三（十二烷基苯磺酰基）钛酸酯、二异硬脂酸（酯）羟乙酸钛、二（磷酸二辛酯）羟乙酸钛、二（焦磷酸二辛酯）羟乙酸钛、二（焦磷酸二丁酯）羟乙酸钛、异硬脂酸甲基丙烯酸羟乙酸钛、二甲基丙烯酸（酯）羟乙酸钛、异硬脂酸丙烯酸羟乙酸钛、二丙烯酸（酯）羟乙酸钛、4-氨基苯磺酸-十二烷基苯磺酸羟乙酸钛、4-氨基苯甲酸-异硬脂酸羟乙酸钛、二（枯基苯氧基）羟乙酸钛、二氨茴酸（酯）羟乙酸钛、二异硬脂酸钛酸乙二酯、二（磷酸二辛酯）钛酸乙二酯、二（焦磷酸二辛酯）钛酸乙二酯、甲基丙烯酰-异硬脂酰钛酸乙二酯、二甲基丙烯酰钛酸乙二酯、二丙烯酰钛酸乙二酯、4-氨基苯甲酰-异硬脂酰钛酸乙二酯、二氨茴酰钛酸乙二酯、4-氨基苯磺酰-十二烷基苯磺酰钛酸乙二酯、二枯基苯氧基异硬脂酰钛酸乙二酯、二（2-甲酰苯基）钛酸乙二酯、二（焦磷酸甲丁酯）钛酸乙二酯、二（亚磷酸二月桂酯）钛酸四异丙酯、二（亚磷酸二辛酯）钛酸四异丙酯或四辛氧基钛二（亚磷酸二月桂酯）；

自由基交联剂为：过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷、三烯丙基异三聚氰酸酯、过氧化苯甲酰或二叔丁基过氧化物。

8.根据权利要求1所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：多环氧基化合物为：能够与聚酯的端羟基或羧基反应、含有两个或两个以上的环氧基的化合物。

9.根据权利要求8所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：多环氧基化合物为：1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、

ADR4368、异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）、三缩水甘油基对氨基苯酚、N,N,N,N,-四环氧丙基-4，4-二氨基二苯甲烷、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯、双（7-氧杂双环[4.1.0]3-庚甲基己二酸酯）、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、环氧树脂、新戊二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚或四缩水甘油基-3,4’-二氨基二苯醚。

10.根据权利要求1所述的生物降解聚酯共混薄膜的增容方法，其特征在于：加入钛酸酯类偶联剂、自由基交联剂和多环氧基化合物混合均匀后，经长径比≥48、捏合块总数≥16对的双螺杆挤出机中挤出成型。