CN103105747B - 静电潜像显影用调色剂及静电潜像显影用调色剂制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供静电潜像显影用调色剂与静电潜像显影用调色剂的制备方法。静电潜像显影用调色剂是利用粉碎法制备而成的、在粘结树脂中至少含有着色剂、电荷控制剂和脱模剂的调色剂。该调色剂中一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下。并且，利用扫描电子显微镜观察100个该调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为10个数%以下，所述外径利用扫描电子显微镜图像测定得到。通过使用本发明的调色剂，能够抑制因在清洁部中的调色剂的挤过而引起的所形成图像中的图像不良以及诸如中间脱落之类的所形成图像中的图像不良的产生，即使在以低覆盖率进行长时间打印时，也能够抑制所形成图像的图像浓度低于期望值的现象。

Description

静电潜像显影用调色剂及静电潜像显影用调色剂制备方法

技术领域

本发明涉及静电潜像显影用调色剂及静电潜像显影用调色剂的制备方法。

背景技术

通常在电子照相法中，利用电晕带电等使潜像载体表面带电后，对于利用激光等进行曝光而形成的静电潜像，通过使用调色剂等显影剂进行显影而可视化为调色剂图像，从而得到高质量的图像。应用于这些显影法的调色剂通常采用将在粘结树脂中混合诸如着色剂、电荷控制剂和脱模剂之类的成分而得到的混合物熔融混炼后，通过对熔融混炼物进行粉碎和分级而得到的、由平均粒径为5μm以上且10μm以下的调色剂粒子构成的调色剂。而且，通常为了对调色剂赋予流动性、进行调色剂的带电控制或者使调色剂易于从潜像载体表面清洁，诸如二氧化硅或氧化钛之类的无机微粉被添加到调色剂表面。对于这种调色剂，为了诸如改善调色剂的流动性，通常多使用圆形度高且大致球状的调色剂。

在上述的电子照相法中，将潜像载体上的调色剂图像转印后，在潜像载体上会残留有转印残留调色剂。这种转印残留调色剂通常是通过清洁部从潜像载体表面被除去，所述清洁部具有诸如弹性叶片之类的机构。然而，当调色剂的圆形度高时，存在转印残留调色剂挤过清洁部而残留在潜像载体上的情况。在这种情况下，有可能在所形成图像中产生由转印残留调色剂引起的图像不良。

因此，为了防止清洁转印残留调色剂时的转印残留调色剂的挤过，提出了例如通过悬浮聚合法生成的在调色剂粒子表面具有多个凹部的调色剂，以及按照使凸部顶点的间隔为特定范围的间隔的方式在调色剂粒子表面形成有凹凸的调色剂。

然而，由于为了防止清洁转印残留调色剂时的转印残留调色剂的挤过而提出的上述两种调色剂易附着于潜像载体表面，因而有可能在转印时因调色剂图像的一部分未被转印而在所形成图像中产生被称为“中间脱落(中抜け)”的图像不良。而且，上述两种调色剂在以低覆盖率进行长时间打印时，调色剂因显影装置内的搅拌而长时间受到压力，从而难以使调色剂带电至期望的电位，所形成图像的图像浓度有可能低于期望值。

发明内容

本发明的一方面涉及的静电潜像显影用调色剂是利用粉碎法制备而成的、在粘结树脂中至少含有着色剂、电荷控制剂和脱模剂的调色剂，所述粉碎法按照在将粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂混合后进行的熔融混炼工序、粗粉碎工序、分三次以上执行的微粉碎工序、分级工序、以180℃以上且220℃以下的温度进行的热处理工序、以及外部添加剂处理工序这种顺序执行。该调色剂中一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，体积平均粒径为6.62μm以上且7.08μm以下。并且，利用扫描电子显微镜观察100个该调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为10个数％以下，所述外径利用扫描电子显微镜图像测定得到。

本发明的另一方面涉及的上述一方面涉及的静电潜像显影用调色剂的制备方法，该调色剂中一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，体积平均粒径为6.62μm以上且7.08μm以下，并且，利用扫描电子显微镜观察100个调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为10个数％以下，所述外径根据扫描电子显微镜图像测定得到，所述静电潜像显影用调色剂的制备方法按照：(I)将粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂在混合后熔融混炼的工序、(II)粉碎来得到粉碎物的粗粉碎工序和接着该粗粉碎工序执行的、得到微粉碎物的、且分三次以上执行的微粉碎工序、(III)对所述微粉碎物进行分级的工序、(IV)以180℃以上且220℃以下的温度进行的热处理工序、以及(V)外部添加剂处理工序这种顺序执行。

通过使用本发明的静电潜像显影用调色剂，能够抑制因在清洁部中的调色剂的挤过而引起的所形成图像中的图像不良以及诸如中间脱落之类的所形成图像中的图像不良的产生，即使在以低覆盖率进行长时间打印时，也能够抑制所形成图像的图像浓度低于期望值的现象。

附图说明

图1为表示图像形成装置结构的剖面图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明，然而本发明不被以下的实施方式所限定，在本发明的目的范围内可以进行适当变更来实施。而且，对于说明重复之处，存在省略适当说明的情况，但是不用以限定发明的要旨。以下对本发明的静电潜像显影用调色剂与使用本发明的静电潜像显影用调色剂的图像形成方法进行说明。

[静电潜像显影用调色剂]

本发明的静电潜像显影用调色剂(以下也仅称为调色剂)为粉碎调色剂，在粘结树脂中至少含有着色剂、电荷控制剂和脱模剂。并且，本发明的静电潜像显影用调色剂如下文所述具有特定范围的平均圆形度，利用规定方法测定得到的具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的含有比率为特定比率以下。

本发明的静电潜像显影用调色剂还可以根据需要对粘结树脂配合诸如磁性粉末之类的成分。此外，本发明的静电潜像显影用调色剂还可以在调色剂粒子的表面根据期望附着外部添加剂。进一步地，本发明的静电潜像显影用调色剂还可以根据期望与载体混合而作为双组分显影剂来使用。以下，依次对作为本发明的静电潜像显影用调色剂中必须或任意成分的粘结树脂、着色剂、电荷控制剂、脱模剂、磁性粉末及外部添加剂，将调色剂作为双组分显影剂来使用时的载体，以及静电潜像显影用调色剂的制备方法进行说明。

[粘结树脂]

本发明的调色剂粒子中含有的粘结树脂若为一直以来作为调色剂粒子的粘结树脂使用的树脂则不特别限制。作为粘结树脂的具体例，可以举出诸如苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂、聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、氯乙烯类树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇类树脂、乙烯基醚类树脂、N-乙烯基类树脂和苯乙烯-丁二烯树脂之类的热塑性树脂。这些树脂中，从着色剂在调色剂中的分散性、调色剂的带电性、对纸张的定影性方面考虑，优选为聚酯树脂。以下对聚酯树脂进行说明。

以下对聚酯树脂的具体例进行说明。作为聚酯树脂，可以使用通过醇成分与羧酸成分的缩聚或共缩聚得到的树脂。作为合成聚酯树脂时使用的成分，可以举出以下的二元或三元以上的醇成分、二元或三元以上的羧酸成分。

作为二元或三元以上的醇成分的具体例，可以举出诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇之类的二醇类；诸如双酚A、氢化双酚A、聚氧乙烯化双酚A和聚氧丙烯化双酚A之类的双酚类；诸如山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基甲苯之类的三元以上的醇类。

作为二元或三元以上的羧酸成分的具体例，可以举出马来酸，富马酸，柠康酸，衣康酸，戊烯二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，环己烷二甲酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，丙二酸，或者诸如正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、异丁基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸和异十二碳烯基琥珀酸之类的烷基或诸如烯基琥珀酸之类的二元羧酸；诸如1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1,2,5-苯三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁烷三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四甲酸、均苯四酸和empol三聚物酸之类的三元以上的羧酸。这些二元或三元以上的羧酸成分还可以作为诸如酰基卤、酸酐、低级烷基酯之类的酯形成性的衍生物使用。其中，“低级烷基”指的是碳原子数为1至6的烷基。

粘结树脂为聚酯树脂时的聚酯树脂的软化点优选为80℃以上且150℃以下，更优选为90℃以上且140℃以下。

在不阻碍本发明目的的范围内，可以在聚酯树脂中添加交联剂或热固化性树脂。通过在作为粘结树脂的聚酯树脂的内部导入一部分交联结构，能够提高诸如调色剂的保存稳定性、形态保持性和耐久性之类的调色剂特性，而不会降低调剂的定影性。

作为可以与聚酯树脂一起使用的热固化性树脂，优选为环氧树脂或氰酸酯类树脂。作为优选的热固化性树脂的具体例，可以举出双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、聚亚烷基醚型环氧树脂、环状脂肪族型环氧树脂以及氰酸酯树脂。这些热固化性树脂可以组合两种以上来使用。

粘结树脂(聚酯树脂)的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上且65℃以下，更优选为50℃以上且60℃以下。粘结树脂的玻璃化转变温度过低时，在图像形成装置的显影部的内部，调色剂彼此熔融、调色剂的保存稳定性降低，因此有可能在调色剂容器的输送时或在仓库等保管时，调色剂彼此会部分熔融。此外，粘结树脂的玻璃化转变温度过高时，粘结树脂的强度降低，易在潜像载体部附着调色剂。粘结树脂的玻璃化转变温度过高时，存在调色剂的低温定影性降低的可能性。

而且，聚酯树脂的玻璃化转变温度可以使用差示扫描热量计(DSC)由聚酯树脂的比热的变化点求得。更具体地，使用Seiko Instruments株式会社制差示扫描热量计DSC-6200作为测定装置来测定聚酯树脂的吸热曲线，从而可以求得聚酯树脂的玻璃化转变温度。向铝盘中加入测定样品10mg，使用空的铝盘作为参考，可以使用在测定温度范围25℃至200℃、升温速度10℃/min以及常温常湿下的条件下测定得到的聚酯树脂的吸热曲线来求得聚酯树脂的玻璃化转变温度。

[着色剂]

本发明的静电潜像显影用调色剂在粘结树脂中含有着色剂。静电潜像显影用调色剂中含有的着色剂可以根据期望的调色剂粒子的颜色使用公知的颜料或染料。作为可以添加到调色剂中的着色剂的具体例，可以举出诸如炭黑、乙炔黑、灯黑和苯胺黑之类的黑色颜料，诸如铬黄、锌铬黄、镉黄、氧化铁黄、矿物坚牢黄(mineral fast yellow)、镍钛黄、拿浦黄、萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG和酒石黄色淀之类的黄色颜料，诸如铅铬橙、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙和阴丹士林亮橙GK之类的橙色颜料，诸如铁丹、镉红、铅丹、硫化汞镉、永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、沃丘格红(Watchung red)钙盐、色淀红D、亮洋红6B、曙红色淀、若丹明色淀B、茜素色淀和亮洋红3B之类的红色颜料，诸如锰紫、坚牢紫B和甲基紫色淀之类的紫色颜料，诸如普鲁士蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝部分氯化物、坚牢天蓝和阴丹士林蓝BC之类的蓝色颜料，诸如铬绿、氧化铬、颜料绿B、孔雀绿色淀和法哪黄绿G之类的绿色颜料，诸如锌白、氧化钛、锑白和硫化锌之类的白色颜料，诸如重晶石粉、碳酸钡、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石和矾土白之类的体质颜料。这些着色剂为了将调色剂调整为期望的色相等，还可以组合两种以上来使用。

着色剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。具体地说，相对于粘结树脂100质量份，优选为1质量份以上且10质量份以下，更优选为3质量份以上且7质量份以下。

[电荷控制剂]

本发明的静电潜像显影用调色剂在粘结树脂中含有电荷控制剂。电荷控制剂是为了提高调色剂的带电水平和作为能否使调色剂在短时间内带电至规定的带电水平的指标的带电上升特性以得到耐久性和稳定性优异的调色剂而使用。使调色剂带正电来进行显影时，使用带正电性的电荷控制剂，使调色剂带负电来进行显影时，使用带负电性的电荷控制剂。

可用于本发明的静电潜像显影用调色剂的电荷控制剂在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，可以从一直以来用于调色剂的电荷控制剂中适当选择。作为带正电性的电荷控制剂的具体例，可以举出诸如哒嗪、嘧啶、吡嗪、邻嗪、间嗪、对嗪、邻噻嗪、间噻嗪、对噻嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4-三嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-二嗪、1,3,4-二嗪、1,2,6-二嗪、1,3,4-噻二嗪、1,3,5-噻二嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,5-四嗪、1,2,4,6-三嗪、1,3,4,5-三嗪、酞嗪、喹唑啉和喹喔啉之类的吖嗪化合物，诸如吖嗪坚牢红FC、吖嗪坚牢红12BK、吖嗪紫BO、吖嗪棕3G、吖嗪浅棕GR、吖嗪暗绿BH/C、吖嗪深黑EW和吖嗪深黑3RL之类的含有吖嗪化合物的直接染料，诸如苯胺黑、苯胺黑盐和苯胺黑衍生物之类的苯胺黑化合物，诸如苯胺黑BK、苯胺黑NB和苯胺黑Z之类的含有苯胺黑化合物的酸性染料，环烷酸或高级脂肪酸的金属盐类，烷氧基化胺，烷基酰胺，诸如苄基甲基己基癸基铵和癸基三甲基氯化铵之类的季铵盐。这些带正电性的电荷控制剂中，从能得到更迅速的带电上升性方面考虑，特别优选使用苯胺黑化合物。这些带正电性的电荷控制剂可以组合两种以上来使用。

具有季铵盐、羧酸盐或羧基作为官能团的树脂也可以用作带正电性的电荷控制剂。更具体地说，可以举出具有季铵盐的苯乙烯类树脂、具有季铵盐的丙烯酸类树脂、具有季铵盐的苯乙烯-丙烯酸类树脂、具有季铵盐的聚酯类树脂、具有羧酸盐的苯乙烯类树脂、具有羧酸盐的丙烯酸类树脂、具有羧酸盐的苯乙烯-丙烯酸类树脂、具有羧酸盐的聚酯类树脂、具有羧基的苯乙烯类树脂、具有羧基的丙烯酸类树脂、具有羧基的苯乙烯-丙烯酸类树脂和具有羧基的聚酯类树脂。这些树脂的分子量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，可以为低聚物或聚合物。

在可以用作带正电性的电荷控制剂的树脂中，从可以容易地将带电量调节至期望范围内的值方面考虑，更优选具有季铵盐作为官能团的苯乙烯-丙烯酸类树脂。在具有季铵盐作为官能团的苯乙烯-丙烯酸类树脂中，作为与苯乙烯单元共聚的优选丙烯酸类共聚物的具体例，可以举出诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸异丁酯之类的(甲基)丙烯酸烷基酯。

此外，作为季铵盐，可使用由二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基(甲基)丙烯酰胺或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺经过季铵化工序被衍生的单元。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以举出二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。作为二烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基甲基丙烯酰胺。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。此外，聚合时还可以并用诸如羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯和N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺之类的含羟基的聚合性单体。

作为带负电性的电荷控制剂的具体例，可以举出有机金属配合物和螯合物。作为有机金属配合物和螯合物，优选为诸如乙酰丙酮铝和乙酰丙酮铁(II)之类的乙酰丙酮金属配合物，以及诸如3,5-二叔丁基水杨酸铬之类的水杨酸类金属配合物或水杨酸类金属盐，更优选为水杨酸类金属配合物或水杨酸类金属盐。这些带负电性的电荷控制剂可以组合两种以上来使用。

带正电性或带负电性的电荷控制剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。典型地，在调色剂总量为100质量份时，带正电性或带负电性的电荷控制剂的用量优选为0.5质量份以上且15质量份以下，更优选为0.5质量份以上且8.0质量份以下，特别优选为0.5质量份以上且7.0质量份以下。电荷控制剂的用量过少时，难以使调色剂稳定地带电至规定的极性，因此会出现所形成图像的图像浓度的降低或者难以长时间维持图像浓度的现象。此外，在这种情况下，由于电荷控制剂难以均匀地在粘结树脂中分散，因此在所形成图像中易产生灰雾，还易引起由潜像载体部的调色剂带来的污染。电荷控制剂的用量过多时，易引起由耐环境性的恶化导致的、起因于高温高湿下的带电不良的、所形成图像中的图像不良，以及由潜像载体部的调色剂带来的污染。

[脱模剂]

本发明的静电潜像显影用调色剂含有脱模剂。脱模剂是为了提高调色剂的定影性和耐污损性而使用。添加到调色剂中的脱模剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。作为脱模剂，优选为蜡，作为蜡的例子，可以举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氟树脂类蜡、费-托合成蜡、石蜡、酯蜡、褐煤蜡和米蜡。这些脱模剂可以组合两种以上来使用。通过将这样的脱模剂添加到调色剂中，能够更有效地抑制所形成图像中的污损和图像污点(擦图像时的图像周围的污物)的产生。

脱模剂的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。具体的脱模剂的用量，相对于粘结树脂100质量份，优选为1质量份以上且5质量份以下。脱模剂的用量过少时，对于所形成图像中的污损和图像污点的产生的抑制，有可能得不到期望的效果；脱模剂的用量过多时，有可能由于调色剂彼此的熔融而使调色剂的保存稳定性降低。

[磁性粉末]

本发明的调色剂根据期望可以在粘结树脂中配合磁性粉末。配合到调色剂中的磁性粉末的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。作为优选的磁性粉末的例子，可以举出诸如铁氧体和磁铁矿之类的铁，诸如钴和镍之类的强磁性金属，含有铁和/或强磁性金属的合金，含有铁和/或强磁性金属的化合物，实施了诸如热处理之类的强磁性化处理的强磁性合金，二氧化铬。

磁性粉末的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不进行限定。具体的磁性粉末的粒径优选为0.1μm以上且1.0μm以下，更优选为0.1μm以上且0.5μm以下。使用上述范围的粒径的磁性粉末时，易使磁性粉末均匀地分散在粘结树脂中。

以改善在粘结树脂中的磁性粉末的分散性为目的，磁性粉末可以使用利用诸如钛类偶联剂和硅烷类偶联剂之类的表面处理剂进行了表面处理的磁性粉末。

磁性粉末的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。对于具体的磁性粉末的用量，使用调色剂作为单组分显影剂时，调色剂总量为100质量份的情况下，优选为35质量份以上且60质量份以下，更优选为40质量份以上且60质量份以下。磁性粉末的用量过多时，有可能在长时间进行打印时图像浓度易降低，或者定影性极度降低。磁性粉末的用量过少时，有可能易产生灰雾，或者在长时间进行打印时图像浓度易降低。此外，使用调色剂作为双组分显影剂时，磁性粉末的用量在调色剂总量为100质量份的情况下，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。

[外部添加剂]

对于本发明的静电潜像显影用调色剂，为了改善调色剂的诸如流动性、保存稳定性和清洁性之类的特性，还可以使外部添加剂附着到调色剂粒子(有时将添加外部添加剂之前的调色剂粒子称为“调色剂母粒”)的表面。

外部添加剂的种类在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，可以从一直以来用于调色剂用的外部添加剂中适当选择。作为优选的外部添加剂的具体例，可以举出诸如氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡之类的金属氧化物和二氧化硅。这些外部添加剂可以组合两种以上来使用。

外部添加剂的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，典型地说优选为0.01μm以上且1.0μm以下。

外部添加剂的体积固有的电阻值可以通过在外部添加剂的表面形成包含氧化锡和氧化锑的被覆层，改变被覆层的厚度、氧化锡与氧化锑的比率来进行调整。

外部添加剂相对于调色剂粒子的用量在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。外部添加剂的用量典型地说，相对于利用外部添加剂进行处理前的调色剂母粒100质量份，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.2质量份以上且5质量份以下。若使用这种范围量的外部添加剂，则易得到流动性、保存稳定性、清洁性优异的调色剂。

使外部添加剂附着到调色剂母粒的表面上的方法不特别限定，可以从现有已知的方法中适当选择。具体地说，调整处理条件以使外部添加剂的粒子不会埋入到调色剂母粒，利用诸如亨舍尔混合机和诺塔混合机之类的混合机来进行使用外部添加剂的处理。

[载体]

本发明的静电潜像显影用调色剂还可以与期望的载体混合用作双组分显影剂。制备双组分显影剂时，优选使用磁性载体。

作为将本发明的静电潜像显影用调色剂作为双组分显影剂时可使用的优选载体，可以举出载体芯材通过树脂被覆而成的载体。作为载体芯材的具体例，可以举出诸如铁、氧化处理铁、还原铁、磁铁矿、铜、硅钢、铁氧体、镍和钴之类的粒子，这些材料与诸如锰、锌和铝之类的金属的合金的粒子，诸如铁-镍合金和铁-钴合金之类的合金的粒子，诸如氧化钛、氧化铝、氧化铜、氧化镁、氧化铅、氧化锆、碳化硅、钛酸镁、钛酸钡、钛酸锂、钛酸铅、锆酸铅和铌酸锂之类的陶瓷的粒子，诸如磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和罗谢尔盐之类的高介电常数物质的粒子，在树脂中分散有上述磁性粒子的树脂载体。

作为被覆载体芯材的树脂的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物、烯烃类聚合物(聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、纤维素树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂、氟树脂(聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯)、酚醛树脂、二甲苯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、聚缩醛树脂和氨基树脂。这些树脂可以组合两种以上来使用。

载体的粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，但利用电子显微镜测定得到的粒径优选为20μm以上且200μm以下，更优选为30μm以上且150μm以下。

载体的视密度在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。视密度根据载体的组成、表面结构的不同而不同，典型地说优选为2.4×10³kg/m³以上且3.0×10³kg/m³以下。

使用本发明的静电潜像显影用调色剂作为双组分显影剂时，调色剂的含量相对于双组分显影剂的质量，优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为3质量％以上且15质量％以下。通过使双组分显影剂中的调色剂的含量为上述范围，来维持所形成图像中适度的图像浓度，通过抑制调色剂的飞散，能够抑制图像形成装置内部由调色剂带来的污染以及调色剂向诸如转印纸之类的被记录媒体的附着。

[静电潜像显影用调色剂的制备方法]

本发明的静电潜像显影用调色剂为粉碎调色剂，将在粘结树脂中配合着色剂、电荷控制剂和脱模剂、根据需要还有诸如磁性粉末之类的成分而得到的混合物熔融混炼后，对熔融混炼物进行粉碎和分级以成为期望的粒径，从而制备而成。经过粉碎和分级的调色剂的平均粒径在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定，但通常优选为5μm以上且10μm以下。

作为这种调色剂粒子的优选制备方法，可以举出如下方法：利用混合机将粘结树脂与着色剂、电荷控制剂和脱模剂、根据需要还与诸如磁性粉末之类的成分混合后，将得到的混合物利用诸如单轴或双轴挤出机之类的混炼机熔融混炼而得到混炼物，然后将冷却了的混炼物粉碎而得到粉碎物后，对粉碎物进行分级。上述的粉碎工序更优选为包含将混炼物粗粉碎而得到粗粉碎物后，将得到的粗粉碎物进一步微粉碎而得到微粉碎物的工序。

此外，上述制备方法中的微粉碎工序优选为利用机械式粉碎机分多次、优选3次以上来进行，以使各微粉碎工序后的调色剂粒子的体积平均粒径(D50)缓慢减小。本发明的调色剂中一次粒径为3μm以上且10μm以下的调色剂粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，更优选为0.965以上且0.975以下。若这样进行微粉碎，则易制备出具有规定的平均圆形度的调色剂。

对于本发明的调色剂，平均圆形度过低时，调色剂的形状没有圆度，与潜像载体(感光鼓)的接触摩擦系数增大，从潜像载体向被记录介质转印调色剂图像时，调色剂难以从潜像载体表面剥离。这种情况下，有可能在所形成图像中产生被称为转印中间脱落的图像不良。此外，平均圆形度过高时，对附着在潜像载体上的转印残留调色剂进行清洁时，调色剂容易挤过用于除去转印残留调色剂的装置。

粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度可以按照以下方法进行测定。另外，在作为粒径小于3μm的粒子而测定的粒子中，几乎不包含调色剂粒子，在作为粒径大于10μm的粒子而测定的粒子中，包含很多形成了凝聚体的调色剂粒子，因此将求取平均圆形度的调色剂粒子的粒径范围设为3μm以上且10μm以下。

<平均圆形度测定方法>

利用流动式粒子图像分析装置(FPIA-3000(Sysmex株式会社制))来测定调色剂的平均圆形度。在23℃、60％RH的环境下，对于圆当量直径为0.60μm以上且400μm以下范围的调色剂粒子，测定具有与粒子图像相同投影面积的圆的圆周的长度(L₀)和粒子投影图像的外周的长度(L)，并通过下式求得圆形度。将圆当量直径3μm为以上且10μm以下的调色剂粒子的圆形度的总和除以圆当量直径为3μm以上且10μm以下的用于测定的调色剂粒子的全部粒子数而得到的值作为调色剂的平均圆形度。

(平均圆形度计算式)

平均圆形度＝L₀/L

此外，在上述的调色剂制备方法中，优选在分级后对得到的调色剂进行热处理。本发明的静电潜像显影用调色剂如下文所述，具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的含有比率为特定比率以下，而通过对调色剂进行热处理，能够使具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的含有比率降低。此外，通过对调色剂进行热处理，还能够提高调色剂的平均圆形度。

热处理条件在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。典型地说，关于温度，热处理条件优选为180℃以上且220℃以下。为了避免调色剂的熔融和调色剂彼此的熔融，热处理通常在瞬间进行。作为优选的热处理方法，可以举出利用诸如サフュージョン(日本Pneumatic工业株式会社制)之类的热处理装置的方法。

本发明的调色剂在利用扫描电子显微镜观察100个调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数相对于观察对象调色剂粒子的个数比率为10个数％以下，更优选为7个数％以下，特别优选为5个数％以下。

对于具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率过高的调色剂，在以低覆盖率进行长时间打印时，通过由显影装置内的搅拌及混合旋转引起的冲击，外部添加剂易埋没在调色剂的凹部。因此，使用这种调色剂时，难以使调色剂粒子均匀带电，所形成图像的图像浓度易低于期望值。

另外，外部添加剂通常作为由一次粒子凝聚成的凝聚体(二次粒子)而存在于调色剂中。而且，外部添加剂的凝聚体的粒径一般而言多为一次粒子的7倍以上且10倍以下范围的粒径。因此，调色剂表面的凹部的外径小于200nm时，外部添加剂的凝聚体的粒子至多只有几个进入到凹部，不易发生外部添加剂的埋没。

此外，即便是具有外径为200nm以上的凹部的调色剂，只要其个数比率低，则即使外部添加剂被埋没在该凹部，对调色剂带电性的影响也能够相对于调色剂粒子整体来说极小。

利用扫描电子显微镜(SEM)，调色剂粒子的凹部直径可以按照以下方法进行测定。

<具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率的测定方法>

利用扫描电子显微镜，对以3000倍的倍率拍摄的图像中包含的100个调色剂粒子，确认有无外径为200nm以上的凹部，对具有一处以上的外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子数进行统计。基于统计出的具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子数，计算具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子相对于100个调色剂粒子的个数比率。

另外，对于存在凹部的调色剂粒子，测定凹部的外径。测定凹部的外径是利用图像分析软件(WinROOF(ver.5.5.0)，三谷商事株式会社制)以自动二值化模式(模式：P分位数)将得到的图像二值化来进行图像处理。通过二值化处理，图像内的调色剂被区别为凹部与除凹部外的其它部分。对于二值化处理后的图像的凹部，将选择凹部外周任意两点时的最长距离作为凹部的外径。

另外，调色剂的体积平均粒径可以利用以下方法进行测定。

<体积平均粒径测定方法>

利用库尔特颗粒计数仪(コールターカウンターマルチサイザー3，Beckmancoulter公司制)来测定体积平均粒径。作为电解液使用アイソトンII(Beckmancoulter公司制)，作为孔径使用100μm的孔径。向在电解液(アイソトンII)中添加有少量表面活性剂的溶液中加入调色剂10mg，利用超声波分散器使调色剂分散在电解液中。使用分散有调色剂的电解液作为测定样品，利用库尔特颗粒计数仪测定调色剂的粒度分布，求出调色剂的体积平均粒径。

以上说明的本发明的静电潜像显影用调色剂能够抑制因在清洁部中的调色剂的挤过而引起的所形成图像中的图像不良以及诸如中间脱落之类的所形成图像中的图像不良的产生，即使在以低覆盖率进行长时间打印时，所形成图像的图像浓度也不会低于期望值。因此，本发明的静电潜像显影用调色剂能够适合使用在各种图像形成装置中。

[图像形成方法]

在使用以上说明的本发明的静电潜像显影用调色剂来形成图像时所使用的图像形成装置，只要能够形成良好的图像，则不特别限定，可以从一直以来所使用的图像形成装置中适当选择。在使用本发明的静电潜像显影用调色剂来形成图像时所使用的图像形成装置优选为如下文所述的使用多色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置。在此，对使用串联方式的彩色图像形成装置的图像形成方法进行说明。

另外，以下说明的串联方式的彩色图像形成装置包括多个潜像载体部和多个显影部，在显影部，将本发明的静电潜像显影用调色剂供给到潜像载体部。其中，为了在各潜像载体部的表面上使用各自不同的各种颜色的调色剂来形成调色剂图像，多个潜像载体部沿规定方向并排设置；显影部具备辊(显影套筒)，所述辊与各潜像载体部对向配置，在表面上承载并运送调色剂，并将所运送的调色剂分别供给到各潜像载体部的表面。

图1为示出优选的图像形成装置的结构的概要图。在此，作为图像形成装置，举出彩色打印机1为例来进行说明。

如图1所示，该彩色打印机1具有箱型的设备主体1a。在该设备主体1a内设置有：供纸部2，供给作为被记录媒体的纸张P；图像形成部3，运送由该供纸部2供给的纸张P，并且将基于图像数据的调色剂图像转印到纸张P；和定影部4，实施将利用该图像形成部3转印到纸张P上的未定影调色剂图像定影在纸张P上的定影处理。进一步地，在设备主体1a的上面设置有出纸部5，该出纸部5输出利用定影部4实施了定影处理的纸张P。

供纸部2包括供纸盒121，取纸辊122，供纸辊123、124、125以及阻力辊对126。供纸盒121设置成可从设备主体1a拆装，其储存纸张P。取纸辊122设置在图1所示的供纸盒121的左上方位置，一张张地取出储存在供纸盒121中的纸张P。供纸辊123、124、125将通过取纸辊122取出的纸张P送出到纸张运送通道。阻力辊对126使通过供纸辊123、124、125送出到纸张运送通道的纸张P暂时等待后，以规定的定时供给到图像形成部3。

此外，供纸部2进一步包括安装在图1所示的设备主体1a的左侧面的手动托盘(未图示)和取纸辊127。该取纸辊127取出载置在手动托盘上的纸张P。利用取纸辊127取出的纸张P通过供纸辊123、125送出到纸张运送通道，通过阻力辊对126以规定的定时供给到图像形成部3。

图像形成部3包括：图像形成单元7；中间转印带31，基于从诸如计算机之类的装置电子传输来的图像数据的调色剂图像通过该图像形成单元7一次转印到其表面(接触面)；和二次转印辊32，将该中间转印带31上的调色剂图像二次转印到从供纸盒121送入的纸张P。

图像形成单元7包括自中间转印带31移动方向的上游侧(图1中为右侧)向着下游侧依次配设的黑色用单元7K、黄色用单元7Y、青色用单元7C和品红色用单元7M。在各单元7K、7Y、7C和7M各自的中央位置配置有能够沿箭头(顺时针)方向转动的作为图像承载体的鼓型的潜像载体部37。而且，在各潜像载体部37的周围，从潜像载体部37的转动方向上游侧开始，依次分别配置有带电部39、曝光部38、显影部71、清洁部8和除电器。

带电部39使沿箭头方向转动的潜像载体部37的周面均匀地带电。作为带电部39，若能使潜像载体部37的周面均匀地带电，则不特别限制，可以为非接触方式，也可以为接触方式。作为带电部的具体例，可以举出电晕带电装置、带电辊和带电刷。

潜像载体部37的表面电位(带电电位)在不阻碍本发明目的的范围内不特别限定。若考虑显影性与潜像载体部37的带电能力之间的平衡，则表面电位优选为+200V以上且+500V以下，更优选为+200V以上且+300V以下。表面电位过低时，显影电场不充分，难以确保所形成图像的图像浓度。表面电位过高时，因感光层的膜厚而易引起诸如潜像载体部37的带电能力不足、潜像载体部37的绝缘击穿、臭氧产生量增加之类的问题。

作为潜像载体部37，可以举出诸如无定形硅之类的无机感光体，在导电性基体上形成有含有诸如电荷发生剂、电荷输送剂和粘结树脂之类的有机成分的单层或层压的感光层的有机感光体。

曝光部38为所谓的激光扫描单元，对通过带电部39均匀带电的潜像载体部37的周面照射基于从作为上级装置的个人计算机(PC)输入的图像数据的激光，在潜像载体部37上形成基于图像数据的静电潜像。显影部71通过对形成有静电潜像的潜像载体部37的周面供给本发明的调色剂，形成基于图像数据的调色剂图像。通过使用本发明的调色剂，能够抑制调色剂向显影部71所具备的显影辊(套筒)附着，从而能够形成良好的图像。显影部71的结构可以根据显影剂的种类和显影方式适当变更。通过显影部71在潜像载体部37的周面形成的调色剂图像被一次转印到中间转印带31。

在调色剂图像向中间转印带31的一次转印结束后，利用清洁部8对残留在潜像载体部37周面的调色剂进行清洁。清洁部8具备弹性叶片81，通过弹性叶片81将残留在潜像载体部37周面的调色剂除去。弹性叶片由诸如聚氨酯类橡胶和乙烯-丙烯类橡胶之类的弹性材料构成。使用本发明的调色剂时，由于不易发生调色剂挤过清洁部8的现象，因此能够抑制所形成图像中图像不良的产生。

除电器在一次转印结束后，对潜像载体部37的周面进行除电。通过清洁部8和除电器进行了清洁化处理的潜像载体部37的周面，为了实施新的带电处理而朝向带电部39，从而进行新的带电处理。

中间转印带31为无接头环状的带状转动体，被架设在诸如驱动辊33、从动辊34、支撑辊35和一次转印辊36之类的多个辊以使表面(接触面)侧分别与各潜像载体部37的周面抵接。此外，中间转印带31在被与各潜像载体部37对向配置的一次转印辊36挤压到潜像载体部37的状态下，通过多个辊进行无接头转动。驱动辊33通过诸如步进电动机之类的驱动源(未图示)进行转动驱动，提供用于使中间转印带31无接头转动的驱动力。从动辊34、支撑辊35和一次转印辊36被转动自如地设置，随着通过驱动辊33进行的中间转印带31的无接头转动而从动转动。这些辊34、35、36响应驱动辊33的主动转动，通过中间转印带31进行从动转动，并对中间转印带31进行支撑。

一次转印辊36将一次转印偏压施加到中间转印带31。通过这样处理，形成在各潜像载体部37上的调色剂图像以重复涂布状态依次转印(一次转印)到中间转印带31，该中间转印带31在各潜像载体部37与一次转印辊36之间，通过驱动辊33的驱动沿箭头(逆时针)方向旋转。

二次转印辊32将二次转印偏压施加到纸张P。通过这样处理，一次转印到中间转印带31上的调色剂图像在二次转印辊32与支撑辊35之间转印到纸张P，由此，彩色的转印图像(未定影调色剂图像)被转印到纸张P。

定影部4为对通过图像形成部3转印在纸张P的转印图像实施定影处理的部件，包括加热辊41和加压辊42，其中，加热辊41通过通电发热体被加热，加压辊42与该加热辊41对向配置且周面被挤压抵接到加热辊41的周面。

而且，通过图像形成部3利用二次转印辊32二次转印到纸张P的转印图像，利用在该纸张P通过加热辊41与加压辊42之间时进行的由加热和加压构成的定影处理，被定影到纸张P。而且，实施了定影处理的纸张P被输出到出纸部5。此外，本实施方式的彩色打印机1中，在定影部4与出纸部5之间的适当部位配设有运送辊对6。

出纸部5通过使彩色打印机1的设备主体1a的顶部凹陷来形成，在该凹陷的凹部的底部形成有接收所输出的纸张P的出纸托盘51。

通过上述图像形成操作，彩色打印机1在纸张P上形成图像。而且，通过使用本发明的调色剂来形成图像，能够抑制因在清洁部中的调色剂的挤过而引起的所形成图像中的图像不良以及诸如中间脱落之类的所形成图像中的图像不良。

[实施例]

以下通过实施例对本发明进行更具体的说明。而且，本发明不被实施例所限定。

按照制备例1中记载的方法制备了在实施例和比较例中用作粘结树脂的聚酯树脂。

[制备例1]

将双酚A的环氧丙烷加成物1960g、双酚A的环氧乙烷加成物780g、十二碳烯基琥珀酸酐257g、对苯二甲酸770g和二丁基氧化锡4g加入到反应容器中。接着，在氮气气氛下搅拌的同时将反应容器内的温度升高至235℃。接着，在该温度下进行8小时反应后，将反应容器内减压至8.3kPa，进行1小时反应，得到反应混合物。然后，将反应混合物冷却至180℃，向反应容器中添加偏苯三酸酐以形成期望的氧化。接着，以10℃/小时的速度使反应混合物升温至210℃，在该温度下进行反应。反应结束后，取出反应容器的内容物，进行冷却，得到聚酯树脂。

[实施例1]

在利用混合机将制备例1中得到的聚酯树脂100质量份、巴西棕榈蜡(巴西棕榈蜡1号(加藤洋行株式会社制))5质量份、电荷控制剂(P-51(Orient化学工业株式会社制))2质量份以及炭黑(MA100(三菱化学株式会社制))5质量份混合之后，将混合物利用双轴挤出机熔融混炼，得到混炼物。将混炼物利用粉碎机(ロートプレックス(株式会社东亚机械制作所制))粗粉碎，得到体积平均粒径(D50)约为20μm的粗粉碎物，利用机械式粉碎机(ターボミル(Turbo工业株式会社制))分5次对粗粉碎物进行微粉碎，得到微粉碎物。利用分级机(エルボージェット(日铁矿业株式会社制))将微粉碎物分级，得到体积平均粒径(D50)为6.8μm的调色剂粒子。利用热处理装置(サフュージョン(日本Pneumatic株式会社制))在200℃下对得到的调色剂粒子进行热处理。

向得到的调色剂粒子中加入相对于调色剂粒子的质量为1.8质量％的疏水性二氧化硅(REA200(日本Aerosil株式会社制))和1.0质量％的氧化钛(EC-100(钛工业株式会社制))，利用亨舍尔混合机(三井矿山株式会社制)在旋转周速30m/秒的条件下搅拌及混合5分钟，得到体积平均粒径为6.81μm的调色剂。调色剂的体积平均粒径按照下述方法测定得到。

此外，对于得到的调色剂，按照下述方法测定了一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度以及具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率。将这些测定结果记于表1中。

<体积平均粒径测定方法>

利用库尔特颗粒计数仪(コールターカウンターマルチサイザー3，Beckmancoulter公司制)测定了体积平均粒径。作为电解液使用アイソトンII(Beckmancoulter公司制)，作为孔径使用100μm直径的孔径。向在电解液(アイソトンII)中添加有少量表面活性剂的溶液中加入调色剂10mg，利用超声波分散器使调色剂分散在电解液中。使用分散有调色剂的电解液作为测定样品，利用库尔特颗粒计数仪测定调色剂的粒度分布，求出了调色剂的体积平均粒径。

<平均圆形度测定方法>

利用流动式粒子图像分析装置(FPIA-3000(Sysmex株式会社制))测定了调色剂的平均圆形度。在23℃、60％RH的环境下，对于圆当量直径为0.60μm以上且400μm以下范围的调色剂粒子，测定了具有与粒子图像相同投影面积的圆的圆周的长度(L₀)和粒子投影图像的外周的长度(L)，并利用下式求出了调色剂的平均圆形度。将圆当量直径为3μm以上且10μm以下的调色剂粒子的圆形度的总和除以圆当量直径为3μm以上且10μm以下的用于测定的调色剂粒子的全部粒子数而得到的值作为调色剂的平均圆形度。

(平均圆形度计算式)

平均圆形度a＝L₀/L

<具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率的测定方法>

利用扫描电子显微镜，对以3000倍的倍率拍摄的图像中包含的100个调色剂粒子，确认有无外径为200nm以上的凹部，对具有一处以上的外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子数进行了统计。基于统计出的具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子数，计算出具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子相对于100个调色剂粒子的个数比率。

另外，对于存在凹部的调色剂粒子，测定了凹部的外径。测定凹部的外径是在利用图像分析软件(WinROOF(ver.5.5.0)，三谷商事株式会社制)以自动二值化处理(模式：P分位数)将得到的图像二值化来进行图像处理之后进行的。通过二值化处理，图像内的调色剂被区别为凹部与除凹部外的其它部分。对于二值化处理后的图像的凹部，将选择凹部外周任意两点时的最长距离作为凹部的外径。

(双组分显影剂制备)

将载体(铁氧体载体(Powdertech株式会社))与相对于铁氧体载体的质量为10质量％的调色剂利用球磨机混合30分钟而制备出双组分显影剂。使用得到的双组分显影剂，按照下述方法对实施例1的调色剂的图像浓度、转印性以及清洁性进行了评价。将调色剂的评价结果记于表2中。

<图像浓度评价>

在常温常湿环境(20℃、65％RH)下，将制备出的双组分显影剂填充到打印机(FS-C5016(京瓷美达株式会社制))的黑色用显影部中，并将制备出的调色剂填充到黑色用调色剂容器中。然后，使用该打印机打印图像评价图案，得到初始图像。之后，在常温常湿环境(20℃、65％RH)下，以2％的覆盖率连续打印2万张后，打印图像评价图案。利用反射密度计(RD914，GretagMacbeth公司制)测定了在初始图像和打印2万张后所打印出的图像评价图案中所包含的纯色(solid)图像的图像浓度。对于打印2万张后的图像浓度相对于初始图像浓度的降低量，利用下述基准评价了图像浓度。

好：降低量为0.15以下

差：降低量大于0.15

<转印性评价(中间脱落评价)>

使用打印机(FS-C5016(京瓷美达株式会社制))进行了评价。将双组分显影剂填充到显影器中，形成细线图像作为初始图像。利用放大镜观察有无细线图像上的中间脱落，利用下述基准评价了转印性。在实用上能够容许的评价为5和4。

5：未产生中间脱落

4：产生极微少的中间脱落

3：产生少量的中间脱落

2：局部产生大量的中间脱落

1：宽范围内产生显著中间脱落

<清洁性评价>

使用打印机(FS-C5016(京瓷美达株式会社制))进行了评价。该打印机具备清洁部，该清洁部具有弹性叶片。在刚形成纯色图像之后形成白纸图像，通过目视观察调色剂挤过的状态来进行评价。在实用上能够容许的评价为3。

3：在白纸图像中未确认出由调色剂挤过而引起的黑条纹。

2：在白纸图像中稍微确认出由调色剂挤过而引起的黑条纹。

1：在白纸图像中确认出大量的由调色剂挤过而引起的黑条纹。

[实施例2～6以及比较例1～7]

分为表1记载的次数来进行微粉碎，并在表1记载的温度下进行热处理，除此之外与实施例1同样地进行处理，得到实施例2～6以及比较例1～7的调色剂。另外，对于比较例6和7的调色剂，未进行热处理。

对于实施例2～6以及比较例1～7，与实施例1同样地，测定了平均圆形度、体积平均粒径(D50)以及具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率。将测定结果记于表1中。

此外，对于实施例2～6以及比较例1～7的调色剂，与实施例1的调色剂同样地，对图像浓度、转印性和清洁性进行了评价。将实施例2～6以及比较例1～7的调色剂的评价结果记于表2中。

[表1]

[表2]

根据实施例1～6可知，如果是一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，并且，利用扫描电子显微镜观察100个静电潜像显影用调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子数相对于观察对象调色剂粒子的个数比率为10个数％以下的调色剂，所述外径根据扫描电子显微镜图像测定得到，则即使在以低覆盖率进行长时间打印时，所形成图像的图像浓度也不易低于期望值，在所形成图像中不易产生因在清洁部中的转印残留调色剂的挤过而引起的所形成图像中的图像不良以及中间脱落。

比较例1～3的调色剂由于在250℃或300℃下进行了热处理，因而一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度均超过0.980。因此，比较例1～3的调色剂易产生在清洁部中的转印残留调色剂的挤过，清洁性差。

比较例4和5的调色剂由于在150℃或120℃这样的较低温度下进行了热处理，因而具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子数的个数比率均为10个数％以上。因此，比较例4和5的调色剂在以低覆盖率进行长时间打印时，在调色剂粒子的凹部易发生外部添加剂的埋没，难以使调色剂粒子均匀地带电。由此，比较例4和5的调色剂在打印2万张后的图像浓度大幅低于期望值。

比较例6和7的调色剂由于未实施热处理，因而具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为10个数％以上。因此，比较例6和7的调色剂在以低覆盖率进行长时间打印时，在调色剂粒子的凹部易发生外部添加剂的埋没，难以使调色剂粒子均匀地带电。由此，比较例6和7的调色剂在打印2万张后的图像浓度大幅低于期望值。此外，比较例6和7的调色剂由于未实施热处理，因而平均圆形度低。因此，比较例6和7的调色剂易附着于潜像载体表面，在所形成图像中易产生中间脱落。

Claims (4)

1.一种静电潜像显影用调色剂，利用粉碎法制备而成，在粘结树脂中至少含有着色剂、电荷控制剂和脱模剂，所述粉碎法按照在将粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂混合后进行的熔融混炼工序、粗粉碎工序、分三次以上执行的微粉碎工序、分级工序、以180℃以上且220℃以下的温度进行的热处理工序、以及外部添加剂处理工序这种顺序执行，所述静电潜像显影用调色剂中，

一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，

体积平均粒径为6.62μm以上且7.08μm以下，

利用扫描电子显微镜观察100个调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为10个数％以下，所述外径根据扫描电子显微镜图像测定得到。

2.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，

所述粘结树脂为聚酯树脂。

3.根据权利要求2所述的静电潜像显影用调色剂，

所述具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为5个数％以下。

4.一种静电潜像显影用调色剂的制备方法，该调色剂中一次粒径为3μm以上且10μm以下范围的调色剂粒子的平均圆形度为0.960以上且0.980以下，体积平均粒径为6.62μm以上且7.08μm以下，并且，利用扫描电子显微镜观察100个调色剂粒子时观测到的、具有外径为200nm以上的凹部的调色剂粒子的个数比率为10个数％以下，所述外径根据扫描电子显微镜图像测定得到，

所述静电潜像显影用调色剂的制备方法按照：

(I)将粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂在混合后熔融混炼的工序、

(II)粉碎来得到粉碎物的粗粉碎工序和接着该粗粉碎工序执行的、得到微粉碎物的、且分三次以上执行的微粉碎工序、

(III)对所述微粉碎物进行分级的工序、

(IV)以180℃以上且220℃以下的温度进行的热处理工序、以及

(V)外部添加剂处理工序、

上述顺序执行。