CN103131341B - 阻燃粘着片 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种薄膜式阻燃粘着片，该薄膜式阻燃粘着片是在基材的至少一面上具有粘着剂层的粘着片，即使在薄膜化粘着剂层且构成该粘着剂层的粘着剂中含有阻燃剂的情况下也具有足够的粘着力，兼备优异的阻燃性和粘着力。该阻燃粘着片是在基材的至少一面上具有粘着剂层的阻燃粘着片，所述基材在按照UL94标准的试验中具有符合VTM-0的阻燃性；所述粘着剂层的每一面的厚度为0.6μm以上，且该粘着剂层的总厚度为7.0μm以下；构成该粘着剂层的粘着剂含有丙烯酸系共聚物A、聚氨酯树脂B和阻燃剂C；粘着剂中的阻燃剂C的含量为0.1~40质量%，且将粘着剂中的阻燃剂C的含量记作Wc（质量%）、将粘着剂层的总厚度记作T（μm）时，T/Wc的值为0.07～0.45。

Description

阻燃粘着片

技术领域

本发明涉及阻燃粘着片。具体涉及兼备优异的阻燃性和粘着力的薄膜式阻燃粘着片。

背景技术

对于涉及电子部件、电子设备相关、航空器、核发电厂等各种领域中使用的构件要求阻燃性。随之，对于固定这些构件的粘合带或粘着片也要求UL94标准下VTM-0等级的高阻燃性。

另外，近年来，对于涉及电子部件、电子设备相关方面希望制品的小型化，与此相关，也希望用于接合该制品中使用的构件或加工时临时粘接等的粘合带或粘着片薄膜化。

为了提高粘合带或粘着片的阻燃性，一般采用使粘着剂组合物含有各种阻燃剂的方法。作为所述阻燃剂，通常为含有溴、氯等的卤系阻燃剂。然而，卤系阻燃剂由于燃烧时产生含卤气体，存在诸如对人体、环境有害的问题。

因此，为了解决上述问题，提出使用了配合有非卤系阻燃剂的磷酸酯系阻燃剂的粘着剂组合物的阻燃粘合带（专利文献1、2）。

专利文献1公开了一种阻燃性粘合带，其是在基材的至少一面设置含有磷酸酯系阻燃剂（α）和三聚氰胺系树脂颗粒（β）的粘着剂层而形成的阻燃性粘合带，该阻燃性粘合带是将磷酸酯系阻燃剂（α）和三聚氰胺系树脂颗粒（β）以相对于该粘着剂层中100重量份的基础聚合物使上述（α+β）为45~250重量份、且使（α/β）为0.2~5的方式进行配合而形成的。

另外，专利文献2公开了一种阻燃性粘合带，其是在基材的至少一面设置含有芳香族缩合磷酸酯系阻燃剂（α）和磷酸酯（β）的粘着剂层而形成的阻燃性粘合带，该阻燃性粘合带是将芳香族缩合磷酸酯系阻燃剂（α）和磷酸酯（β）以相对于该粘着剂层中100重量份的基础聚合物使上述（α+β）为45~250重量份、且使（α/β）为0.3~3的方式进行配合而形成的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利3983889号公报

专利文献2：日本专利3983890号公报

发明内容

然而，为了提高阻燃性而增加阻燃剂量时，存在粘着力显著降低这一问题。即使是专利文献1和2公开的使用了磷酸酯系阻燃剂的阻燃性粘合带，也难以取得阻燃性与粘着力的良好平衡。

另外，粘合带或粘着片的粘着力取决于所形成的粘着剂层的厚度。对于标签、带等中使用的粘着片，虽然粘着剂层的厚度可迎合各种目的进行设定，但从体现足够的粘着力的观点考虑，不怎么实施将该粘着剂层的厚度设为7μm以下。为了使粘着片薄膜化而减少粘着剂层的厚度时，确保足够的粘着力变得非常困难。

本发明在这样的背景之下，以提供下述薄膜式阻燃粘着片为课题，薄膜化该阻燃粘着片的粘着剂层，且即使是使构成该粘着剂层的粘着剂中含有阻燃剂的粘着片，也可以兼顾优异的阻燃性和粘着力。

本发明人等发现，在阻燃性基材的至少一面具有特定范围厚度的粘着剂层的粘着片中，通过使构成粘着剂层的粘着剂中相对于该粘着剂层的厚度以特定比例地含有阻燃剂，从而能够解决上述课题。

即，本发明提供下述[1]～[15]。

[1]一种阻燃粘着片，该阻燃粘着片为在基材的至少一面上具有粘着剂层的阻燃粘着片，所述基材在按照UL94标准的试验中具有符合VTM-0的阻燃性，所述粘着剂层的每一面的厚度为0.6μm以上，且该粘着剂层的总厚度为7.0μm以下，构成该粘着剂层的粘着剂含有丙烯酸系共聚物A、聚氨酯树脂B、和阻燃剂C，粘着剂中阻燃剂C的含量为0.1~40质量%，且将粘着剂中阻燃剂C的含量记作Wc（质量%）、将粘着剂层的总厚度记作T（μm）时，T/Wc的值为0.07~0.45。

[2]根据上述[1]记载的阻燃粘着片，上述聚氨酯树脂B通过使扩链剂b3与末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体反应而得到，所述末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体通过使多元醇b1与多价异氰酸酯化合物b2反应而得到，扩链剂b3含有具有两个羟基和/或氨基的化合物b4以及具有三个以上羟基和/或氨基的化合物b5、且为使成分b4与成分b5以质量比b4/b5为70/30~100/0的比例反应而形成。

[3]根据上述[1]或[2]记载的阻燃粘着片，基材为不含卤系阻燃剂的基材。

[4]根据上述[3]记载的阻燃粘着片，基材为不含任何阻燃剂的基材。

[5]根据上述[1]～[4]中任一项记载的阻燃粘着片，基材选自于由聚酰亚胺树脂、芳香族聚酰胺（ポリアラミド）树脂、聚苯硫醚树脂或聚醚醚酮树脂形成的基材、以及在片上涂布这些树脂而形成的基材组成的组中。

[6]根据上述[2]～[5]中任一项记载的阻燃粘着片，多元醇b1为重均分子量1000~3000的二元醇。

[7]根据上述[1]~[6]中任一项记载的阻燃粘着片，构成粘着剂层的粘着剂还含有交联剂D，且丙烯酸系共聚物A具有能够与该交联剂D反应的交联性官能团。

[8]根据上述[7]记载的阻燃粘着片，交联性官能团为羧基和/或羟基。

[9]根据上述[7]或[8]记载的阻燃粘着片，交联剂D为异氰酸酯系交联剂。

[10]根据上述[1]~[9]中任一项记载的阻燃粘着片，丙烯酸系共聚物A与聚氨酯树脂B的质量比A/B为1/99~40/60。

[11]根据上述[1]~[10]中任一项记载的阻燃粘着片，丙烯酸系共聚物A的重均分子量（Mw）为30万~150万。

[12]根据上述[1]~[11]中任一项记载的阻燃粘着片，阻燃剂C为非卤系阻燃剂。

[13]根据上述[12]记载的阻燃粘着片，非卤系阻燃剂为磷系阻燃剂。

[14]根据上述[13]记载的阻燃粘着片，磷系阻燃剂为25℃下为液态的磷系阻燃剂。

[15]根据上述[1]~[14]记载的阻燃粘着片，仅所述基材的一面具有所述粘着剂层。

本发明的阻燃粘着片即使在使粘着剂层薄膜化、且使构成粘着剂层的粘着剂中含有阻燃剂的情况下也具有足够的粘着力。因此，通过本发明，可以提供兼备优异的阻燃性和粘着力的薄膜式阻燃粘着片。

附图说明

图1为表示本发明的阻燃粘着片的构成的一种方式的阻燃粘着片的断面图。

附图标记说明

1a、1b、1c阻燃粘着片

11基材

12a、12b粘着剂层

13a剥离片

具体实施方式

本发明的阻燃粘着片是在基材的至少一面上具有粘着剂层的阻燃粘着片，该阻燃粘着片的构成只要是在基材的一面或两面上具有粘着剂层就没有特别的限定。

图1为表示本发明的阻燃粘着片的构成的一种方式的图。本发明的阻燃粘着片的构成，如图1（a）所示，不限于为在基材11的一面上具有粘着剂层12a的阻燃粘着片1a，如图1（b）所示，也可以为在基材11的一面上形成的粘着剂层12a之上进一步层叠剥离片13a的阻燃粘着片1b。

另外，如图1（c）所示，本发明的阻燃粘着片也可以为在基材11的两面上具有粘着剂层12a、12b的阻燃粘着片1c，还可以为在该粘着剂层12a、12b各自之上进一步层叠剥离片13a、13b的阻燃粘着片。另外，图1（c）中，省略剥离片13a、13b的表示。

[基材]

本发明的阻燃粘着片所使用的基材只要是在按照UL94标准的试验中具有符合VTM-0的阻燃性的基材即可。本发明中，“在按照UL94标准的试验中符合VTM-0”是指在按照アンダ一ラボラトリ一ズ社发行的塑料材料的阻燃性试验标准UL94的薄壁材料垂直燃烧试验方法的试验中VTM等级被判定为VTM-0。

作为这样的基材，可以使用由树脂本身具有阻燃性的树脂形成的基材、由含有阻燃剂的树脂形成的基材、在片上涂布上述树脂而形成的基材、以及金属箔等。本发明中优选使用树脂制的基材。

作为树脂本身具有阻燃性的树脂，可以举出：聚醚酰亚胺树脂、聚苯醚酰亚胺树脂等聚酰亚胺树脂；芳香族聚酰胺树脂；聚苯硫醚树脂；聚醚醚酮树脂等。

作为由含有阻燃剂的树脂形成的基材所使用的树脂，除了上述树脂本身具有阻燃性的树脂之外，可以举出聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、EVA树脂、丙烯酸树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂（ABS树脂）、环氧树脂、聚苯乙烯-聚碳酸酯合成树脂、聚苯乙烯-ABS合成树脂、聚酰胺树脂等。

作为阻燃剂，可以举出：卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、聚硅氧烷系化合物、三聚氰胺系化合物、受阻胺化合物、胍系化合物等有机系阻燃剂；锑系化合物、金属氢氧化物等无机系阻燃剂。上述阻燃剂可以单独使用或者2种以上组合使用。

另外，也可以使用在片上涂布所述树脂本身具有阻燃性的树脂、含有阻燃剂的树脂而形成的基材。作为该片，例如，可以举出片状的塑料、浸渍纸等纸、织布、不织布等。

上述基材之中，从阻燃性的观点考虑，优选由聚酰亚胺树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚苯硫醚树脂或聚醚醚酮树脂形成的基材、以及在片上涂布这些树脂而形成的基材，更优选由聚酰亚胺树脂形成的基材、或在片上涂布聚酰亚胺树脂而形成的基材。

另外，从环境应对的观点考虑，优选实质上不含卤系阻燃剂的基材，更优选使用实质上不含任何阻燃剂的基材。

作为本发明的阻燃粘着片所使用的基材的具体的制品例，可以举出ルミラーZV10（商品名、在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布了聚酰亚胺树脂的薄膜、東レ株式会社制）、トレリナ（商品名、聚苯硫醚树脂薄膜、東レ株式会社制）、ミクトロン（商品名、芳香族聚酰胺树脂薄膜、東レ株式会社制）、カプトン（商品名、聚酰亚胺树脂薄膜、東レ·デュポン株式会社制）、スペリオUT（商品名、聚醚酰亚胺系树脂薄膜、三菱树脂株式会社制）、ダイアラミ一（商品名、含有阻燃剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂薄膜、三菱树脂株式会社制）等。

另外，可以举出LAXRONポリカSDB-3（商品名、含有阻燃剂的聚碳酸酯树脂薄膜、トキワ电気株式会社制）、サンロイドバリア（商品名、聚苯醚系树脂薄膜、住友ベ一クライト株式会社制）、サンロイドエコシ一トポリカ（商品名、含有无卤阻燃剂的聚碳酸酯树脂薄膜、住友ベ一クライト株式会社制）、ウルテム（商品名、聚醚酰亚胺树脂薄膜、旭硝子株式会社制）、レキサン（商品名、聚碳酸酯系树脂薄膜、旭硝子株式会社制）、バロツクス（商品名、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂薄膜、旭硝子株式会社制）、セフテイ一薄膜（商品名、聚乙烯系树脂薄膜、大井田工业株式会社制）等。另外，并不限定于这些制品例。

基材的厚度可以根据阻燃粘着片的用途适当决定，通常为1~100μm、优选为5~100μm、更优选为10~80μm。

[粘着剂层]

本发明的阻燃粘着片在上述基材的至少一面上具有粘着剂层。

关于本发明的阻燃粘着片，从兼顾阻燃性和粘着力的观点考虑，粘着剂层的每一面的厚度为0.6μm以上，且该粘着剂层的总厚度为7.0μm以下。粘着剂层的每一面的厚度小于0.6μm时得不到足够的粘着力，另外该粘着剂层的总厚度超过7.0μm时，得不到充分的阻燃性。

另外，本发明中“粘着剂层的每一面的厚度”指表示设置在基材的一面或两面上的粘着剂层的各自的厚度（分别为图1（a）~（c）的Z1、Z2），“粘着剂层的总厚度”指表示设置在基材的一面或两面的粘着剂层的合计的厚度（例如，图1（a）和（b）中为Z1、图1（c）中为Z1+Z2）。其中，Z1与Z2可以相同，也可以不同。

仅在基材的一面上设置粘着剂层的情况，粘着剂层的每一面的厚度为0.6μm以上、优选为0.8~6.0μm、更优选为1.0~5.0μm。

在基材的两面上设置粘着剂层的情况，粘着剂层的每一面的厚度为0.6μm以上、优选为0.8~3.5μm、更优选为1.0~3.0μm。另外粘着剂层的总厚度为7.0μm以下、优选为0.8~6.0μm、更优选为1.0~5.0μm。

另外，本发明的阻燃粘着片的特征在于，构成粘着剂层的粘着剂中阻燃剂C的含量为0.1~40质量%，且将粘着剂中的阻燃剂C的含量记作Wc（质量%）、将粘着剂层的总厚度记作T（μm）时，T/Wc的值为0.07~0.45。T/Wc的值小于0.07时，得不到足够的粘着力，超过0.45时，得不到充分的阻燃性。T/Wc的值优选为0.08~0.40、更优选为0.10~0.35。

＜粘着剂＞

本发明所使用的构成粘着剂层的粘着剂含有丙烯酸系共聚物A、聚氨酯树脂B和阻燃剂C，根据需要，可以含有交联剂D、其它添加剂、以及有机溶剂等。以下，对粘着剂中含有的各成分进行说明。

（丙烯酸系共聚物A）

本发明所使用的粘着剂含有丙烯酸系共聚物A（以下也称为A成分）。本发明中，丙烯酸系共聚物A是将（甲基）丙烯酸酯为主要成分的单体混合物作为原料经过聚合反应得到的丙烯酸系共聚物。因此，使用的丙烯酸系共聚物A至少含有来自（甲基）丙烯酸酯的结构单元。

此外，在以下的记载中，例如“（甲基）丙烯酸”意味着丙烯酸和甲基丙烯酸两者，其它类似用语也同样。

从即使薄膜化粘着剂层也可获得足够的粘着力的观点考虑，在A成分的所有结构单元中，来自（甲基）丙烯酸酯的结构单元的含量优选为70~99.9质量%、更优选为80~99.5质量%、进一步优选为85~99质量%、更进一步优选为88~95质量%。

另外，对于丙烯酸系共聚物A的共聚形态没有特别地限制，可以任意为无规、嵌段、接枝共聚物。

作为上述丙烯酸系共聚物的主要成分单体的（甲基）丙烯酸酯，例如，可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸环己基酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酸酯等。它们之中，从即使薄膜化粘着剂层也可获得足够的粘着力的观点考虑，优选（甲基）丙烯酸丁酯。

这些（甲基）丙烯酸酯可以单独使用，也可以2种以上组合使用。其中，2种以上组合使用的情况，从即使薄膜化粘着剂层也可获得足够的粘着力的观点考虑，在使用的（甲基）丙烯酸酯中，丙烯酸丁酯的含量优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为80~100质量%。

优选情况下，丙烯酸系共聚物A是使含有上述（甲基）丙烯酸酯和具有交联性官能团的单体的单体混合物聚合而得到的、具有交联性官能团的丙烯酸系共聚物。

在此提到的交联性官能团指能够与后述的D成分的交联剂反应的官能团，可举出羧基、羟基、氨基等。它们之中，从与D成分的交联剂的反应性的观点考虑，优选羧基、羟基，从获得更高的粘着力这一观点考虑，更优选羧基。

作为具有交联性官能团的单体，例如，可以举出：（甲基）丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸以及富马酸等乙烯型不饱和羧酸；（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸-4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸-3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸-3-羟基丁酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯；（甲基）丙烯酸单甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸单乙基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸单甲基氨基丙酯、（甲基）丙烯酸单乙基氨基丙酯等（甲基）丙烯酸单烷基氨基烷基酯等。另外，这些单体可以单独使用或者2种以上组合使用。

它们之中，从与交联剂的反应性的观点、以及即使薄膜化粘着剂层也可获得足够高粘着力的观点考虑，优选乙烯型不饱和羧酸、（甲基）丙烯酸羟基烷基酯，更优选乙烯型不饱和羧酸，进一步优选（甲基）丙烯酸。

从即使薄膜化粘着剂层的情况下也可获得足够的粘着力的观点考虑，在作为丙烯酸系共聚物的原料的单体混合物中，具有交联性官能团的单体的含量优选为0.1~20质量%、更优选为0.5~15质量%、进一步优选为1~12质量%。具有交联性官能团的单体的含量为0.1质量%以上时，可以获得足够的粘着力，为20质量%以下时，可以避免凝胶化。

作为结构单元，丙烯酸系共聚物A也可以含有来自上述以外的单体（以下，称为其它单体）的结构单元。

作为其它单体，例如，可以举出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类；氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代烯烃类；苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯系单体、(甲基)丙烯腈等腈系单体等。这些单体可以单独使用或者2种以上组合使用。

对由这些单体混合物得到丙烯酸系共聚物A的方法没有特别地限定，可以在溶剂的存在下或不存在下采用公知的聚合方法进行。作为使用的溶剂，例如，可举出：乙酸乙酯、甲苯等。

另外，聚合反应过程也可以使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，例如，可举出偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等。相对于100质量份的单体混合物，这些聚合引发剂的配合量优选为0.01~1质量份、更优选为0.1~0.5质量份。

另外，对于聚合条件没有特别地限定，优选在聚合温度为50~90℃、反应时间为2~30小时的条件下进行。

如此得到的丙烯酸系共聚物A的重均分子量（Mw），从提高粘着性能等的观点考虑，优选为30万~150万、更优选为40万~100万、进一步优选为50万~80万。为30万以上时，粘着剂层的内聚力提高、得到足够的粘着力。另外，为150万以下时，粘着剂层的弹性模量不会过高，可以抑制粘着力的降低。

另外，在本发明中，重均分子量（Mw）是指采用凝胶渗透色谱（GPC）法测定的标准聚苯乙烯换算的值，具体地是指通过实施例记载的方法测定的值（以下相同）。

＜聚氨酯树脂B＞

本发明所使用的粘着剂含有聚氨酯树脂B（以下，也称为B成分）。通过粘着剂含有聚氨酯树脂B，即使薄膜化粘着剂层也可以获得足够高的粘着力。

在本发明中，从得到具有适度弹性模量的粘着剂、且即使薄膜化粘着剂层也可获得足够的粘着力的观点考虑，丙烯酸系共聚物A与聚氨酯树脂B的质量比A/B优选为1/99~40/60、更优选为5/95~30/70、进一步优选为10/90~25/75。表示相对于B成分的A成分的比例的该质量比为1/99以上时，可以避免因弹性模量变得过低造成的粘着力的降低，为40/60以下时，可以避免弹性模量变得过高造成的粘着力的降低。

作为本发明所使用的聚氨酯树脂B优选是使多元醇b1（以下也称为b1成分）与多价异氰酸酯化合物b2（以下也称为b2成分）反应得到的末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体和扩链剂b3（以下也称为b3成分）反应而得到的聚氨酯树脂。

作为多元醇b1，可以使用分子内具有2个以上羟基的化合物，从抑制凝胶化的观点考虑，优选使用二元醇。

作为多元醇b1，例如，可以举出：1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇等链烷二元醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等亚烷基二元醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亚烷基二元醇；聚丁醚二醇等聚亚烷基醚二元醇（ポリオキシアルキレングリコ一ル）。另外，这些多元醇b1可以单独使用或者2种以上组合使用。

这些多元醇b1之中，从在所得末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体与扩链剂b3的反应中抑制凝胶化的观点考虑，优选重均分子量1000~3000的中等分子量的二元醇、更优选重均分子量为1000~3000的聚亚烷基二元醇。

作为多价异氰酸酯b2化合物，可举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯等。

作为芳香族多异氰酸酯，例如，可以举出1,3-二异氰酸苯酯、1,4-二异氰酸苯酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、甲苯胺-4,4’-二异氰酸酯（4,4’-トルイジンジイソシアネ一ト）、2,4,6-三异氰酸甲苯酯、1,3,5-三异氰酸苯酯、二甲氧基苯胺二异氰酸酯、二苯醚-4,4’-二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。

作为脂肪族多异氰酸酯，例如，可以举出三甲撑二异氰酸酯、四甲撑二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、五甲撑二异氰酸酯、1,2-二异氰酸丙酯、2,3-二异氰酸丁酯、1,3-二异氰酸丁酯、十二甲撑二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六甲撑二异氰酸酯等。

作为脂环式多异氰酸酯，例如，可以举出3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷等。

另外，这些多价异氰酸酯b2化合物也可以为上述多异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物型改性体、与水反应后的缩二脲型改性体、含有异氰脲酸酯环的异氰脲酸酯型改性体。

这些多价异氰酸酯b2化合物之中，从作为粘着剂的物性的观点考虑，优选选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯以及它们的改性体中的1种以上，从耐候性的观点考虑，更优选选自六甲撑二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯以及它们的改性体中的1种以上，进一步优选六甲撑二异氰酸酯及其改性体。

对于末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体的调配方法没有特别地限制，例如，可举出将b1和b2成分、根据需要添加的聚氨酯化催化剂及根据需要使用的溶剂加入反应器进行反应的方法等。

b1与b2成分的配合比，从使末端为异氰酸酯基的观点考虑，优选使NCO基/OH基（摩尔比）优选为1.1~3.0、更优选为1.2~2.5地进行配合并反应。为1.1以上时，由于可以避免凝胶化，因而能够抑制增粘的倾向。另一方面，为3.0以下时，末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体中未反应多价异氰酸酯化合物浓度不会变得过高，可以使与后述的扩链剂b3反应顺畅地进行。

另外，虽然根据使用的b1和b2成分的反应性、扩链剂b3的配合量的不同而不同，但末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量（NCO%）按照JISK1603测定的值优选为0.5~12质量%、更优选为1~4质量%。为0.5质量%以上时，可以使与扩链剂b3的反应充分地进行，为12质量%以下时，可以充分地控制与扩链剂b3的反应。

对在末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体生成反应中使用的催化剂没有特别地限制，可举出叔胺系化合物、有机金属系化合物等。

作为叔胺系化合物，可以举出三乙胺、三乙烯二胺、N,N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-稀（DBU）等。

作为有机金属系化合物，可以举出锡系化合物、非锡系化合物。

作为锡系化合物，例如，可以举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡（DBTDL）、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、乙酸三丁基锡、三乙基乙氧基锡、三丁基乙氧基锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡等。

作为非锡系化合物，例如，可以举出：二丁基二氯化钛、四丁基钛酸酯、丁氧基三氯化钛等钛系化合物；油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅系化合物；2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物；苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴系化合物；环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌系化合物；环烷酸锆等。

这些催化剂之中，优选DBTDL、2-乙基己酸锡、四丁基钛酸酯，更优选DBTDL。另外，这些催化剂可以单独使用或者2种以上组合使用。

作为该反应中使用的催化剂的添加量，从反应性的观点考虑，相对于100质量份的b1成分，优选为0.0001~1质量份、更优选为0.005~0.1质量份。

另外，作为在该反应中根据需要使用的溶剂，可以举出：甲苯、二甲苯等芳香烃；己烷等脂肪烃；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；甲基乙基酮（MEK）等酮类；二甲基甲酰胺；环己酮等。这些溶剂可以单独使用或者2种以上组合使用。

该反应的反应温度优选为120℃以下、更优选为70~100℃。为120℃以下时，可以抑制脲基甲酸酯（アロハネ一ト）反应进行，从而合成具有规定的分子量和结构的末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体，另外，可以充分控制反应速度。此外，例如，将反应温度设为70~100℃的情况下，该反应的反应时间优选为2~20小时。

如上所述地得到的末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体通过与扩链剂b3的扩链反应形成聚氨酯树脂。

扩链剂b3含有具有2个羟基和/或氨基的化合物b4（以下也称为b4成分）以及具有3个以上羟基和/或氨基的化合物b5（以下也称为b5成分）、且是使b4成分与b5成分在以质量比b4/b5为70/30~100/0的比例下反应形成的。

作为b4成分，只要是具有2个羟基和/或氨基的化合物就没有特别地制限，从能够进一步防止粘着力的降低的观点考虑，优选选自由脂肪族二醇、脂肪族二胺、链烷醇胺、双酚、芳香族二胺组成的组中的至少1种化合物。

作为脂肪族二醇，例如，可以举出：1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇等链烷醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等亚烷基二元醇。

作为脂肪族二胺，例如，可以举出乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺等。

作为链烷醇胺，例如，可以举出单乙醇胺、单丙醇胺、异丙醇胺等。

作为双酚，例如，可以举出双酚A等。

作为芳香族二胺，例如，可以举出二氨基二苯甲烷、甲苯二胺、苯二甲基二胺等。另外，这些化合物可以单独使用或者2种以上组合使用。

作为b5成分，只要是具有3个以上羟基和/或氨基的化合物就没有特别地限制，可以举出：三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇等多元醇；1-氨基-2,3-丙二醇、1-甲氨基-2,3-丙二醇、N-(2-羟基丙基)乙醇胺等醇胺；四甲基苯二甲基二胺的环氧乙烷或环氧丙烷加合物等。另外，这些化合物可以单独使用或者2种以上组合使用。

从与异氰酸酯基的反应性的观点考虑，上述b4和b5成分中的氨基和/或羟基优选为伯胺基、仲胺基或伯羟基。

另外，上述之中，作为b4成分更优选脂肪族二醇、进一步优选链烷二醇。另外，上述之中，作为b5成分更优选多元醇、进一步优选三羟甲基丙烷。

配合的b4成分与b5成分的质量比b4/b5为70/30~100/0、优选为75/25~95/5、更优选为80/20~90/10。表示相对于b5成分的b4成分的比例的该质量比为70/30以上时，即使薄膜化粘着剂层也可以抑制粘着力的降低，另外，得到聚氨酯树脂的扩链反应过程中，能够避免凝胶化，可以得到期望的粘着剂。

作为扩链反应，例如，可以举出下列方法：（1）将末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体的溶液加入反应器，在该反应器中滴加扩链剂进行反应的方法；（2）将扩链剂加入反应器，滴加末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体的溶液进行反应的方法；（3）用溶剂稀释末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体的溶液后，在该反应器中一次性投入规定量的扩链剂进行反应的方法。由于异氰酸酯基缓慢减少而易于得到均匀组成的树脂，因而优选（1）或（3）的方法。

作为溶剂，可以使用与所述末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体生成反应中所使用的同样的溶剂。

扩链反应的反应温度优选为20~80℃。为20℃以上时，能够使扩链反应以足够的速度进行。另一方面，为80℃以下时，可以充分地控制反应速度，得到具有期望的分子量和结构的聚氨酯树脂。另外，在溶剂存在下进行扩链反应的情况下，反应温度优选为溶剂的沸点以下，特别是在MEK、乙酸乙酯的存在下优选为40~60℃。

另外，例如，将反应温度设为40~80℃的情况，扩链反应的反应时间优选为1~20小时。

另外，也可以使用用于终止扩链反应的末端终止剂。

作为末端终止剂，例如，可以举出仅具有一个能够与异氰酸酯基反应的氢的化合物或者仅具有一个氨基的化合物。

作为仅具有一个能够与异氰酸酯基反应的氢的化合物，例如，可以举出甲醇、乙醇等一元醇化合物。

作为仅具有一个氨基的化合物，可以使用仅具有一个伯胺基或仲胺基的化合物，例如，可以举出二乙胺、吗啉等。

仅具有一个伯胺基的化合物虽然具有两个能够反应的氢，但由于一个能够反应的氢反应后，残留的能够反应的氢的反应性低，实质上等同于1活性点（単官能）。

相对于扩链反应后残存的1摩尔末端异氰酸酯基，末端终止剂的添加量优选以末端终止剂为1摩尔以上且2摩尔以下的比例。末端终止剂的添加量为1摩尔以上时，由于终止反应后异氰酸酯基不残留，因而得到的聚氨酯树脂是稳定的。另一方面，末端终止剂的添加量为2摩尔以下时，存在低分子量的聚氨酯树脂变少的倾向。

聚氨酯树脂B的重均分子量优选为1万~30万、更优选为3万~25万、进一步优选为5万~20万。为1万以上时，由于存在粘着特性、尤其是粘着保持力提高的倾向，因而优选，为30万以下时，能够避免凝胶化。

＜阻燃剂C＞

从维持本发明的阻燃粘着片的粘着力并赋予阻燃性的观点考虑，本发明所使用的粘着剂含有0.1~40质量%的阻燃剂C。粘着剂中阻燃剂C的含量小于0.1质量%时得不到充分的阻燃性，超过40质量%时粘着力降低。从与上述同样的观点考虑，粘着剂中阻燃剂C的含量优选为1~35质量%、更优选为2~35质量%、进一步优选为5~35质量%。

作为阻燃剂，可以举出：卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、聚硅氧烷系化合物、三聚氰胺系化合物、受阻胺化合物、胍系化合物等有机系阻燃剂；锑系化合物、金属氢氧化物等无机系阻燃剂。

从环境应对的观点考虑，阻燃剂C优选为卤系阻燃剂以外的阻燃剂、即非卤系阻燃剂。另外，从环境应对的观点以及阻燃性的观点考虑，阻燃剂C更优选为磷系阻燃剂，从难以引发粘着剂层中的析出这一观点考虑，进一步优选为液态的磷系阻燃剂。另外，本发明中“液态”指在室温（25℃）下为液体。

作为磷系阻燃剂，可以举出磷腈系化合物(ホスフアゼン系化合物)、磷酸酯系化合物、缩合磷酸酯等。

作为磷腈化合物，例如，可以举出环状苯氧基磷腈化合物、链状苯氧基磷腈化合物以及交联苯氧基磷腈化合物。

作为磷酸酯系化合物，例如，可以举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(二甲苯基)磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基-2-乙基甲苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、2-萘基二苯基磷酸酯等。

作为缩合磷酸酯，例如，可以举出1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)(1,3-フエニレンビス(ジキシレニルホスフエ一ト)、双酚A双(二苯基磷酸酯)以及1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)(1,3-フエニレンビス(ジフエニルホスフエ一ト)等。

作为市售的磷系阻燃剂，例如，可以举出：大八化学工业株式会社制的“CR-733S”、“CR-741”（均为缩合磷酸酯、液态）、“PX-200”（缩合磷酸酯、固态）；大塚化学株式会社制的“SPS-100”（磷腈化合物、固态）等。其中“固态”是指在室温（25℃）下为固体。

上述阻燃剂可以单独使用或者2种以上组合使用。

＜交联剂D＞

本发明所使用的粘着剂作为A成分使用具有交联性官能团的丙烯酸系共聚物的情况下，从提高内聚力而得到期望的粘着力的观点考虑，优选含有能够与A成分中的交联性官能团反应的交联剂。

作为交联剂，可以举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、螯合金属系交联剂、胺系交联剂、氨基树脂系交联剂等。

作为异氰酸酯系交联剂，例如，可以举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、2,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、赖氨酸异氰酸酯（リジンイソシアネ一ト）等多价异氰酸酯化合物。

另外，多价异氰酸酯化合物也可以是上述化合物的三羟甲基丙烷加合物型改性体、与水反应后的缩二脲型改性体、含异氰脲酸酯环的异氰脲酸酯型改性体。

作为环氧系交联剂，只要是分子中具有2个以上的环氧基或缩水甘油基的物质，就没有特别地限定，优选分子中含有2个以上缩水甘油基的多官能性环氧化合物。

作为分子中含有2个以上缩水甘油基的多官能性环氧化合物，例如，可以举出：双酚A的二缩水甘油醚及其低聚物、氢化双酚A的二缩水甘油醚及其低聚物、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、对羟基苯甲酸缩水甘油酯、四氢苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢苯二甲酸二缩水甘油酯、丁二酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚以及聚亚烷基二元醇二缩水甘油醚类；偏苯三甲酸三缩水甘油醚、异氰尿酸三缩水甘油酯、1,4-二缩水甘油基苯酚、二缩水甘油基丙撑脲、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二或三缩水甘油醚、季戊四醇二或三缩水甘油醚、甘油氧化烯烃加合物的三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺等的缩水甘油基胺等。

对氮杂环丙烷系交联剂没有特别地限定，作为其具体例，可以举出1,1’-(亚甲基-双-p-苯基)-二-3,3-氮丙啶基脲（1,1’-(メチレン-ジ-p-フエニレン)ビス-3,3-アジリジニル尿素）、1,1’-(己撑)-二-3,3-氮丙啶基脲（1,1’-(ヘキサメチレン)ビス-3,3-アジリジニル尿素）、2,4,6-三氮杂环丙基-1,3,5-三嗪（2,4,6-トリアジリジニル-1,3,5-トリアジン)、三羟甲基丙烷-三(2-吖丙啶基丙酸酯)等。

作为螯合金属系交联剂，例如，铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属配位了乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等的化合物等。

作为胺系交联剂，可以举出多元胺，例如脂肪族多元胺（例如三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙二胺、N,N-双肉桂醛缩-1,6-己二胺（N,N-ジシンナミリデン-1,6-ヘキサンジアミン）、三甲胺、己二胺氨基甲酸酯、乙醇胺、3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷（3,9-ビス(3-アミノプロピル)-2,4,8,10-テトラオキサ-2-スピロ[5.5]ウンデカン）等）以及它们的盐；芳香族多元胺（例如二氨基二苯甲烷、苯二甲基二胺、苯二胺、二氨基二苯砜等）。

作为氨基树脂系交联剂，例如，可以举出甲醚化羟甲基脲、甲醚化羟甲基N,N-乙撑脲、甲醚化羟甲基双氰胺、甲醚化羟甲基三聚氰胺、甲醚化羟甲基苯代三聚氰胺、丁醚化羟甲基三聚氰胺、丁醚化羟甲基苯代三聚氰胺等，优选可以举出甲醚化羟甲基三聚氰胺、丁醚化羟甲基三聚氰胺和羟甲基化苯代三聚氰胺等。

它们之中，从即使薄膜化粘着剂层的情况下也可获得高粘着力的观点考虑，优选异氰酸酯系交联剂、更优选甲苯二异氰酸酯及其改性体。另外，上述的交联剂可以单独使用或者2种以上组合使用。

交联剂D的含量，从即使薄膜化粘着剂层也可获得高粘着力的观点考虑，相对于合计100质量份的A成分和B成分，优选为0.01~8质量份、更优选为0.05~5质量份、进一步优选为0.1~3质量份。

＜其它的成分＞

在不损害本发明的效果的范围内，在本发明所使用的粘着剂中可以配合其它的成分。作为其它的成分，例如，可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、增塑剂、消泡剂和湿润性调节剂等。

[剥离片]

例如图1（b）所示，本发明的阻燃粘着片也可以在粘着剂层之上层叠剥离片。

对本发明的阻燃粘着片中使用的剥离片没有特别地限制，从操作简便的观点考虑，优选在片基材上涂布了剥离剂的剥离片。剥离片可以是在片基材的两面涂布剥离剂进行了剥离处理的片，也可以是仅在片基材的一面涂布剥离剂进行了剥离处理的片。

作为剥离片中使用的片基材，例如，可以举出：玻璃纸、涂层纸、铸涂纸等纸基材，在这些纸基材上层压聚乙烯等热塑性树脂后的层压纸；或者聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜，聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃薄膜等的塑料薄膜等。

作为剥离剂，例如，可以举出：烯烃系树脂、异戊二烯系树脂、丁二烯系树脂等橡胶系弹性体；长链烷基系树脂、醇酸系树脂、氟系树脂、聚硅氧烷系树脂等。

对剥离片的厚度没有特别地限制，通常为20~200μm、优选为25~150μm。

对于剥离片中由剥离剂形成的层干燥后的厚度没有特别地限定，以溶液状态涂布剥离剂的情况下，优选为0.01~2.0μm、更优选为0.03~1.0μm。使用塑料薄膜作为剥离片的片基材的情况，该塑料薄膜的厚度优选为3~50μm、更优选为5~40μm。

[阻燃粘着片的制造方法]

对本发明的阻燃粘着片的制造方法没有特别地限定。例如，为图1（a）所示的阻燃粘着片1a时，可以在基材11的一侧的面上涂布粘着剂，干燥后形成粘着剂层12a来制作。另外，为图1（b）所示的阻燃粘着片1b时，可以在剥离片13a的面上涂布粘着剂，干燥形成粘着剂层12a后，在该粘着剂层12a上贴合基材11制作单面粘着片。

为图1（c）所示的两面阻燃粘着片1c时，可以在基材11的一侧的面上涂布粘着剂，干燥形成粘着剂层12a后，在基材11的另一侧的面上同样地涂布粘着剂，干燥形成粘着剂层12b来制作。

涂布本发明中使用的粘着剂时，为了易于在基材上形成厚度薄的粘着剂层，优选用有机溶剂稀释粘着剂。

作为使用的有机溶剂，可以举出甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮等。通过配合这些有机溶剂形成适度固体成分浓度的粘着剂溶液，可以形成薄膜化的粘着剂层。粘着剂溶液的固体成分浓度优选为5~60质量%、更优选为10~40质量%。为5质量%以上时，溶剂的使用量是足够的，为60质量%以下时，粘着剂溶液有适度的粘度，涂布该粘着剂溶液时的作业性变得良好。

另外，以有机溶剂中含有上述粘着剂中使用的所述丙烯酸系共聚物A和/或聚氨酯树脂B的状态使用时，也可以使用相同的有机溶剂稀释以形成上述固体成分浓度地调配粘着剂溶液。

对在基材上或剥离片上形成粘着剂层的方法没有特别地限制，例如，可以举出将配合了上述有机溶剂的粘着剂（溶液）采用公知的涂布方法来形成的方法。

作为涂布方法，例如，可以举出旋涂法、喷涂法、棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刀片涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等公知的方法。

另外，为了防止溶剂、低沸点成分的残留，并且在配合了交联剂时使交联（反应）进行而体现粘着性，优选在涂布到基材或剥离片上后，进行加热处理。

加热处理的温度条件优选为70~150℃、更优选为80~120℃。加热处理的处理时间优选为30秒~5分钟、更优选为40~180秒。

［阻燃粘着片的物性］

如上所述地制作的本发明的阻燃粘着片在常温（23℃、50%RH（相对湿度））下的粘着力在实施例记载的测定方法中为5.0N/25mm以上。

另外，上述阻燃粘着片在按照UL94标准的试验中具有符合VTM-0的阻燃性。该阻燃性具体地可以使用实施例记载的方法进行测定。

[实施例]

以下实施例的记载中所示的重均分子量（Mw）是使用東ソ一株式会社制“HLC-8020”按下述条件进行测定并以标准聚苯乙烯换算求出的值。

（测定条件）

色谱柱：“TSKgelGMHXL（×2）”“TSKgelG2000HXL”（均是東ソ一株式会社制）

柱温度：40℃

展开溶剂：四氢呋喃

流速：1.0mL/分钟

检测器：示差折射仪

制造例1

（丙烯酸系共聚物溶液的调配）

将丙烯酸丁酯90质量份和丙烯酸10质量份作为单体成分、乙酸乙酯200质量份作为溶剂、偶氮二异丁腈0.2质量份作为聚合引发剂加入反应器中进行混合。用氮气进行脱气4小时，缓慢升温至60℃后，搅拌24小时进行聚合反应，得到含有重均分子量为65万的丙烯酸系共聚物的乙酸乙酯溶液（固体成分浓度为33质量%）。

制造例2

（聚氨酯树脂溶液（B-1）的调配）

将聚丙二醇（重均分子量：2000）100质量份作为多元醇b1、六甲撑二异氰酸酯（NCO基/OH基（摩尔比）=1.2）10.1质量份作为b2多价异氰酸酯化合物、二月桂酸二丁基锡0.01质量份作为催化剂进行混合，缓慢升温至85℃后进行2小时搅拌，得到末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体。

在得到的末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体中加入甲苯110质量份并冷却至室温后，滴加1,4-丁二醇（b4）0.48质量份和三羟甲基丙烷（b5）0.12质量份作为扩链剂b3，缓慢升温至70℃后，进行2小时搅拌，得到重均分子量为14万的聚氨酯树脂的甲苯溶液（B-1；固体成分浓度为50质量%）。组成等示于表1。

制造例3

（聚氨酯树脂溶液（B-2）的调配）

在制造例1中，作为扩链剂b3，将1,4-丁二醇（b4）设为0.60质量份、不使用三羟甲基丙烷（b5），除此之外，与制造例2同样地操作，得到重均分子量为17万的聚氨酯树脂的甲苯溶液（B-2；固体成分浓度为50质量%）。组成等示于表1。

[表1]

实施例1

（阻燃粘着片的制作）

在制造例1得到的含有丙烯酸系共聚物的乙酸乙酯溶液60.6质量份（固体成分为20质量份）、制造例2得到的含有聚氨酯树脂的甲苯溶液160质量份（固体成分为80质量份）和异氰酸酯系交联剂（日本ポリウレタン株式会社制、商品名“コロネ一トL”、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯的乙酸乙酯溶液（固体成分为75质量%））2.25质量份（固体成分）的混合物中，以粘着剂（丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂和阻燃剂的固体成分之和）中的含量为10质量%的方式添加液态的缩合磷酸酯（大八化学工业株式会社制、商品名“CR-741”）作为阻燃剂。用乙酸乙酯稀释该混合物使固体成分浓度为15质量%，调配了粘着剂溶液。

在作为剥离片的聚硅氧烷处理过的38μm聚酯薄膜（リンテツク株式会社制、商品名“SP-PET381031”）上，以干燥后粘着剂层的厚度为1.0μm的方式涂布该溶液，在100℃下干燥1分钟后，转印到作为基材的、在两面上涂覆了聚酰亚胺树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）薄膜（東レ株式会社制、商品名“ルミラ一ZV10＃25”、厚度：30μm、在按照UL94标准的试验中符合VTM-0）上，制作了阻燃粘着片。

（阻燃性评价）

剥离制作好的上述阻燃粘着片的剥离片，进行按照アンダ一ラボラトリ一ズ社发行的塑料材料的阻燃性试验标准UL94的薄壁材料垂直燃烧试验方法的试验，判定VTM等级。评价中使用的阻燃粘着片的样品尺寸为50mm×200mm，将粘着剂层置于外侧进行试验。

其中，VTM等级的判定基准如下所述。

VTM-0；样品的燃烧时间为10秒以内，且不发生因燃烧物或落下物引发脱脂棉的着火，此外没有确认到直至标线处（距样品下端125mm的位置）的燃烧。

VTM-1；样品的燃烧时间为30秒以内，且不发生因燃烧物或落下物引发脱脂棉的着火，此外没有确认到直至标线处的燃烧。

VTM-2；样品的燃烧时间为30秒以内，且没有确认到直至标线处的燃烧。

评价结果示于表2。另外，在表2中，符合VTM-0记作“VTM-0”，不符合VTM-0而符合VTM-1记作“VTM-1”，不符合VTM-0以及VTM-1而符合VTM-2记作“VTM-2”，不符合VTM-0、VTM-1和VTM-2的任一者记作“不合格”。

（粘着力试验）

作为基材使用25μm聚酯薄膜（三菱树脂株式会社制、商品名“T-100”）代替“ルミラ一ZV10＃25”，除此之外，采用与所述实施例和比较例同样的方法，制作粘着力试验用的粘着片。

剥离剥离片，在23℃、50%RH环境下，在粘附体（SUS304钢板）上粘贴被剪裁成25mm×300mm的上述粘着片的试验片，作为粘着力试验用样品。基于JISZ0237，采用180°剥离法（引き剥がし法）以牵引速度为300mm/分钟测定粘贴24小时后的粘着力。评价结果示于表2。

实施例2~12以及比较例1~14

按照表2的记载变更基材和粘着剂层，除此之外，采用与实施例1同样的方法制作粘着片。另外，采用与实施例1同样的方法进行阻燃性评价和粘着力试验。评价结果示于表2。

[表2]

^*1ルミラ一ZV10#25東レ株式会社制、PET薄膜的两面涂布了聚酰亚胺树脂的薄膜、符合VTM-0

^*2カプトン100H：東レ·デュポン株式会社制、聚酰亚胺树脂薄膜、符合VTM-0

^*3CR-741：大八化学工业株式会社制、缩合磷酸酯（液态）

^*4PX-200：大八化学工业株式会社制、缩合磷酸酯（固态）

^*5SPS-100：大塚化学株式会社制、磷腈化合物（固态）

^*6コロネートＬ：日本ポリウレタン株式会社制、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯的乙酸乙酯溶液

由表2可知，本发明的实施例1~12的粘着片具有优异的阻燃性和粘着力。

另一方面，比较例1、9及10的粘着片虽然粘着剂中阻燃剂C的含量在本发明的范围内，但因T/Wc的值小于0.07，所以粘着力不足。比较例2，3，5，8的粘着片因粘着剂中阻燃剂C的含量超过40质量%，所以粘着力均不足。

比较例4的粘着片虽然粘着剂中阻燃剂C的含量在本发明的范围内，但因T/Wc的值超过0.45，所以阻燃性不充分。比较例6，7的粘着片因粘着剂层的总厚度超过7.0μm，所以阻燃性均不充分。

比较例11~14的粘着片因构成粘着剂层的粘着剂不含有丙烯酸系共聚物A或聚氨酯树脂B、且不含有阻燃剂C，所以无法兼顾阻燃性和粘着力。

工业实用性

采用本发明，可以提供兼备优异的阻燃性和粘着力的薄膜式阻燃粘着片。该阻燃粘着片适合在携带型电子设备等小型电子设备中使用。

Claims (14)

1.一种阻燃粘着片，该阻燃粘着片为在基材的至少一面上具有粘着剂层的阻燃粘着片，

所述基材在按照UL94标准的试验中具有符合VTM-0的阻燃性，

所述粘着剂层的每一面的厚度为0.6μm以上，且该粘着剂层的总厚度为7.0μm以下，

构成该粘着剂层的粘着剂含有丙烯酸系共聚物A、聚氨酯树脂B和阻燃剂C，

粘着剂中的阻燃剂C的含量为0.1～40质量％，且将粘着剂中的阻燃剂C以质量％的含量记作Wc、将粘着剂层以μm表示的总厚度记作T时，T/Wc的值为0.07～0.45，

丙烯酸系共聚物A与聚氨酯树脂B的质量比A/B为1/99～40/60。

2.根据权利要求1所述的阻燃粘着片，其中，所述聚氨酯树脂B通过使扩链剂b3与末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体反应而得到，所述末端为异氰酸酯的聚氨酯预聚体通过使多元醇b1与多价异氰酸酯化合物b2反应而得到，扩链剂b3含有具有两个羟基和/或氨基的化合物b4以及具有三个以上羟基和/或氨基的化合物b5、且为使成分b4与成分b5以质量比b4/b5为70/30～100/0的比例反应而形成。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃粘着片，其中，基材为不含卤系阻燃剂的基材。

4.根据权利要求3所述的阻燃粘着片，其中，基材为不含任何阻燃剂的基材。

5.根据权利要求1或2所述的阻燃粘着片，其中，基材选自于由聚酰亚胺树脂、芳香族聚酰胺树脂、聚苯硫醚树脂或聚醚醚酮树脂形成的基材、以及在片上涂布这些树脂而形成的基材组成的组中。

6.根据权利要求2所述的阻燃粘着片，其中，多元醇b1为重均分子量1000～3000的二元醇。

7.根据权利要求1或2所述的阻燃粘着片，其中，构成粘着剂层的粘着剂还含有交联剂D，且丙烯酸系共聚物A具有能够与该交联剂D反应的交联性官能团。

8.根据权利要求7所述的阻燃粘着片，其中，交联性官能团为羧基和/或羟基。

9.根据权利要求7所述的阻燃粘着片，其中，交联剂D为异氰酸酯系交联剂。

10.根据权利要求1或2所述的阻燃粘着片，其中，丙烯酸系共聚物A的重均分子量Mw为30万～150万。

11.根据权利要求1或2所述的阻燃粘着片，其中，阻燃剂C为非卤系阻燃剂。

12.根据权利要求11所述的阻燃粘着片，其中，非卤系阻燃剂为磷系阻燃剂。

13.根据权利要求12所述的阻燃粘着片，其中，磷系阻燃剂为25℃下为液态的磷系阻燃剂。

14.根据权利要求1或2所述的阻燃粘着片，其中，仅所述基材的一面上具有所述粘着剂层。