CN103044490A

CN103044490A - 一种新型苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN103044490A
Application number: CN2012103922685A
Authority: CN
Inventors: 吕满庚; 许静; 杨朝龙; 童碧海
Original assignee: Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Current assignee: Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Priority date: 2012-10-16
Filing date: 2012-10-16
Publication date: 2013-04-17
Anticipated expiration: 2032-10-16
Also published as: CN103044490B

Abstract

本发明公开了一种新型的苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用。本发明以苯肼和苯甲醛为原料制备苯基噌啉类铱配合物，所需原料简单、成本低廉，易于实现。所得的苯基噌啉类铱配合物包括主配体和辅助配体，其主配体为苯基噌啉的衍生物，辅助配体为吡啶甲酸的衍生物，结构如式Ⅰ所示。本发明的苯基噌啉类铱配合物溶解性好、稳定性高、成膜性好、使用寿命长，并表现出优异的发光性能，对于制备实用高效的电致发光器件具有重要意义，应用前景十分广阔。

Description

一种新型苯基噌啉类铱配合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于光电磷光材料领域，特别涉及一种新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法与应用。

背景技术

有机电致发光器件由于其驱动电压低，易于实现大屏幕显示，亮度高，视角广，发光颜色连续可调等优点使其成为目前信息显示技术领域一大研究热点。用于有机电致发光器件（organic light-emitting device,OLED）中的发光材料可分为两类：一类是荧光材料，一类是磷光材料。根据自旋量子统计理论，电子和空穴复合后，单重态激子和三重态激子的形成概率比例是1:3，即单重态激子仅占“电子-空穴对”的25%，75%的“电子-空穴对”由于形成了自旋禁阻的三重态激子对“电致发光”没有贡献。因此，单纯依靠单重态激子辐射衰减发光的荧光发光材料，其电致发光的最大内量子效率为25%。磷光材料能够通过系间窜越，实现混合了单重态和三重态发光的磷光发射。理论上，利用磷光材料制作的OLED内量子效率可达100%，它的发光效率比荧光材料提高三倍。目前的磷光材料主要包括一些重金属配合物，如锇、铂、铱的配合物，其中以铱为内核的配合物，因其在室温下磷光寿命短、发光效率高及颜色的可调性等特点，成为研究最多也最具应用前景的一种磷光材料。

Thompson等最早在1999年将fac-三(2-苯基吡啶)铱[Ir(ppy)₃]掺杂到4,4′-N,N′-二咔唑-联苯(CBP)中制成电致磷光器件，这种绿光OLED最高外量子效率达到8.0%(28cd/A)，流明效率达31lm/W，均大大超过电致荧光发光器件。曹镛院士课题组通过在[Ir(ppy)₃]配体上引入特丁基，阻止了主客体材料的相分离，抑制了高电流密度下的效率降低。用这种[Ir(Bu-ppy)₃]制备的器件在800cd/m²时外量子效率为5.1%，而在亮度增加到2500cd/m²时效率仍然达到4.2%。同时由于这些磷光配合物的发光颜色主要由环金属配体决定，通过对配体结构的改进，可以调节磷光材料的发光波长，使电致磷光器件的颜色覆盖整个可见光区，色纯度提高，并可进一步提高化合物的光量子效率。Wang等合成和表征了一系列配体含氟的金属铱配合物，用氟取代配体上的原子可以改变分子堆积，显著降低较高掺杂浓度时的自淬灭，提高发光效率。引入C-F键还可以改变HOMO-LUMO能隙，从而优化载流子地注入，调节电致发光的颜色。经过这几年的发展，重金属铱配合物的发光颜色覆盖了整个可见波段，使得制备全彩显示器件成为可能。

有机电致磷光材料特别是磷光铱配合物由于具有相对较短的三线态寿命和较高的发光效率，因而在最近几年里得到了长足的发展，但是目前仍然存在一些问题：材料的总体发光效率还不高，寿命较短，热稳定性较差，浓度淬灭严重，器件制作技术也有待提高。且虽然绿色和蓝色磷光铱配合物研究相对较成熟，但是红色磷光铱配合物的量子效率仍然较低，因此还需进一步加大力度开发新型的红色磷光材料。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种新型苯基噌啉类铱配合物。

本发明的另一目的在于提供上述新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法。

本发明的再一目的在于提供所述的新型苯基噌啉类铱配合物的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种新型苯基噌啉类铱配合物，包括主配体和辅助配体，所述的主配体为苯基噌啉的衍生物，所述的辅助配体为吡啶甲酸的衍生物，所述的新型苯基噌啉类铱配合物的结构如式Ⅰ所示：

（式Ⅰ）

其中：R₁优选为H；R₂优选为F、Cl、Br或NO₂；

所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）将苯肼溶解于无水乙醇中，水浴加热至60～65℃，边搅拌边滴加苯甲醛，滴加完毕后于60～65℃反应0.5～1h，过滤，取沉淀并用无水乙醇洗涤，45～ 50℃真空干燥后得到苯甲醛苯腙；苯肼与苯甲醛的质量比优选为1:1～1.5，苯肼与无水乙醇的质量体积比优选为1g/18mL～1g/20mL；

（2）将草酰氯和步骤（1）的苯甲醛苯腙分别溶解于二氯甲烷中，搅拌均匀，得到苯甲醛苯腙溶液和草酰氯溶液；边搅拌回流边将苯甲醛苯腙溶液滴加至草酰氯溶液中，滴加完毕后继续搅拌回流1.5～3h，得到反应液；将反应液冷却，边冷却边向反应液中加入三氯化铝（AlCl₃），搅拌回流过夜后冷却，得到冷却液；将冷却液纯化处理，得到1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮（式Ⅱ）；

苯甲醛苯腙与草酰氯的质量比优选为1:1～1.5，苯甲醛苯腙与三氯化铝的摩尔比优选为1:1.5～3；苯甲醛苯腙与二氯甲烷的质量体积比优选为1g/5mL～1g/7mL，草酰氯与二氯甲烷的质量体积比优选为1g/9mL～1g/10mL；

（3）将步骤（2）的1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮加入氢氧化钾（KOH）溶液中，搅拌均匀，100～110℃加热回流0.5～2h，得到反应液，将反应液进行纯化处理后得到羧基取代苯基噌啉（式Ⅲ）；1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮与氢氧化钾溶液的质量体积比优选为1g/5mL～1g/7mL；

（4）将步骤（3）的羧基取代苯基噌啉、二甲基亚砜（DMSO）和50wt%的氯化钠水溶液混合均匀，于120～130°C反应12～24h，得到反应液；将反应液纯化处理后得到3-苯基噌啉；

（5）将IrCl₃和步骤（4）的3-苯基噌啉按摩尔比1：2～5加入混合溶剂中，惰性气体保护下100～120℃搅拌16～24h，得到反应液；将反应液纯化后得到铱二氯桥中间体；

（6）将步骤（5）中的铱二氯桥中间体溶于有机溶剂中，加入吡啶甲酸衍生物，铱二氯桥中间体与吡啶甲酸衍生物的摩尔比为1：1～5，室温搅拌12～24h，得到反应液；将反应液纯化后得到苯基噌啉类铱配合物（式Ⅰ）；

步骤（1）中：

更优选的，所述的苯肼与苯甲醛的质量比为1:1，所述的苯肼与无水乙醇的质量体积比为1g/19mL；

所述的水浴加热的温度优选为60℃；

所述的滴加的时间优选为0.5～1h，更优选为0.5h；

所述的反应的条件优选为于60℃反应0.5h；

所述的洗涤的次数优选为3次；

所述的真空干燥的温度优选为45℃；

所述的真空干燥的时间优选为24h；

步骤（2）中：

更优选的，所述的苯甲醛苯腙与草酰氯的摩尔比为1:1.5，苯甲醛苯腙与三氯化铝的摩尔比优选为1:1.5；苯甲醛苯腙与二氯甲烷的质量体积比为1g/6.4mL，草酰氯与二氯甲烷的质量体积比为1g/9.9mL；

所述的搅拌回流的时间优选为1.5h；

所述的搅拌回流的温度优选为40℃；

所述的三氯化铝的加入优选采用以下方式进行：将三氯化铝平均分为3～4批，分批加入；

所述的纯化处理优选采用以下方法进行：将冷却液倒入冰水中，滴加36wt%浓盐酸后搅拌均匀，静置分层，取有机层，除去溶剂后取残留固体进行硅胶柱层析，收集红色层析液，除去溶剂后得到1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮；

所述的冰水与36wt%浓盐酸的体积比优选为5:1；

所述的硅胶柱层析的流动相优选为三氯甲烷，固定相优选为200目的硅胶；

步骤（3）中：

更优选的，所述的1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮与KOH溶液的质量体积比为1g/6mL；

所述的加热回流的条件优选为100℃加热回流0.5h；

所述的氢氧化钾溶液优选为50wt%氢氧化钾水溶液；

所述的纯化处理优选采用以下方法进行：将反应液倒入沸水中，待油状物完全溶解后，用三氯甲烷萃取，收集水相并用36wt%浓盐酸调节pH为3～5，冷却，过滤，取沉淀用纯净水进行水洗，真空干燥后用乙醇进行重结晶，得到羧基取代苯基噌啉；

所述的沸水与三氯甲烷的体积比优选为5:3；

所述的萃取的次数优选为3次；

所述的水洗的次数优选为3次；

所述的真空干燥的条件优选为60℃真空干燥24h；

步骤（4）中：

所述的二甲基亚砜（DMSO）和50wt%的氯化钠水溶液的体积比优选为5:3；

所述的羧基取代苯基噌啉和50wt%的氯化钠水溶液的质量体积比优选为1g/10mL；

所述的反应优选为于120°C反应12h；

所述的纯化处理优选采用以下方法进行：将反应液冷却后倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯层并用饱和氯化钠水溶液洗涤，取上层，除去溶剂后取残留固体进行硅胶柱层析，收集黄色层析液，除去溶剂后得到3-苯基噌啉；

所述的冰水和乙酸乙酯的体积比优选为5:3；

步骤（5）中：

所述的混合溶剂的组成优选为体积比3：1的乙氧基乙醇-去离子水；

所述的惰性气体优选为氮气或氩气；

所述的搅拌的条件优选为120℃搅拌24h；

所述的纯化优选采用以下方法进行：将反应液过滤，取沉淀,用95wt%乙醇洗涤后于60℃真空干燥24h，得到铱二氯桥中间体；

步骤（6）中：

铱二氯桥中间体与吡啶甲酸衍生物的摩尔比为1：2；

所述的室温搅拌的时间优选为12h；

所述的有机溶剂优选为二氯甲烷、乙氧基乙醇、乙二醇甲醚、缩水甘油醚和甘油中的一种；

所述的纯化优选采用以下方法进行：取反应液，60℃减压蒸除溶剂后取残留固体进行硅胶柱层析，收集红色层析液，60℃减压除去溶剂，得到苯基噌啉类铱配合物；

所述的硅胶柱层析的流动相优选为二氯甲烷-甲醇，固定相优选为200目的硅胶；

所述的二氯甲烷-甲醇优选为体积比20：1的二氯甲烷-甲醇；

所述的新型苯基噌啉类铱配合物可作为磷光材料应用于电致发光平面显示器件的制造；

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

（1）本发明以苯肼和苯甲醛为原料制备苯基噌啉类铱配合物，所需原料简单、成本低廉，易于实现。

（2）本发明制备的苯基噌啉类铱配合物稳定性好、溶解性优良、成膜性好、使用寿命长、发光效率高，所需的驱动电压低，成本较低，有利于加工制备成大面积的显示器件，应用前景十分广阔。

本发明的反应机理式如图1所示。

附图说明

图1是本发明的反应机理图。

图2是实施例1的苯基噌啉类铱配合物Ir(pcl)₂(pcac)的紫外吸收光谱图。

图3是实施例1的苯基噌啉类铱配合物Ir(pcl)₂(pcac)的荧光发射光谱图。

图4是实施例2的苯基噌啉类铱配合物Ir(pcl)₂(fpcac)的紫外吸收光谱图。

图5是实施例2的苯基噌啉类铱配合物Ir(pcl)₂(fpcac)的荧光发射光谱图。

具体实施方式

下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

（1）将苯肼（5.30g，50mmol）溶解于100mL无水乙醇中，水浴加热至60℃，边搅拌边滴加苯甲醛（5.40g，50mmol），滴加时间0.5h，滴加完毕后于60℃反应0.5h，过滤，取沉淀并用30mL无水乙醇洗涤三次，45℃真空干燥24h，得到苯甲醛苯腙9.15g，产率为93%；m.p.154-155℃；

苯甲醛苯腙表征参数如下：

¹H-NMR(CDCl₃,400MHz)：δ7.66(s,1H),7.64(d,J=2.8Hz,2H),7.35(t,J=14.8,2H),7.26-7.31(m,3H),7.11(d,J=8.4Hz,2H),6.86(t,J=14.4Hz,1H)；

结构式如下：

（2）将草酰氯（5.04g，40mmol）和步骤（1）的苯甲醛苯腙（7.84g，40mmol）分别溶于50mL二氯甲烷中，搅拌均匀，得到苯甲醛苯腙溶液和草酰氯溶液；边搅拌回流边将苯甲醛苯腙溶液滴加至草酰氯溶液中（搅拌回流的温度为40℃，滴加时间为2h），滴加完毕后继续搅拌回流1.5h，得到反应液；将反应液用冰水浴冷却，边冷却边向反应液中分批（每批的加入量是3g，分三批。）加入9g无水AlCl₃，40℃搅拌回流过夜后冷却，将溶液倒入50mL冰水中，滴加10mL 36wt%浓HCl，搅拌均匀，用分液漏斗将有机层分离出来，减压除去溶剂，取残留固体，以三氯甲烷为流动相进行硅胶柱层析（固定相为200目硅胶），收集红色层析液，减压除去三氯甲烷，得1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮7.53g，产率为75%；m.p.143-144℃；

1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮表征参数如下：

¹H-NMR(CDCl₃,400MHz)：δ9.69(s,1H),7.80(d,J=7.6Hz,2H),7.59-7.66(m,2H),7.43(d,J=6.8Hz,4H),7.15(t,J=15.2Hz,1H)；

结构式如下：

（3）将步骤（2）的1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮（5g，20mmol）加入30mL 50wt%的KOH溶液中，搅拌均匀后100℃加热回流0.5h，然后把反应液倒入50mL沸水中，待油状物完全溶解后，用30mL三氯甲烷萃取三次，并收集水相并用36wt%浓HCl调节pH为4，冷却后过滤，取沉淀用30mL纯净水洗三次，60℃真空干燥24h后用20mL乙醇重结晶，得到3-苯基-4-噌啉甲酸4.32g，产率为86%；m.p.233-234℃；

3-苯基-4-噌啉甲酸表征参数如下：

¹H-NMR(CDCl₃,400MHz)：δ14.57(br,1H),8.61(d,J=7.6Hz,1H),8.01-8.06(m,3H),7.84(d,J=8Hz,2H),7.56-7.62(m,3H)；

结构式如下：

（4）将步骤（3）的3-苯基-4-噌啉甲酸（3g，12mmol）、50mL DMSO、30mL50wt%的氯化钠水溶液混合均匀，加热到120°C，维持120°C反应12h，冷却后倒入50mL冰水中，用30mL乙酸乙酯萃取，取乙酸乙酯层，氯化钠饱和水溶液洗涤三次，取有机层，60℃减压除去溶剂，取残留固体，以三氯甲烷为流动相进行硅胶柱层析（固定相为200目硅胶），收集黄色层析液，60℃减压除去三氯甲烷，得到3-苯基噌啉（pcl）1.98g，产率为80%；m.p.112-113℃；

3-苯基噌啉表征参数如下：

FT-IR(KBr pellet,cm^-1):1588,1439,1326,1094,906,748,702；

¹H-NMR(CDCl₃,400MHz)δ8.58(d,J=8.4Hz,1H),8.21-8.25(m,3H),7.88(d,J=8Hz,1H),7.81(t,J=15.2Hz,1H),7.74(t,J=14.8Hz,1H),7.55(t,J=14.8Hz,2H),7.48(t,J=14.4Hz,1H)；

结构式如下：

（5）将IrCl₃·3H₂O（0.2g，0.63mmol）、步骤（4）的3-苯基噌啉（0.33g，1.6mmol）、乙氧基乙醇（15mL）和水（5mL），放入50毫升圆底烧瓶中，40kHz超声脱气1min后用氮气保护，120°C反应24h后冷却，过滤，取沉淀用95%乙醇30mL洗涤三次，60℃真空干燥24h，得到深红色铱二氯桥中间体0.2g，产率为53%；

结构式如下：

（6）将步骤（5）中的铱二氯桥中间体（0.1g，0.17mmol）和2-吡啶甲酸（0.042g，0.34mmol）溶于30mL二氯甲烷中，室温搅拌12h，60℃减压蒸除溶剂，取残留固体，以二氯甲烷-甲醇（20/1，体积比）进行硅胶柱层析（固定相为200目硅胶），收集红色层析液，60℃减压除去溶剂，得到Ir(pcl)₂(pcac)暗红色固体0.057g，产率为65%；

所述的Ir(pcl)₂(pcac)的主配体为3-苯基噌啉，辅助配体为2-吡啶甲酸； Ir(pcl)₂(pcac)易溶于常见有机溶剂，如丙酮、四氢呋喃等，其表征参数如下：

MALDI-TOF/MS m/z：603.488([Ir(pcl)₂+H]⁺),748.675([Ir(pcl)₂(pcac)+Na]⁺),764.671([Ir(pcl)₂(pcac)+K]⁺)；

FT-IR(KBr pellet,cm^-1):1628,1588,1360,1332,1258,1095,1038,798；

¹H-NMR(CDCl₃,400MHz)：δ8.47(d,J=8Hz,1H),8.35(d,J=12Hz,2H),8.25(d,J=8Hz,1H),7.86-7.90(m,3H),7.80(t,J=16Hz,1H),7.71-7.75(m,3H),7.66(d,J=4Hz,3H),7.60(d,J=8Hz,2H),6.96(t,J=16Hz,1H),6.87(t,J=12Hz,1H),6.76(t,J=16Hz,1H),6.69(t,J=12Hz,1H),6.24(d,J=8Hz,1H),6.11(d,J=8Hz,1H)；

结构式如下：

从图3可以看到，Ir(pcl)₂(pcac)表现为纯正的红光发射，在荧光发射光谱（PL）中无配体的发射峰出现，这表明有机配体和重金属铱之间的能量传递是完全的。热失重结果显示，Ir(pcl)₂(pcac)在300°C之前仅有15%的质量损失。

实施例2

（1）～（4）：（同实施例1步骤（1）～（4）。）

（5）将IrCl₃·3H₂O（0.2g，0.63mmol）、步骤（4）的3-苯基噌啉（0.33g，1.6mmol）、乙氧基乙醇（15mL）和水（5mL），放入50毫升圆底烧瓶中，40kHz超声脱气1min后用氩气保护，120°C反应24h后冷却，过滤，取沉淀用95%乙醇30mL洗涤三次，60℃真空干燥24h，得到深红色铱二氯桥中间体0.2g，产率为53%；

结构式如下：

（6）将步骤（5）中的铱二氯桥中间体（0.1g，0.17mmol）和5-氟-2-吡啶甲酸（0.048g，0.34mmol）溶于30mL二氯甲烷中，室温搅拌12h，60℃减压蒸除溶剂，取残留固体，以二氯甲烷-甲醇（20/1，体积比）进行硅胶柱层析（固定相为200目硅胶），收集红色层析液，60℃减压除去溶剂，得到Ir(pcl)₂(fpcac)暗红色固体产物0.055g，产率为60%；

所述的Ir(pcl)₂(fpcac)的主配体为3-苯基噌啉，辅助配体为5-氟-2-吡啶甲酸；Ir(pcl)₂(fpcac)易溶于常见有机溶剂，如丙酮、四氢呋喃等，其表征参数如下：

MALDI-TOF/MS m/z：603.398([Ir(pcl)₂+H]⁺),766.639([Ir(pcl)₂(fpcac)+Na]⁺)；

FT-IR(KBr pellet,cm^-1)：1633,1588,1332,1258,1230,1100,1038,798；

¹H-NMR(CDCl₃,400MHz)：δ8.46(d,J=8.4Hz,1H),8.36(d,J=15.2Hz,2H),8.28(d,J=3.2Hz,1H),7.90(d,J=6.8Hz,2H),7.71-7.77(m,5H),7.63-7.68(m,3H),7.52(t,J=16Hz,1H),6.98(t,J=12Hz,1H),6.87(t,J=16Hz,1H),6.77(t,J=16Hz,1H),6.69(t,J=16Hz,1H),6.22(d,J=7.6Hz,1H),6.08(d,J=7.6Hz,1H)；

结构式如下：

从图5可以看到，Ir(pcl)₂(fpcac)表现为纯正的红光发射，在荧光发射光谱中无配体的发射峰出现，这表明有机配体和重金属铱之间的能量传递是完全的。热失重结果显示，Ir(pcl)₂(fpcac)在300°C之前仅有10%的质量损失。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种新型苯基噌啉类铱配合物，其特征在于：所述的新型苯基噌啉类铱配合物的结构如式Ⅰ所示：

（式Ⅰ）

其中：R₁为H；R₂为F、Cl、Br或NO₂。

2.权利要求1所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）将苯肼溶解于无水乙醇中，水浴加热至60～65℃，边搅拌边滴加苯甲醛，滴加完毕后于60～65℃反应0.5～1h，过滤，取沉淀并用无水乙醇洗涤，45～50℃真空干燥后得到苯甲醛苯腙；苯肼与苯甲醛的质量比为1：1～1.5；

（2）将草酰氯和步骤（1）的苯甲醛苯腙分别溶解于二氯甲烷中，搅拌均匀，得到苯甲醛苯腙溶液和草酰氯溶液；边搅拌回流边将苯甲醛苯腙溶液滴加至草酰氯溶液中，滴加完毕后继续搅拌回流1.5～3h，得到反应液；将反应液冷却，边冷却边向反应液中加入三氯化铝，搅拌回流过夜后冷却，得到冷却液；将冷却液纯化处理，得到1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮；苯甲醛苯腙与草酰氯的质量比为1:1～1.5，苯甲醛苯腙与三氯化铝的摩尔比为1：1.5～3；

（3）将步骤（2）的1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮加入氢氧化钾溶液中，搅拌均匀，100～110℃加热回流0.5～2h，得到反应液，将反应液进行纯化处理后得到羧基取代苯基噌啉；1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮与KOH溶液的质量体积比为1g/5mL～1g/7mL；

（4）将步骤（3）的羧基取代苯基噌啉、二甲基亚砜和50wt%的氯化钠水溶液混合均匀，于120～130°C反应12～24h，得到反应液；将反应液纯化处理后得到3-苯基噌啉；

（6）将步骤（5）中的铱二氯桥中间体溶于有机溶剂中，加入吡啶甲酸衍生物，铱二氯桥中间体与吡啶甲酸衍生物的摩尔比为1：1～5，室温搅拌12～24h，得到反应液；将反应液纯化后得到苯基噌啉类铱配合物。

3.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的苯肼与无水乙醇的质量体积比为1g/18mL～1g/20mL；

步骤（2）中所述的苯甲醛苯腙与二氯甲烷的质量体积比为1g/5mL～1g/7mL，草酰氯与二氯甲烷的质量体积比为1g/9mL～1g/10mL。

4.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的滴加的时间为0.5～1h；所述的真空干燥的时间为24h。

5.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中：

所述的搅拌回流的温度为40℃；

所述的纯化处理采用以下方法进行：将冷却液倒入冰水中，滴加36wt%浓盐酸后搅拌均匀，静置分层，取有机层，除去溶剂后取残留固体进行硅胶柱层析，收集红色层析液，除去溶剂后得到1-苯亚甲基胺基-1,4-二氢-喹啉-2,3二酮。

6.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中：

所述的氢氧化钾溶液为50wt%氢氧化钾水溶液；

所述的纯化处理采用以下方法进行：将反应液倒入沸水中，待油状物完全溶解后，用三氯甲烷萃取，收集水相并用36wt%浓盐酸调节pH为3～5，冷却，过滤，取沉淀用纯净水进行水洗，真空干燥后用乙醇进行重结晶，得到羧基取代苯基噌啉。

7.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（4）中：

所述的二甲基亚砜和50wt%的氯化钠水溶液的体积比为5：3；

所述的羧基取代苯基噌啉和50wt%的氯化钠水溶液的质量体积比为1g/10mL；

所述的纯化处理采用以下方法进行：将反应液冷却后倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯层并用饱和氯化钠水溶液洗涤，取上层，除去溶剂后取残留固体进行硅胶柱层析，收集黄色层析液，除去溶剂后得到3-苯基噌啉。

8.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（5）中：

所述的混合溶剂为体积比3：1的乙氧基乙醇-去离子水；

所述的纯化采用以下方法进行：将反应液过滤，取沉淀，用95wt%乙醇洗涤后于60℃真空干燥24h，得到铱二氯桥中间体。

9.根据权利要求2所述的新型苯基噌啉类铱配合物的制备方法，其特征在于：步骤（6）中：

所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙氧基乙醇、乙二醇甲醚、缩水甘油醚和甘油中的一种；

所述的纯化采用以下方法进行：取反应液，60℃减压蒸除溶剂后取残留固体进行硅胶柱层析，收集红色层析液，60℃减压除去溶剂，得到苯基噌啉类铱配合物。

10.权利要求1所述的新型苯基噌啉类铱配合物的应用，其特征在于所述的新型苯基噌啉类铱配合物在电致发光平面显示器件的制造中进行应用。