CN103084276A - 植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法 - Google Patents

植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法包括有以下步骤：1）以碘值为85-135的脂肪酸和二乙醇胺进行酰胺酯化反应，所得的反应产物继续与质量百分比浓度30%氢氧化钠溶液进行皂化反应从而得到脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物；2）以碘值为120-135的脂肪酸等为原料与氢氧化钠或碳酸钠进行皂化反应获得脂肪酸皂；3）再将步骤1）所得脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物与步骤2）所得脂肪酸皂混合获得脂肪酸二乙醇酰胺酯皂，再向其中复配表面活性剂即得植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂。本发明明显提高了对磷的选择性，降低了浮选的温度，浮选效率更高；原料易购，价格低廉。

Description

植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法。
背景技术
磷矿是生产磷肥、磷化工产品的必不可少的基础原料。我国磷矿资源储量167.86亿吨，平均品位16.95％，可直接利用的高品位矿石仅能维持十多年开采，而中低品位胶磷矿由于各种矿物嵌镶关系复杂、嵌布粒度细、解离性差，同时硅酸盐、碳酸盐矿物含量等特点，其开发利用属于世界性难题。在磷矿浮选中，现有的捕收剂选矿性能差，低温浮选效果低，存在用量大，选择性低，使得选矿成本高。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对上述现有技术而提出的一种植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其原料价廉易采购，所得的植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂使用方便，浮选效果更好。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是: 植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于包括有以下步骤：
1）以碘值为85-135的脂肪酸和二乙醇胺进行酰胺酯化反应，所得的反应产物继续与质量百分比浓度30%氢氧化钠溶液进行皂化反应从而得到脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物；
2）以碘值为120-135的脂肪酸等为原料与氢氧化钠或碳酸钠进行皂化反应获得脂肪酸皂；
3）再将步骤1）所得脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物与步骤2）所得脂肪酸皂混合获得脂肪酸二乙醇酰胺酯皂，再向其中复配表面活性剂即得植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂。
按上述方案，所述的碘值为85-135的脂肪酸包括有棉油脂肪酸、玉米油脂肪酸、大豆油脂肪酸或米糠油脂肪酸。
按上述方案，所述的碘值为120-135的脂肪酸包括有棉油脂肪酸、玉米油脂肪酸或大豆油脂肪酸。
按上述方案，所述的碘值为85-135的脂肪酸与二乙醇胺进行酰胺脂化皂化反应时的摩尔比为1:1-4:1。
按上述方案，步骤3）所述的脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物与脂肪酸皂的质量比为1:1。
按上述方案，所述的表面活性剂为OP-10，其占脂肪酸二乙醇酰胺酯皂质量比为5%-12.5%。
本发明所涉及的化学反应方程式有：
1.以玉米油脂肪酸为例，碘值为120的玉米油脂肪酸（主要含油酸）和二乙醇胺进行酰胺酯化皂化反应，其反应方程式为
C17H33COOH+NH(CH2CH2OH)2                                                
Figure 2012105215227100002DEST_PATH_IMAGE001
 C17H33CON(C2H4OH)2+H2O，
玉米油脂肪酸与30%氢氧化钠溶液进行皂化反应，其反应结构式为： 
C17H33COOH+NaOH
Figure 499289DEST_PATH_IMAGE002
 C17H33COONa+H2O
2.以碘值为135的棉油脂肪酸为原料进行皂化获得脂肪酸皂，其皂化反应方程式为 RCOOH+NaOH
Figure 2012105215227100002DEST_PATH_IMAGE003
 RCOONa+H2O
本发明与现有浮选剂相比具有以下优点: 脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的使用, 由于脂肪酸二醇酰胺中酰胺键的存在使其在较广的pH范围内具有良好的化学稳定性、优异的分散、增溶、增稠及润滑作用，对脂肪酸类捕收剂有增效作用因此，明显提高了对磷的选择性,降低了浮选的温度，浮选效率更高；原料易购，价格低廉；在生产过程中不必考虑脂肪酸酰胺化的副反应和去除副产物，因此，生产路线简单，生产过程安全，无刺激性气味;降低了选矿成本，克服现有技术的不足。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的说明，但是此说明不会构成对本发明的限制。
实施例1：
1）称取碘值为120的玉米油脂肪酸150g和二乙醇胺50g（摩尔比1.13:1）于烧瓶中，后将烧瓶放入带磁力搅拌的恒温油浴锅中，开起搅拌并升温至100℃，进行酰胺酯化反应，反应1小时，后降温至70℃待用；
C17H33COOH+NH(CH2CH2OH)2   C17H33CON(C2H4OH)2+H2O，
再称取30g氢氧化钠溶于100g水中，温度控制在65℃，装入梨型瓶，将反应过的脂肪酸二乙醇酰胺转移至500ML烧杯中，开始搅拌并缓慢加入氢氧化钠溶液，使其与酰胺酯化反应中未反应的油酸进行皂化反应，皂化反应温度控制在80℃，搅拌时间20分钟；
C17H33COOH+NaOH
Figure 60032DEST_PATH_IMAGE002
 C17H33COONa+H2O
2）称取碘值为135的棉油脂肪酸165g于烧杯中，加热，温度控制在80℃, 再称取33g氢氧化钠溶于132g水中，加热，将盛有脂肪酸的烧杯加热搅拌并缓慢加入氢氧化钠溶液，使其皂化反应，皂化反应温度控制在80℃，皂化时间20分钟；
RCOOH+NaOH
Figure 2012105215227100002DEST_PATH_IMAGE005
 RCOONa+H2O
3）将上述步骤1）得到的油酸二乙醇酰胺、油酸皂（330克）和步骤2）得到的皂化产物（330克）混合，加热搅拌，控制温度80℃，在盛有混合物（注意质量比例为1:1）烧杯中添加82.5g的表面活性剂OP-10，继续加热搅拌30min，冷却后获得的脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂。
 
实施例2：
1）称取碘值为90的大豆油脂肪酸280g和二乙醇胺50g（摩尔比2:1）于烧瓶中，后将烧瓶放入带磁力搅拌的恒温油浴锅中，开起搅拌并升温至100℃，进行酰胺酯化反应，反应1小时，后降温至70℃待用；
C17H33COOH+NH(CH2CH2OH)2 
Figure 19547DEST_PATH_IMAGE003
C17H33CON(C2H4OH)2+H2O，
再称取60g氢氧化钠溶于200g水中，温度控制在65℃，装入梨型瓶，将反应过的脂肪酸二乙醇酰胺转移至500ML烧杯中，开始搅拌并缓慢加入氢氧化钠溶液，使其与酰胺酯化反应中未反应的油酸进行皂化反应，皂化反应温度控制在80℃，搅拌时间20分钟；
C17H33COOH+NaOH
Figure 746195DEST_PATH_IMAGE002
 C17H33COONa+H2O
2）称取碘值为135的棉油脂肪酸295g于烧杯中，加热，温度控制在80℃, 再称取59g氢氧化钠溶于236g水中，加热，将盛有脂肪酸的烧杯加热搅拌并缓慢加入氢氧化钠溶液，使其皂化反应，皂化反应温度控制在80℃，皂化时间20分钟；
RCOOH+NaOH
Figure 598875DEST_PATH_IMAGE006
 RCOONa+H2O
3）将上述步骤1）得到的脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪酸皂（590克）和步骤2）得到的皂化产物（590克）混合，加热搅拌，控制温度80℃，在盛有混合物（注意质量比例为1:1）烧杯中添加118g的表面活性剂OP-10，继续加热搅拌30min，冷却后获得的脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂。
 
实施例3：
1）称取碘值为135的棉油脂肪酸280g和二乙醇胺26g（摩尔比4:1）于烧瓶中，后将烧瓶放入带磁力搅拌的恒温油浴锅中，开起搅拌并升温至100℃，进行酰胺酯化反应，反应1小时，后降温至70℃待用；
C17H33COOH+NH(CH2CH2OH)2 
Figure 637239DEST_PATH_IMAGE004
 C17H33CON(C2H4OH)2+H2O，
再称取60g氢氧化钠溶于200g水中，温度控制在65℃，装入梨型瓶，将反应过的脂肪酸二乙醇酰胺转移至500ML烧杯中，开始搅拌并缓慢加入氢氧化钠溶液，使其与酰胺酯化反应中未反应的油酸进行皂化反应，皂化反应温度控制在80℃，搅拌时间20分钟；
C17H33COOH+NaOH
Figure 709100DEST_PATH_IMAGE002
 C17H33COONa+H2O
2）称取碘值为135的棉油脂肪酸283g于烧杯中，加热，温度控制在80℃, 再称取56.6g氢氧化钠溶于226.4g水中，加热，将盛有脂肪酸的烧杯加热搅拌并缓慢加入氢氧化钠溶液，使其皂化反应，皂化反应温度控制在80℃，皂化时间20分钟；
RCOOH+NaOH
Figure 149308DEST_PATH_IMAGE007
RCOONa+H2O
3）将上述步骤1）得到的脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪酸皂（566克）和步骤2）得到的皂化产物（566克）混合，加热搅拌，控制温度80℃，在盛有混合物（注意质量比例为1:1）烧杯中添加84.9g的表面活性剂OP-10，继续加热搅拌30min，冷却后获得的脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂。
本发明实施例1-3所得捕收剂用于瓮福磷矿浮选对比试验，在原矿的品位23%左右，浮选温度20℃经过一次粗选，实验结果见下表1。
 
试验序号 浮选剂名称 精矿P2O5品位/% 回收率/% 选矿效率/%
1 非离子类表面活性剂（tween-80） 24.3 89.69 4.06
2 阴离子类表面活性剂（油酸钠捕收剂） 24.46 80.49 2.80
3 （实施例1） 25.28 93.14 7.87
4 （实施例2） 25.00 92.35 6.36
5 （实施例3） 25.09 91.42 6.88
表1
浮选结果表明由于捕收剂中引入了酰胺基(非离子型表面活性剂)和羧酸基团(阴离子型表面活性剂)，是一种混合型表面活性剂，所以它在浮选方面比某些单一表面活性剂优越；非离子型和阴离子型混合型油酸酰胺钠浮选剂，有较好的溶解性、分散性和抗硬性，浮选效果较好，经过粗选所得磷精矿品位较高，回收率也较高。

Claims (6)

1.植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于包括有以下步骤：
1）以碘值为85-135的脂肪酸和二乙醇胺进行酰胺酯化反应，所得的反应产物继续与质量百分比浓度30%氢氧化钠溶液进行皂化反应从而得到脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物；
2）以碘值为120-135的脂肪酸为原料与氢氧化钠或碳酸钠进行皂化反应获得脂肪酸皂；
3）再将步骤1）所得脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物与步骤2）所得脂肪酸皂混合获得脂肪酸二乙醇酰胺酯皂，再向其中复配表面活性剂即得植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂。
2.根据权利要求1所述的植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于所述的碘值为85-135的脂肪酸包括有棉油脂肪酸、玉米油脂肪酸、大豆油脂肪酸或米糠油脂肪酸。
3.根据权利要求1或2所述的植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于所述的碘值为120-135的脂肪酸包括有棉油脂肪酸、玉米油脂肪酸或大豆油脂肪酸。
4.根据权利要求2所述的植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于碘值为85-135的脂肪酸与二乙醇胺进行酰胺脂化皂化反应时的摩尔比为1:1-4:1。
5.根据权利要求3所述的植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于步骤3）所述的脂肪酸二乙醇胺及其脂肪酸皂混合物与脂肪酸皂的质量比为1:1。
6.根据权利要求3所述的植物脂肪酸二乙醇酰胺酯皂复配捕收剂的制备方法，其特征在于：表面活性剂为OP-10，其占脂肪酸二乙醇酰胺酯皂质量比为5%-12.5%。
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