CN103160099A - 改性醇酸树脂、其制备方法及双组份底漆 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种改性醇酸树脂及其制备方法，该方法将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；38~42重量份的甘油；190~230重量份的豆油酸；25~35重量份的乙二醇；240~280重量份的苯酐；30~38重量份的三羟甲基丙烷；80~120重量份的季戊四醇；16~40重量份的带水剂；1~2重量份的减色抗氧剂；230~260重量份的兑稀溶剂；0.5~1.5重量份的抗老化剂。本发明采用豆油酸和季戊四醇等常规原料制备醇酸树脂，并采用叔碳酸缩水甘油酯对醇酸树脂改性，使漆膜在光泽、清晰度和抗塌陷性能等方面表现优异。本发明还提供了一种双组份底漆。

Description

改性醇酸树脂、其制备方法及双组份底漆

技术领域

本发明涉及醇酸树脂技术领域，特别涉及一种改性醇酸树脂、其制备方法及双组份底漆。

背景技术

醇酸树脂一般是一类由多元醇、二元酸和脂肪酸或油脂缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。由于醇酸树脂成膜性好，固化成膜后的膜层具有光泽、韧性和较强的附着力，以及良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等特点，其主要被应用于涂料领域中，可制成清漆、底漆和腻子等。其中，对于应用于贴纸的双组份底漆中的醇酸树脂，考虑更多的是成膜后膜层的打磨性、干性、光泽和透明度等性能；而对于应用于实木底材或贴木皮底材的双组份底漆中的醇酸树脂，除了考虑以上所述的性能外，由于木皮具有木纹特点，还要考虑底漆干燥后是否会在木纹孔隙处发生塌陷等问题。

目前，现有技术通常采用豆油酸、季戊四醇和乙二醇等材料合成醇酸树脂，或者采用甘油、新戊二醇和三羟基甲烷等材料合成醇酸树脂。虽然上述现有的醇酸树脂在润湿性和透明度等方面表现良好，但是都无法达到漆膜防塌陷的更高要求。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供一种改性醇酸树脂、其制备方法和一种双组份底漆，该改性醇酸树脂应用于双组份底漆中，可满足底漆漆膜透明度、光泽度以及防塌陷性能的要求。

本发明提供一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物经反应制成，所述醇酸混合物包含：

25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；

38~42重量份的甘油；

190~230重量份的豆油酸；

25~35重量份的乙二醇；

240~280重量份的苯酐；

30~38重量份的三羟甲基丙烷；

80~120重量份的季戊四醇；

16~40重量份的带水剂；

1~2重量份的减色抗氧剂；

230~260重量份的兑稀溶剂；

0.5~1.5重量份的抗老化剂。

优选的，所述带水剂选自二甲苯、甲苯和苯中的任一种。

优选的，所述兑稀溶剂为二甲苯。

本发明提供一种改性醇酸树脂的制备方法，包括：

将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：

25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；

38~42重量份的甘油；

190~230重量份的豆油酸；

25~35重量份的乙二醇；

240~280重量份的苯酐；

30~38重量份的三羟甲基丙烷；

80~120重量份的季戊四醇；

16~40重量份的带水剂；

1~2重量份的减色抗氧剂；

230~260重量份的兑稀溶剂；

0.5~1.5重量份的抗老化剂。

优选的，具体包括：

将所述叔碳酸缩水甘油酯、甘油、豆油酸、乙二醇、苯酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、带水剂与减色抗氧剂混合后进行反应，得到粗产物；

将所述粗产物、兑稀溶剂与抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。

优选的，所述反应在两步法升温中进行：首先升温至160℃~185℃，保温回流1小时~2小时，然后在3小时~5小时内升温至200℃~220℃。

与现有技术相比，本发明将包含25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯、38~42重量份的甘油、190~230重量份的豆油酸、25~35重量份的乙二醇、240~280重量份的苯酐、30~38重量份的三羟甲基丙烷、80~120重量份的季戊四醇、16~40重量份的带水剂、1~2重量份的减色抗氧剂、230~260重量份的兑稀溶剂和0.5~1.5重量份的抗老化剂的醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂。本发明采用豆油酸、季戊四醇、甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷和苯酐等常规原料制备醇酸树脂，同时采用叔碳酸缩水甘油酯对醇酸树脂进行改性。叔碳酸缩水甘油酯是一种带有伞状结构的环氧单体，开环后能与苯酐等羧酸发生反应，从而接枝于树脂链段上。叔碳酸缩水甘油酯反应活性好，由于其拥有三个烃基的侧链结构，使得采用其改性得到的醇酸树脂分子具有很好的溶解性，可以与其它材料如配套的固化剂有极佳的相容性，由此既能具有较低的粘度，又能带来对底材很好的润湿性，从而使漆膜在光泽、清晰度以及抗塌陷性能等多方面的表现优异。

另外，本发明采用叔碳酸缩水甘油酯改性醇酸树脂的方法操作简单，批次间产品稳定。

本发明提供一种双组份底漆，包含：

65~75重量份的权利要求1~3任一项所述的改性醇酸树脂或采用权利要求4~6任一项所述的制备方法制得的改性醇酸树脂；

2~4重量份的防尘剂；

0.15~0.25重量份的消泡剂；

3.5~4.5重量份的硬脂酸锌；

15~17重量份的滑石粉；

0.15~0.25重量份的催干剂；

0.5~0.7重量份的二甲苯；

1.8~2.5重量份的醋酸丁酯。

优选的，所述防尘剂为膨润土。

优选的，所述消泡剂为型号为HX-2500的消泡剂。

优选的，所述催干剂选自二月桂酸二丁基锡和二正丁基氧化锡中的任一种。

与现有技术相比，本发明提供的双组份底漆主要包含上文所述的改性醇酸树脂，并与防尘剂、消泡剂和催干剂等成分配合，具有十分优异的使用特性。将所述双组份底漆喷涂在贴纸板和贴有木皮的木板上进行观察检测，检测结果表明，本发明提供的双组份底漆在光泽、透明性方面能满足要求，并且具有优异的防塌陷性能。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明提供了一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物经反应制成，所述醇酸混合物包含：

25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；

38~42重量份的甘油；

190~230重量份的豆油酸；

25~35重量份的乙二醇；

240~280重量份的苯酐；

30~38重量份的三羟甲基丙烷；

80~120重量份的季戊四醇；

16~40重量份的带水剂；

1~2重量份的减色抗氧剂；

230~260重量份的兑稀溶剂；

0.5~1.5重量份的抗老化剂。

本发明以多元醇、有机酸、助剂和一定量的叔碳酸缩水甘油酯为主要原料形成醇酸混合物，经反应得到改性醇酸树脂。所述改性醇酸树脂应用于双组份底漆中，在底漆漆膜透明度、光泽度以及防塌陷性能等方面表现优异。

在本发明中，作为多元醇的原料有甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。其中，所述醇酸混合物包含38~42重量份的甘油，优选包含39~40重量份的甘油。甘油为三官能度醇，是合成醇酸树脂中最常用的多元醇。

所述醇酸混合物包含80~120重量份的季戊四醇，优选包含90~110重量份的季戊四醇。季戊四醇的官能度为4，也是合成醇酸树脂常用的一种多元醇。由于季戊四醇的官能度较大，以其为多元醇合成的醇酸树脂较同类型的甘油醇酸树脂干燥快，且光泽、硬度、保光性和耐碱性等性能也较好，故季戊四醇是一种有发展前途的醇酸树脂原料。

所述醇酸混合物包含25~35重量份的乙二醇，优选包含28~32重量份的乙二醇。乙二醇主要同季戊四醇复合使用，能调节官能度，使聚合平稳、避免胶化。同时，乙二醇、季戊四醇与甘油混用，可降低成本。

所述醇酸混合物包含30~38重量份的三羟甲基丙烷，优选包含32~35重量份的三羟甲基丙烷。三羟甲基丙烷简称三羟，属于三元醇。采用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性等优点。

在本发明中，作为有机酸的原料有豆油酸和苯酐。其中，所述醇酸混合物包含240~280重量份的苯酐，优选包含250~270重量份的苯酐。苯酐又名邻苯二甲酸酐，是合成醇酸树脂最常用的二元酸之一。

所述醇酸混合物包含190~230重量份的豆油酸，优选包含205~220重量份的豆油酸。豆油酸的黄变较弱，应用较为广泛。

在本发明中，采用叔碳酸缩水甘油酯改性得到改性醇酸树脂。即，所述醇酸混合物包含25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯，优选包含28~32重量份的叔碳酸缩水甘油酯。所述叔碳酸缩水甘油酯可以是荷兰汉森公司的Cardura E-10P，可以是美国Exxon公司的GLYDEXXN-10，也可以是西南化工研究设计院有限公司的XNYGLY-10E，本发明对此并无特殊限制。

所述叔碳酸缩水甘油酯是一种带有伞状结构的环氧单体，开环后能与苯酐等羧酸发生反应，从而接枝于树脂链段上。叔碳酸缩水甘油酯反应活性好，由于其拥有三个烃基的侧链结构，使得采用其改性得到的醇酸树脂分子具有很好的溶解性，可以与其它材料如配套的固化剂有极佳的相容性，由此既能具有较低的粘度，又能带来对底材很好的润湿性，从而给漆膜在光泽、清晰度以及抗塌陷性能等多方面的优异表现。

为了得到性能良好的改性醇酸树脂，本发明还包含一定量的助剂。其中，所述醇酸混合物包含16~40重量份的带水剂，优选包含28~36重量份的带水剂。所述带水剂能回流脱去酯化过程中的小分子水，将醇酸树脂反应向酯化缩聚反应方向进行。并且，本发明控制所述带水剂的用量在上述范围内，进一步促进反应进行。所述带水剂优选为二甲苯、甲苯和苯中的任一种，更优选为二甲苯，本发明利用二甲苯与水共沸时水占共沸物比例达到20%的性质，采用其脱去水，利于得到改性醇酸树脂。

所述醇酸混合物包含230~260重量份的兑稀溶剂，优选包含235~250重量份的兑稀溶剂。本发明采用所述兑稀溶剂将树脂化成溶液，得到改性醇酸树脂。所述兑稀溶剂优选为二甲苯，操作简便，所得产品品质较好。

所述醇酸混合物包含1~2重量份的减色抗氧剂，优选包含1~1.5重量份的减色抗氧剂。所述减色抗氧剂在醇酸树脂合成过程中能起到减色抗氧作用，以改善醇酸树脂的外观性能和应用性能。所述减色抗氧剂可以为次磷酸、亚磷酸酯或亚磷酸盐等物质；从商品牌号来讲，所述减色抗氧剂包括但不限于减色抗氧剂SH-1、减色抗氧剂3032和减色抗氧剂M070，能有效改善树脂的颜色。

所述醇酸混合物包含0.5~1.5重量份的抗老化剂，优选包含0.5~1重量份的抗老化剂。在本发明中，所述抗老化剂主要是减少醇酸树脂的老化程度。所述抗老化剂可以为酚类化合物，也可以为酯类化合物，本发明对此并无特殊限制。

本发明提供了一种改性醇酸树脂的制备方法，包括：

将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：

25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；

38~42重量份的甘油；

190~230重量份的豆油酸；

25~35重量份的乙二醇；

240~280重量份的苯酐；

30~38重量份的三羟甲基丙烷；

80~120重量份的季戊四醇；

16~40重量份的带水剂；

1~2重量份的减色抗氧剂；

230~260重量份的兑稀溶剂；

0.5~1.5重量份的抗老化剂。

本发明以包含多元醇、有机酸、助剂和叔碳酸缩水甘油酯的醇酸混合物为原料进行反应，生成改性醇酸树脂，使所述改性醇酸树脂应用于双组份底漆中时具有良好的性能，尤其是防塌陷性能优异。

在本发明中，作为多元醇的原料有甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇；作为有机酸的原料有豆油酸和苯酐。这些常规原料与上文所述的内容一致，在此不再一一赘述。

本发明采用叔碳酸缩水甘油酯改性得到改性醇酸树脂。即，所述醇酸混合物包含25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯，优选包含28~32重量份的叔碳酸缩水甘油酯。叔碳酸缩水甘油酯是一种带有伞状结构的环氧单体，开环后能与苯酐等羧酸发生反应，从而接枝于树脂链段上。叔碳酸缩水甘油酯反应活性好，由于其拥有三个烃基的侧链结构，使得采用其改性得到的醇酸树脂分子具有很好的溶解性，可以与其它材料如配套的固化剂有极佳的相容性，由此既能具有较低的粘度，又能带来对底材很好的润湿性，从而给漆膜在光泽、清晰度以及抗塌陷性能等多方面的优异表现。

本发明为了得到性能良好的改性醇酸树脂还加入了一定量的助剂，主要有带水剂、兑稀溶剂、减色抗氧剂和抗老化剂。这些助剂的内容和上文所述的内容一致，在此不再一一赘述。

在本发明中，所述改性醇酸树脂的制备方法具体包括：

将所述叔碳酸缩水甘油酯、甘油、豆油酸、乙二醇、苯酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、带水剂与减色抗氧剂混合后进行反应，得到粗产物；

将所述粗产物、兑稀溶剂与抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。

本发明向反应釜投入上述配方重量份数的叔碳酸缩水甘油酯、甘油、豆油酸、乙二醇、带水剂和减色抗氧剂，并由粉料专用投料口投入上述配方重量份数的苯酐、三羟甲基丙烷和季戊四醇，优选在搅拌的条件下混合进行反应，得到粗产物。

所述反应优选在惰性气体如氮气、二氧化碳的保护下进行，不但可以避免副反应，而且有利于脱出水等低分子挥发物。即，本发明可在反应釜中预先通氮气或二氧化碳，控制通气体的时间优选为3分钟~8分钟，更优选为5分钟~6分钟；控制通气体的流量优选为2m³/h~5m³/h，更优选为3m³/h~4m³/h。

所述反应优选在两步法升温中进行：首先升温至160℃~185℃，保温回流1小时~2小时，然后在3小时~5小时内升温至200℃~220℃。

升温至200℃~220℃后，本发明优选保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为23秒~28秒/25℃格式管时降温，更优选保温至酸值≤15mgKOH/g、粘度为24秒~25秒/25℃格式管时降温，降温至180℃~200℃，得到粗产物。

得到粗产物后，将其转入兑稀釜内与兑稀溶剂、抗老化剂混合进行兑稀，得到改性醇酸树脂。

在本发明中，所述兑稀优选在惰性气体如氮气、二氧化碳的保护下进行。即，本发明可在兑稀釜中通氮气或二氧化碳，控制通气体的流量优选为3m³/h~9m³/h，更优选为4m³/h~8m³/h。并且，本发明优选开启所述兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水和搅拌。所述搅拌的时间优选在30min以上，降温至100℃~130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

本发明采用兑稀溶剂进行兑稀时，可以将全部兑稀溶剂一次性直接投入兑稀釜，也可以先将部分兑稀溶剂投入兑稀釜，然后将另一部分兑稀溶剂清洗反应釜后再投入上述兑稀釜。本发明优选将抗老化剂和50%的兑稀溶剂投入兑稀釜，对从反应釜转入兑稀釜的粗产物进行兑稀，待转釜完毕，用剩余50%的兑稀溶剂清洗反应釜后再投入兑稀釜。

得到改性醇酸树脂后，本发明对其进行性能检测，检测方法均为本领域技术人员熟知的方法。检测结果显示，本发明制得的改性醇酸树脂为浅黄色透明粘稠液体；采用Fe-Co法测试时，色泽≤2；在25℃下，粘度为20000mPa·s~40000mPa·s；酸值≤12.5mgKOH/g；固含量（简称固含）为（70±1.5）%；羟值为（145±10）mgKOH/g。表明本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性，应用领域非常广泛。

另外，本发明采用叔碳酸缩水甘油酯改性醇酸树脂的方法操作简单，批次间产品稳定。

本发明提供了一种双组份底漆，包含：

65~75重量份的上文所述的改性醇酸树脂；

2~4重量份的防尘剂；

0.15~0.25重量份的消泡剂；

3.5~4.5重量份的硬脂酸锌；

15~17重量份的滑石粉；

0.15~0.25重量份的催干剂；

0.5~0.7重量份的二甲苯；

1.8~2.5重量份的醋酸丁酯。

本发明提供的双组份底漆主要包含上文所述的改性醇酸树脂，并与防尘剂、消泡剂和催干剂等成分配合，具有十分优异的使用特性。

在本发明中，所述双组份底漆包含65~75重量份的上文所述的改性醇酸树脂，优选包含70~74重量份的上文所述的改性醇酸树脂。所述改性醇酸树脂能使漆膜在光泽、透明度、干性、打磨性以及防塌陷性能等多方面具有优异的表现，利于应用。

所述双组份底漆还包含2~4重量份的防尘剂、0.15~0.25重量份的消泡剂、3.5~4.5重量份的硬脂酸锌、15~17重量份的滑石粉、0.15~0.25重量份的催干剂、0.5~0.7重量份的二甲苯和1.8~2.5重量份的醋酸丁酯，这些成分与所述改性醇酸树脂配合使用，得到性能较好的双组份底漆。

其中，所述防尘剂能有效地托浮分散粉体，在涂料中可起到增稠防沉淀作用；所述防尘剂优选为膨润土。所述消泡剂能消除涂料生产过程中的有害泡沫，优选为型号为HX-2500的消泡剂。所述催干剂的作用是加速漆膜的氧化、聚合和干燥，从而达到快干的目的；所述催干剂优选为二月桂酸二丁基锡或二正丁基氧化锡。所述硬脂酸锌能与催干剂配合，加速漆膜干燥，同时硬脂酸锌也具有良好的润湿分散等作用；所述硬脂酸锌为本领域常用的即可。所述滑石粉作为涂料中的填料，可起到骨架作用，降低生产成本，同时能提高漆膜的打磨性等性能；本发明对所述滑石粉没有特殊限制，优选为1000目的滑石粉。所述二甲苯和醋酸丁酯等有机溶剂可起到稀释涂料的作用。

本发明还提供了一种上文所述的双组份底漆的制备方法，包括：

将上述配方重量份数的所述改性醇酸树脂、防尘剂、消泡剂、硬脂酸锌、滑石粉、催干剂、二甲苯和醋酸丁酯混合，得到双组份底漆。

在本发明中，所述双组份底漆的制备方法具体包括：

将上述配方重量份数的所述改性醇酸树脂、防尘剂和消泡剂混合，在300转/分钟~500转/分钟的转速下分散5分钟~10分钟，得到第一混合物；

将所述第一混合物与上述配方重量份数的硬脂酸锌、滑石粉混合，在1600转/分钟~2000转/分钟的转速下分散15分钟~20分钟，得到第二混合物；

将所述第二混合物与上述配方重量份数的催干剂、二甲苯、醋酸丁酯混合，在300转/分钟~500转/分钟的转速下分散4分钟~8分钟，得到双组份底漆。

使用时，按所述双组份底漆：固化剂：稀释剂=1:（0.4~0.6）:（0.6~0.8）的配比配好漆液后，静置5min~15min，待消泡后，利用有气喷枪将漆液喷涂在贴纸板上，第一天早上喷涂第一道底漆，第一天晚上喷涂第二道底漆，第二天早上喷涂第三道底漆，喷涂完毕，待其表面完全平整后，再喷涂面漆，72小时后再观察、检测。其中，所述固化剂、稀释剂和面漆等采用本领域常用的即可，如固化剂可以是用醋酸正丁酯兑烯后固含为45%、德国拜耳公司的L-75固化剂，稀释剂可由50重量份的醋酸正丁酯、30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的二甲苯组成，面漆可以为广东嘉宝莉化工有限公司提供的型号为JPU8404的面漆；所述使用和检测方法为本领域技术人员熟知的技术手段，本发明并无特殊限制。

检测结果表明，本发明提供的双组份底漆在光泽和透明性等方面能满足要求，尤其具有优异的防塌陷性能。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的改性醇酸树脂、其制备方法和双组份底漆进行具体描述。

本发明实施例所用的叔碳酸缩水甘油酯、甘油、豆油酸、乙二醇、二甲苯、苯酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、减色抗氧剂和抗老化剂均为工业级原料。

以下实施例所用的叔碳酸缩水甘油酯为荷兰汉森公司的CarduraE-10P，抗老化剂为商品型号为BHT-264的抗老化剂，防尘剂为浙江华特新材料有限公司的BP-888膨润土，消泡剂为广州市华夏助剂化工有限公司的HX-2500消泡剂，催干剂为二月桂酸二丁基锡，固化剂为用醋酸正丁酯兑烯后固含为45%、德国拜耳公司的L75固化剂，稀释剂由50重量份的醋酸正丁酯、30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的二甲苯组成。

实施例1

在空反应釜中预先通氮气3分钟，氮气流量为5m³/h；

向上述反应釜依次投入25重量份的叔碳酸缩水甘油酯、38重量份的甘油、190重量份的豆油酸、25重量份的乙二醇、16重量份的二甲苯和1重量份的减色抗氧剂，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入240重量份的苯酐、30重量份的三羟甲基丙烷和80重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至160℃，保温回流2小时，然后在3小时内升温至220℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为23秒~28秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物；

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为3m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入117.5重量份的二甲苯和0.5重量份的抗老化剂，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用117.5重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表1所示，表1为本发明实施例1制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表1本发明实施例1制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表1可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例2

在空反应釜中预先通氮气8分钟，氮气流量为2m³/h；

向上述反应釜依次投入35重量份的叔碳酸缩水甘油酯、42重量份的甘油、230重量份的豆油酸、35重量份的乙二醇、40重量份的二甲苯和2重量份的减色抗氧剂，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入280重量份的苯酐、38重量份的三羟甲基丙烷和120重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至185℃，保温回流1小时，然后在5小时内升温至200℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为23秒~28秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至200℃时，得到粗产物；

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为9m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入130重量份的二甲苯和1.5重量份的抗老化剂，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用130重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至100℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表2所示，表2为本发明实施例2制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表2本发明实施例2制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表2可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例3

在空反应釜中预先通氮气5分钟，氮气流量为3m³/h；

向上述反应釜依次投入28重量份的叔碳酸缩水甘油酯、39重量份的甘油、205重量份的豆油酸、28重量份的乙二醇、28重量份的二甲苯和1重量份的减色抗氧剂，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入250重量份的苯酐、32重量份的三羟甲基丙烷和90重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至170℃，保温回流1.5小时，然后在4小时内升温至210℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为23秒~28秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至190℃时，得到粗产物；

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为5m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入117.5重量份的二甲苯和0.5重量份的抗老化剂，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用117.5重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至120℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表3所示，表3为本发明实施例3制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表3本发明实施例3制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表3可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例4

在空反应釜中预先通氮气6分钟，氮气流量为3m³/h；

向上述反应釜依次投入30重量份的叔碳酸缩水甘油酯、40重量份的甘油、210重量份的豆油酸、30重量份的乙二醇、32重量份的二甲苯和1.25重量份的减色抗氧剂，并由粉料专用投料口向上述反应釜依次投入260重量份的苯酐、33重量份的三羟甲基丙烷和100重量份的季戊四醇，在搅拌下升温，升温至180℃，保温回流1小时，然后在3小时内升温至220℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为23秒~28秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物；

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为6m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入125重量份的二甲苯和0.7重量份的抗老化剂，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用125重量份的二甲苯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至110℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，检测结果如表4所示，表4为本发明实施例4制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表4本发明实施例4制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表4可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例5

依次将65重量份的实施例1制得的改性醇酸树脂、2重量份的防尘剂和0.15重量份的消泡剂投入配料缸中，在转速为300转/分钟的条件下低速分散10分钟，使分散均匀；

再向所述配料缸依次投入3.5重量份的硬脂酸锌和15重量份的1000目的滑石粉，在转速为1600转/分钟的条件下中高速分散20分钟；

最后向所述配料缸依次投入0.15重量份的催干剂、0.5重量份的二甲苯和1.8重量份的醋酸丁酯，搅拌均匀后，得到双组份底漆。

使用时，按所述双组份底漆：固化剂：稀释剂=1:0.5:0.7的配比配好漆液后，静置10min，待消泡后，利用有气喷枪将漆液喷涂在贴纸板上，第一天早上喷涂第一道底漆，第一天晚上喷涂第二道底漆，第二天早上喷涂第三道底漆，喷涂完毕，待其表面完全平整后，再喷涂广东嘉宝莉化工有限公司提供的型号为JPU8404的面漆，72小时后再观察、检测。检测结果如表5所示，表5为本发明实施例5和比较例1提供的双组份底漆的性能指标。

比较例1

除了采用广东嘉宝莉化工有限公司提供的标准底漆树脂H192代替本发明提供的改性醇酸树脂外，其余内容与实施例5的内容一致，得到双组份底漆。对所述双组份底漆进行性能检测，检测结果如表5所示。

表5本发明实施例5和比较例1提供的双组份底漆的性能指标

备注：在表5中，对于透明性和防塌陷性能，5分为标准分，分数越高，表现越好；分数越低，表现越差。

由表5可知，本发明提供的双组份底漆在光泽和透明性等方面能满足要求，尤其具有优异的防塌陷性能。

实施例6

依次将75重量份的实施例2制得的改性醇酸树脂、4重量份的防尘剂和0.25重量份的消泡剂投入配料缸中，在转速为500转/分钟的条件下低速分散5分钟，使分散均匀；

再向所述配料缸依次投入4.5重量份的硬脂酸锌和17重量份的1000目的滑石粉，在转速为2000转/分钟的条件下中高速分散15分钟；

最后向所述配料缸依次投入0.25重量份的催干剂、0.7重量份的二甲苯和2.5重量份的醋酸丁酯，搅拌均匀后，得到双组份底漆。

按照实施例5的方法，使用所述双组份底漆并进行观察、检测。检测结果如表6所示，表6为本发明实施例6和比较例1提供的双组份底漆的性能指标。

表6本发明实施例6和比较例1提供的双组份底漆的性能指标

备注：在表6中，对于透明性和防塌陷性能，5分为标准分，分数越高，表现越好；分数越低，表现越差。

由表6可知，本发明提供的双组份底漆在光泽和透明性等方面能满足要求，尤其具有优异的防塌陷性能。

实施例7

依次将70重量份的实施例3制得的改性醇酸树脂、3重量份的防尘剂和0.2重量份的消泡剂投入配料缸中，在转速为400转/分钟的条件下低速分散8分钟，使分散均匀；

再向所述配料缸依次投入4重量份的硬脂酸锌和16重量份的1000目的滑石粉，在转速为1800转/分钟的条件下中高速分散16分钟；

最后向所述配料缸依次投入0.2重量份的催干剂、0.6重量份的二甲苯和2.2重量份的醋酸丁酯，搅拌均匀后，得到双组份底漆。

按照实施例5的方法，使用所述双组份底漆并进行观察、检测。检测结果如表7所示，表7为本发明实施例7和比较例1提供的双组份底漆的性能指标。

表7本发明实施例7和比较例1提供的双组份底漆的性能指标

备注：在表7中，对于透明性和防塌陷性能，5分为标准分，分数越高，表现越好；分数越低，表现越差。

由表7可知，本发明提供的双组份底漆在光泽和透明性等方面能满足要求，尤其具有优异的防塌陷性能。

实施例8

依次将71重量份的实施例4制得的改性醇酸树脂、3重量份的防尘剂和0.2重量份的消泡剂投入配料缸中，在转速为500转/分钟的条件下低速分散6分钟，使分散均匀；

再向所述配料缸依次投入4重量份的硬脂酸锌和16重量份的1000目的滑石粉，在转速为1600转/分钟的条件下中高速分散18分钟；

最后向所述配料缸依次投入0.2重量份的催干剂、0.6重量份的二甲苯和1.2重量份的醋酸丁酯，搅拌均匀后，得到双组份底漆。

按照实施例5的方法，使用所述双组份底漆并进行观察、检测。检测结果如表8所示，表8为本发明实施例8和比较例1提供的双组份底漆的性能指标。

表8本发明实施例8和比较例1提供的双组份底漆的性能指标

备注：在表8中，对于透明性和防塌陷性能，5分为标准分，分数越高，表现越好；分数越低，表现越差。

由表8可知，本发明提供的双组份底漆在光泽和透明性等方面能满足要求，尤其具有优异的防塌陷性能。

由以上实施例可知，本发明提供的改性醇酸树脂应用于双组份底漆中，可满足底漆漆膜透明度、光泽度以及防塌陷性能的要求。

另外，本发明采用叔碳酸缩水甘油酯改性醇酸树脂的方法操作简单，批次间产品稳定。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物经反应制成，所述醇酸混合物包含：

25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；

38~42重量份的甘油；

190~230重量份的豆油酸；

25~35重量份的乙二醇；

240~280重量份的苯酐；

30~38重量份的三羟甲基丙烷；

80~120重量份的季戊四醇；

16~40重量份的带水剂；

1~2重量份的减色抗氧剂；

230~260重量份的兑稀溶剂；

0.5~1.5重量份的抗老化剂。

2.根据权利要求1所述的改性醇酸树脂，其特征在于，所述带水剂选自二甲苯、甲苯和苯中的任一种。

3.根据权利要求1所述的改性醇酸树脂，其特征在于，所述兑稀溶剂为二甲苯。

4.一种改性醇酸树脂的制备方法，包括：

将醇酸混合物进行反应，得到改性醇酸树脂，所述醇酸混合物包含：

25~35重量份的叔碳酸缩水甘油酯；

38~42重量份的甘油；

190~230重量份的豆油酸；

25~35重量份的乙二醇；

240~280重量份的苯酐；

30~38重量份的三羟甲基丙烷；

80~120重量份的季戊四醇；

16~40重量份的带水剂；

1~2重量份的减色抗氧剂；

230~260重量份的兑稀溶剂；

0.5~1.5重量份的抗老化剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，具体包括：

将所述叔碳酸缩水甘油酯、甘油、豆油酸、乙二醇、苯酐、三羟甲基丙烷、季戊四醇、带水剂与减色抗氧剂混合后进行反应，得到粗产物；

将所述粗产物、兑稀溶剂与抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应在两步法升温中进行：首先升温至160℃~185℃，保温回流1小时~2小时，然后在3小时~5小时内升温至200℃~220℃。

7.一种双组份底漆，包含：

65~75重量份的权利要求1~3任一项所述的改性醇酸树脂或采用权利要求4~6任一项所述的制备方法制得的改性醇酸树脂；

2~4重量份的防尘剂；

0.15~0.25重量份的消泡剂；

3.5~4.5重量份的硬脂酸锌；

15~17重量份的滑石粉；

0.15~0.25重量份的催干剂；

0.5~0.7重量份的二甲苯；

1.8~2.5重量份的醋酸丁酯。

8.根据权利要求7所述的双组份底漆，其特征在于，所述防尘剂为膨润土。

9.根据权利要求7所述的双组份底漆，其特征在于，所述消泡剂为型号为HX-2500的消泡剂。

10.根据权利要求7所述的双组份底漆，其特征在于，所述催干剂选自二月桂酸二丁基锡和二正丁基氧化锡中的任一种。