CN103130265B - 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法 - Google Patents

一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103130265B
CN103130265B CN201310085634.7A CN201310085634A CN103130265B CN 103130265 B CN103130265 B CN 103130265B CN 201310085634 A CN201310085634 A CN 201310085634A CN 103130265 B CN103130265 B CN 103130265B
Authority
CN
China
Prior art keywords
metatitanic acid
waste
filtrate
titanium dioxide
titanyl sulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310085634.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103130265A (zh
Inventor
华攀龙
李守信
于光喜
颜少云
许峰
华杰
周枫林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU WONDER ENVIRONMENTAL PRODECTION TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU WONDER ENVIRONMENTAL PRODECTION TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU WONDER ENVIRONMENTAL PRODECTION TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical JIANGSU WONDER ENVIRONMENTAL PRODECTION TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201310085634.7A priority Critical patent/CN103130265B/zh
Publication of CN103130265A publication Critical patent/CN103130265A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103130265B publication Critical patent/CN103130265B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：先对废脱硝催化剂进行除尘、粉碎磨粉，然后加入浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，再加水稀释；接着加入非离子型乳化剂作为絮凝剂，磺酸盐表面活性剂或聚羧酸盐表面活性剂作为助凝剂，接着加入水溶性甲基硅油；再泵入板框压滤机进行压滤，将滤液真空浓缩再加热至90℃-98℃并保持5.5小时使滤液水解；然后水解产物冷却至40℃，进行真空过滤使偏钛酸沉积出来；再用砂滤水和去离子水漂洗后，加入碳酸钾或磷酸得到偏钛酸滤饼；对滤饼烘干后在500-800℃下煅烧，接着粉碎、磨细得到二氧化钛成品。该方法能够减少废旧脱硝催化剂的处置量，并使其资源化，降低脱硝催化剂的生产成本。

Description

一种从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法
技术领域
本发明涉及一种回收钛白粉的方法，特别涉及一种从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法。
背景技术
二氧化钛（俗称钛白粉）在各领域均有极大的应用价值，广泛应用于制造涂料、高级白色油漆、白色橡胶、合成纤维、电焊条、脱硝催化剂等方面。
传统的工艺是钛白粉从钛精矿中提炼而成，钛精矿中钛白粉的含量一般为40%~60%。脱硝催化剂主要成份为锐钛型钛白粉，含量在90%左右，主要通过硫酸法生产，直接生产成本约为12000元/吨。随着脱硝行业的蓬勃兴起，必将带动脱硝催化剂行业对钛白粉需求量的不断增大。
烟气脱硝方法可分成干法和湿法两类。其中干法有选择性催化还原（简称SCR，Selective Catalytic Redution）、选择性非催化还原（SNCR）、非选择性催化还原（NSCR）、电子束法、分子筛、活性炭吸附法及联合脱硫脱氮法等等。
SCR脱硝催化剂的化学寿命通常为三年,机械寿命通常为六年左右,化学寿命终止后通过再生可延长化学寿命两至三年,之后彻底废弃。目前基本采用填埋的方式处置废弃催化剂，造成大量的资源浪费。
电导率是物体传导电流的能力，溶液的电导率是以数字表示的溶液传导电流的能力，单位以西门子每米（S/m）表示。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，能够减少废旧脱硝催化剂的处置量，并使其资源化，降低脱硝催化剂的生产成本。
为解决以上技术问题，本发明所提供的一种从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为50-100μm的催化剂粉末；（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入140-160重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入90-110重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.3-0.5重量份的非离子型乳化剂，然后加入0.1-0.3重量份的磺酸盐表面活性剂或聚羧酸盐表面活性剂，接着加入0.9-1.1重量份水溶性甲基硅油，得到硫酸氧钛调和液；（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离；（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到130-230g/l，再加热至90℃-98℃并保持5.5小时使滤液水解；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持400-650毫米汞柱，过滤时间为8-16小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入碳酸钾或磷酸得到偏钛酸滤饼；（8）对上述偏钛酸滤饼在110℃~120℃下烘干至恒重，然后将烘干后的偏钛酸滤饼在500-800℃下煅烧4.5~5.5小时，接着将其粉碎、磨细至10~20μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
相对于现有技术，本发明取得了以下有益效果：废旧SCR脱硝催化剂含有TiO2、WO3和V2O5等成分，步骤（3）中采用浓硫酸将催化剂粉末酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，接着稀释成硫酸氧钛稀溶液，可以将催化剂粉末中的TiO2尽量完全反应并转换成TiOSO4，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20；而WO3和V2O5不和浓硫酸反应；步骤（4）中先向硫酸氧钛稀溶液中先加入非离子型乳化剂作为絮凝剂，然后加入磺酸盐表面活性剂或聚羧酸盐表面活性剂作为助凝剂，可以将WO3和V2O5充分絮凝沉淀出来，接着加入水溶性甲基硅油作为消泡剂消除液面的泡沫，TiOSO4进入滤液，絮凝剂和助凝剂的成分比例既能保证充分絮凝，又避免絮凝剂和助凝剂过量；接着通过板框压滤机对滤液和废渣进行分离；滤液为钛液其水解的临界温度为80℃，钛液的沸点为104-114℃，在104-114℃温度下长时间加热蒸发，钛液的稳定性会迅速下降，最终导致早期水解，为了降低溶液的沸点提高蒸发的效率，步骤（6）对滤液在-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩， 使钛液浓度达到130-230g/l，再加热至90℃-98℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩可以降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量；滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持400-650毫米汞柱，过滤时间为8-16小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；步骤（7）将偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入碳酸钾或磷酸得到偏钛酸滤饼，生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入碳酸钾或磷酸作为添加剂，可以对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；步骤（8）对偏钛酸滤饼先进行烘干除去水份，再在500-800℃下煅烧，偏钛酸通过高温煅烧转变为二氧化钛，煅烧过程主要是除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，水解生成的偏钛酸浆料中所含的游离硫酸，通过水洗即可除去，但是占偏钛酸总量7％-8％的硫酸，以SO3的形式与偏钛酸结合得很牢固，由于偏钛酸形成的条件和夹带的杂质不同，它所含的硫酸要在500-800℃间，才能分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3。
作为本发明的优选方案，步骤（4）中所述的非离子型乳化剂为吐温系列乳化剂、oπ-10乳化剂或OP-10乳化剂。
作为本发明的优选方案，步骤（4）中所述的磺酸盐表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠或甘胆酸钠。
作为本发明的优选方案，所述聚羧酸盐表面活性剂为醇醚羧酸盐、聚羧酸盐系列SP-Ⅱ或聚羧酸盐系列SP-60。
具体实施方式
实施例一
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为50μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入140重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入90重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.3重量份的非离子型乳化剂吐温系列乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.1重量份的磺酸盐表面活性剂十二烷基苯磺酸钠作为助凝剂，接着加入0.9重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到130g/l，再加热至90℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持400毫米汞柱，过滤时间为8小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入碳酸钾得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入碳酸钾作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在110℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在500℃下煅烧4.5小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至10μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
实施例二
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为80μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入150重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入100重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.4重量份的非离子型乳化剂4oπ-10乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.2重量份的磺酸盐表面活性剂二辛基琥珀酸磺酸钠作为助凝剂，接着加入1.0重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到180g/l，再加热至94℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持560毫米汞柱，过滤时间为12小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入磷酸得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入磷酸作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在115℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在650℃下煅烧5.0小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至15μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
实施例三
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为100μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入160重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入110重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.5重量份的非离子型乳化剂OP-10乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.3重量份的磺酸盐表面活性剂甘胆酸钠作为助凝剂，接着加入1.1重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到230g/l，再加热至98℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持650毫米汞柱，过滤时间为16小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入碳酸钾得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入碳酸钾作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在120℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在800℃下煅烧5.5小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至20μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
实施例四
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为90μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入155重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入95重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.3重量份的非离子型乳化剂吐温系列乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.1重量份的聚羧酸盐表面活性剂醇醚羧酸盐作为助凝剂，接着加入0.9重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到140g/l，再加热至92℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持600毫米汞柱，过滤时间为10小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入磷酸得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入磷酸作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在115℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在700℃下煅烧4.9小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至18μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
实施例五
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为70μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入160重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入95重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.5重量份的非离子型乳化剂oπ-10乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.2重量份的聚羧酸盐表面活性剂聚羧酸盐系列SP-Ⅱ作为助凝剂，接着加入1.1重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到190g/l，再加热至92℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持550毫米汞柱，过滤时间为15小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入磷酸得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入磷酸作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在115℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在700℃下煅烧4.9小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至12μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
实施例六
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为100μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入140重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入90重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.3重量份的非离子型乳化剂OP-10乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.1重量份的聚羧酸盐系列SP-60作为助凝剂，接着加入0.9重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到230g/l，再加热至96℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持550毫米汞柱，过滤时间为10小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入磷酸得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入磷酸作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在120℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在600℃下煅烧5.1小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至18μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
实施例七
本发明的从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，依次包括如下步骤：
（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；
（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为50μm的催化剂粉末；
（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入140重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，反应过程为TiO2+H2SO4=TiOSO4+H20，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入110重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；而废旧SCR脱硝催化剂中的WO3和V2O5不和浓硫酸反应；
（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.3重量份的非离子型乳化剂吐温系列乳化剂作为絮凝剂，然后加入0.3重量份的磺酸盐表面活性剂十二烷基苯磺酸钠作为助凝剂，接着加入0.9重量份水溶性甲基硅油作为消泡剂，得到硫酸氧钛调和液；
（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离，TiOSO4进入滤液，WO3和V2O5等进入滤渣；
（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到170g/l，再加热至92℃并保持5.5小时使滤液水解，在此参数下进行真空浓缩降低钛液的沸点来防止发生早期水解，以保证钛液质量，滤液的水解产物为偏钛酸，反应过程为TiOSO4+2 H2O= H2TiO3+ H2SO4；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持650毫米汞柱，过滤时间为15小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；
（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入碳酸钾得到偏钛酸滤饼；生产锐钛型钛白粉在煅烧前的盐处理过程中加入碳酸钾作为添加剂，对锐钛型钛白粉起稳定作用，抑制形成金红石型钛白粉，防止产品中混有金红石型钛白粉；
（8）对上述偏钛酸滤饼在115℃下烘干至恒重，除去水份；然后将烘干后的偏钛酸滤饼在600℃下煅烧4.7小时，煅烧过程中除去偏钛酸中的水份和三氧化硫，同时使二氧化钛转变成所需要的晶型，硫酸要在此温度下分解成SO3气体而脱去，偏钛酸发生脱水和脱硫的变化可用下式表示：TiO2.xH2O.ySO3＝TiO2+xH2O+ySO3，最后将产品粉碎、磨细至16μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品。
以上所述仅为本发明之较佳可行实施例而已，非因此局限本发明的专利保护范围。除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围内。

Claims (1)

1.一种从废旧SCR脱硝催化剂中回收钛白粉的方法，其特征在于：依次包括如下步骤：（1）对废旧SCR脱硝催化剂进行压缩空气吹扫，去除粉尘；（2）将除尘后的废旧SCR脱硝催化剂粉碎磨粉，得到粒度为50-100μm的催化剂粉末；（3）取上述催化剂粉末100重量份置于酸解锅中，然后加入140-160重量份浓硫酸将其酸解后得到硫酸氧钛浓溶液，接着向硫酸氧钛浓溶液中注入90-110重量份的水，得到硫酸氧钛稀溶液；（4）向上述硫酸氧钛稀溶液中先加入0.3-0.5重量份的非离子型乳化剂，然后加入0.1-0.3重量份的磺酸盐表面活性剂或聚羧酸盐表面活性剂，接着加入0.9-1.1重量份水溶性甲基硅油，得到硫酸氧钛调和液；（5）将上述硫酸氧钛调和液泵入板框压滤机进行压滤，使滤液和废渣分离；（6）将上述滤液置于压力为-0.1MPa、温度为50℃环境下进行真空浓缩，使钛液浓度达到130-230g/l，再加热至90℃-98℃并保持5.5小时使滤液水解；然后将滤液的水解产物冷却至40℃，放入叶片过滤机中进行真空过滤，叶片过滤机的真空度保持400-650毫米汞柱，过滤时间为8-16小时，使偏钛酸沉积在叶片过滤机的叶片上从而被分离出来；（7）将上述偏钛酸用砂滤水冲洗后，再用电导率为2.8mS/m的去离子水进行漂洗，在充分搅拌的情况下，向漂洗后的偏钛酸中加入碳酸钾或磷酸得到偏钛酸滤饼；（8）对上述偏钛酸滤饼在110℃~120℃下烘干至恒重，然后将烘干后的偏钛酸滤饼在500-800℃下煅烧4.5~5.5小时，接着将其粉碎、磨细至10~20μm得到用于脱硝催化剂的二氧化钛成品；步骤（4）中所述的非离子型乳化剂为吐温系列乳化剂、oπ-10乳化剂或OP-10乳化剂；步骤（4）中所述的磺酸盐表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠或甘胆酸钠；所述聚羧酸盐表面活性剂为醇醚羧酸盐、聚羧酸盐系列SP-Ⅱ或聚羧酸盐系列SP-60。
CN201310085634.7A 2013-03-18 2013-03-18 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法 Active CN103130265B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310085634.7A CN103130265B (zh) 2013-03-18 2013-03-18 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310085634.7A CN103130265B (zh) 2013-03-18 2013-03-18 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103130265A CN103130265A (zh) 2013-06-05
CN103130265B true CN103130265B (zh) 2014-08-20

Family

ID=48490786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310085634.7A Active CN103130265B (zh) 2013-03-18 2013-03-18 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103130265B (zh)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103508491B (zh) * 2013-09-23 2015-12-02 宜兴市宜刚环保工程材料有限公司 废弃蜂窝式脱硝催化剂再生和资源化利用方法
CN104071832B (zh) * 2014-06-26 2016-06-22 山东鲁北企业集团总公司 从废弃scr脱硝催化剂中提取金属氧化物的方法
CN104178636B (zh) * 2014-09-01 2016-05-25 大唐南京环保科技有限责任公司 一种活化煅烧结合酸性浸出回收SCR废旧催化剂中Ti,V,Mo,Si的方法
CN104324764B (zh) * 2014-09-22 2016-05-18 攀枝花市正源科技有限责任公司 堵塞失活的scr催化剂的回收再生方法及再生scr催化剂载体
CN104275178B (zh) * 2014-09-22 2016-05-18 攀枝花市正源科技有限责任公司 废弃scr脱硝催化剂的回收再生方法及再生scr催化剂载体
CN104495873B (zh) * 2014-11-27 2016-08-24 辽宁科隆精细化工股份有限公司 一种从废旧scr蜂窝催化剂中提取钒和钨金属的方法
CN104973623B (zh) * 2015-06-24 2016-06-01 中国大唐集团科学技术研究院有限公司华中分公司 一种利用废弃烟气脱硝催化剂制备颜料的方法
CN105217685B (zh) * 2015-09-22 2017-06-23 中国华电科工集团有限公司 一种从废烟气脱硝催化剂中回收五氧化二钒的方法和装置
CN105200236B (zh) * 2015-09-22 2017-10-03 中国华电科工集团有限公司 一种从废烟气脱硝催化剂中回收w和v的方法及装置
CN105152216B (zh) * 2015-09-22 2018-03-09 中国华电科工集团有限公司 一种从废烟气脱硝催化剂中回收Ti和W的方法及装置
CN105152205B (zh) * 2015-09-22 2017-03-22 中国华电科工集团有限公司 一种从废烟气脱硝催化剂中回收Ti和V的方法及装置
CN105217689B (zh) * 2015-09-22 2017-07-28 中国华电科工集团有限公司 一种从废烟气脱硝催化剂中回收三氧化钨的方法和装置
CN105217686B (zh) * 2015-09-22 2017-07-28 中国华电科工集团有限公司 一种从废烟气脱硝催化剂中回收金属氧化物的方法和装置
CN106807455B (zh) * 2015-11-30 2018-05-18 神华集团有限责任公司 脱硝催化剂用再生液及其制备方法和应用
CN106807401B (zh) * 2015-11-30 2018-04-13 神华集团有限责任公司 一种脱硝催化剂的再生方法和一种再生脱硝催化剂及其应用
CN111320885A (zh) * 2018-12-14 2020-06-23 四川龙蟒钛业股份有限公司 一种色母粒专用钛白粉及其制备方法
CN110407249A (zh) * 2019-05-29 2019-11-05 山东道恩钛业有限公司 一种废弃蜂窝式脱硝催化剂制备钛白粉的方法
CN110721754B (zh) * 2019-11-15 2023-07-25 清大国华环境集团股份有限公司 一种废弃scr脱硝催化剂的再生与回收的方法
CN112919530B (zh) * 2019-12-06 2022-10-11 国家能源投资集团有限责任公司 介孔二氧化钛材料及其制备方法和催化剂及其制备方法以及烟气脱硝方法
CN113234255B (zh) * 2021-05-07 2022-12-02 江苏群鑫粉体科技股份有限公司 紫外线屏蔽剂及其制备方法和应用
CN115321587A (zh) * 2022-08-12 2022-11-11 成都华域环保有限公司 一种利用废弃含钛催化剂制备回用纳米二氧化钛的方法
CN115636980B (zh) * 2022-10-24 2024-02-06 华能阜新风力发电有限责任公司 一种基于催化降解的风电叶片回收方法
CN116272074B (zh) * 2023-04-17 2023-09-26 江苏万德环保科技有限公司 一种脱硝催化剂原料过滤装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1340459A (zh) * 2000-08-31 2002-03-20 上海大学 一种制备二氧化钛超微颗粒的方法
CN101172647A (zh) * 2007-10-19 2008-05-07 杨绍泉 硫酸法制备钛白粉的方法
CN102936039A (zh) * 2012-11-15 2013-02-20 攀枝花市晟天钛业有限公司 含钨、钒、钛的蜂窝式scr废催化剂的回收工艺

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2007141163A (ru) * 2005-04-07 2009-05-20 БиЭйчПи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД (AU) Усовершенствованный способ осаждения титана

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1340459A (zh) * 2000-08-31 2002-03-20 上海大学 一种制备二氧化钛超微颗粒的方法
CN101172647A (zh) * 2007-10-19 2008-05-07 杨绍泉 硫酸法制备钛白粉的方法
CN102936039A (zh) * 2012-11-15 2013-02-20 攀枝花市晟天钛业有限公司 含钨、钒、钛的蜂窝式scr废催化剂的回收工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SCR脱硝催化剂的再生与回收;张立等;《电站辅机》;20120930;第33卷(第3期);27-30、52 *
张立等.SCR脱硝催化剂的再生与回收.《电站辅机》.2012,第33卷(第3期),27-30、52.

Also Published As

Publication number Publication date
CN103130265A (zh) 2013-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103130265B (zh) 一种从废旧scr脱硝催化剂中回收钛白粉的方法
CN102921403B (zh) 一种脱硝催化剂用V2O5-WO3/TiO2粉体的制备方法
CN107537492A (zh) 一种由赤泥酸碱活化直接制备铁系脱硝催化剂的方法
CN105648241B (zh) 废钒钨钛脱硝催化剂中有价金属钨、钒、钛综合回收的方法
CN106521160B (zh) 一种从废弃scr催化剂中提钒并制备活化钛硅钨粉的方法
CN102491419B (zh) 一种废钒催化剂综合回收利用的方法
CN104495873B (zh) 一种从废旧scr蜂窝催化剂中提取钒和钨金属的方法
CN103011272A (zh) 一种利用配酸浓缩净化钛白粉废酸的方法
CN106277048B (zh) 一种利用钛渣为原料制备锐钛矿型二氧化钛的方法及系统
CN107185554A (zh) 一种废scr脱硝催化剂清洁再利用的方法
CN104004926A (zh) 一种利用多钒酸钠制备高纯度五氧化二钒的方法
CN108773851B (zh) 一种从废弃scr催化剂中回收二氧化钛的方法
CN106607106A (zh) 硫、砷和磷中毒scr催化剂的活性再生和性能优化方法
CN101503203B (zh) 分解硫酸铵的方法及从废酸及酸性废水中回收硫酸的方法
CN106474876A (zh) 一种海绵钛生产中氯化尾气的处理再利用方法
CN108910955A (zh) 一种利用废弃scr脱硝催化剂制造钛钨粉的方法
CN112591782B (zh) 一种低耗二水磷石膏的转化提纯方法
CN109603434A (zh) 一种黄磷尾气的净化处理工艺及装置
AU742966B2 (en) Pure titanium dioxide hydrate and a process for the production thereof
CN115612846A (zh) 一种废弃scr脱硝催化剂回收制备钛钨粉和钒产物的方法
CN101509076B (zh) 从除钒铜丝球清洗后的废液中提取铜及五氧化二钒的工艺
CN103553126B (zh) 一种用低浓度碱液制备钛白粉的方法
CN102774884B (zh) 一种综合利用硫酸法钛白黑泥的方法
CN112174204A (zh) 一种废vpo催化剂生产五氧化二钒的方法
CN115367795B (zh) 催化剂钛白粉水洗液回用于制酸尾气系统制备硫酸铵的新工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C53 Correction of patent for invention or patent application
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Hua Panlong

Inventor after: Wang Wenxuan

Inventor after: Li Shouxin

Inventor after: Yu Guangxi

Inventor after: Xu Feng

Inventor after: Hua Jie

Inventor before: Hua Panlong

Inventor before: Li Shouxin

Inventor before: Yu Guangxi

Inventor before: Yan Shaoyun

Inventor before: Xu Feng

Inventor before: Hua Jie

Inventor before: Zhou Fenglin

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: HUA PANLONG LI SHOUXIN YU GUANGXI YAN SHAOYUN XU FENG HUA JIE ZHOU FENGLINTO: HUA PANLONG WANG WENXUAN LI SHOUXIN YU GUANGXI XU FENG HUA JIE