CN103833790B - 一系列有机磷光oled材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一系列有机磷光OLED材料。该有机磷光OLED材料的结构通式如式I所示。该材料是以10,11?二氢螺芴为主体,经过2?吡啶基的修饰而得。由于10,11?位缺电子基团双键的影响,使得分子之间更利于空穴传输,大大提高了对激子的捕获能力,由于螺芴分子的扭曲,曾大了分子π?π重叠空间,有效的缩短磷光寿命,提高发光效率,提高发光器件的性能,本发明涉及的化合物具有成膜性成优异,发光效率高等特点。

Description

一系列有机磷光OLED材料
技术领域
本发明属于有机电致发光显示技术领域,涉及一系列有机磷光OLED材料。
背景技术
有机电致发光(简称OLED)及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件,将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快,驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点,可广泛应用于平板显示器和面光源,因此得到了广泛地研究、开发和使用。
有机电致发光材料分为两大类:有机电致荧光材料和有机电致磷光材料,其中有机电致荧光是单重态激子辐射失活的结果,与光致发光不同,在有机电致发光过程中,三线态激子和单线态激子是同时生成的。通常单线态激子和三线态激子的生成比例是1:3,而根据量子统计的禁计的禁阻效应,三线态激子主要发生非辐射衰减,对发光贡献极小,只有单线态激子辐射发光,因此,对有机/聚合物电荧光器件来说,发光效率难以提高的根本原因在于发光过程为单线态激子的发光。
在有机发光器件研究的早期,人们即提出了三线态发光的设想,Forrest小组用八乙基卟啉铂掺杂在小分子主体材料八羟基喹啉铝中制成了红色电致磷光发光器件,外量子效率达到4%,至此,电致磷光的研究开始得到学术界极大的关注,并在随后的几年里有机电致磷光研究得到了迅速发展。其中铱配合物因其三线态寿命较短,具有较好的发光性能,是开发得最多也是应用前景最好的一种磷光材料,由于磷光材料在固体中有较强的三线态猝灭,一般都是用铱配合物作为掺杂客体材料,用较宽带隙的材料作掺杂主体材料,通过能量转移或直接将激子陷在客体上发光获得高发光效率。
有机电致绿色磷光材料是研究的最早,也是发展最成熟的一类材料。2004年Hino等用旋涂的方式制作了磷光器件,外量子效率最大为29cd/A,这种简单器件结构实现的高效率可归因于材料良好的成膜性和主体到客体材料的能量转移。Adachi等将(ppy)2Ir(acac)掺杂到TAZ中,以HMTPD作为空穴传输层,获得了最大外量子效率为20%,能量效率为65lm/W的绿光器件,经计算,其内量子效率几乎接近100%,三线态激子和单线态激子同时得到利用。
发明内容
本发明的目的是提供一系列有机磷光OLED材料。
本发明提供的有机磷光OLED材料,其结构通式如式I所示,
所述式I中,R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7均选自氢原子、氟原子、甲氧基、三氟甲氧基、C1-C50的脂肪烃基、C1-C50的芳香基和C1-C50的稠环芳香基中的任意一种;
M为铱或铂原子;
Ra为乙酰丙酮基、含有取代基的乙酰丙酮基、含有取代基的乙酰乙酰基、2-吡啶甲酰氧基、含有Rb取代基的2-吡啶甲酰氧基、2-苯基吡啶基或含有Rb取代基的2-苯基吡啶基;
其中,含有取代基的乙酰丙酮基中,取代基选自C1-C8的烷基、C1-C50的芳香基、含氮原子的C1-C50的杂环芳香基和C1-C50的稠环芳香基中的任意一种;
所述含有取代基的乙酰乙酰基中,取代基为C1-C50的脂肪烃基;
所述Rb取代基均选自C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、氟、三氟甲基和氰基中的至少一种;
X为1或2。
所述C1-C50的脂肪烃基具体为C1-C20的脂肪烃基,更具体为C1-C10的脂肪烃基,再具体为C1-C10的烷基或烯基;
所述C1-C50的芳香基具体为C1-C20的芳香基;
所述C1-C50的稠环芳香基具体为C1-C20的稠环芳香基;
所述式I所示化合物为式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-1d、式I-2a、式I-2b、式I-2c和式I-2d所示化合物中任意一种:
所述式I-1a、式I-1b、式I-1c、式I-1d、式I-2a、式I-2b、式I-2c、式I-2d、CJH-IRAC、CJH-PtAC、CJH-IRPY、CJH-IRPP所示化合物中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的定义与前述式I中的定义相同;
R8和R9均选自氢原子、C1-C8的烷基、C1-C50的芳香基、含氮原子的C1-C50的杂环芳香基和C1-C50的稠环芳香基中的任意一种;
R10均为C1-C50的脂肪烃基;
Rb1均为氢原子或前述Rb
所述式I-1a所示化合物具体为式CJH-PtAC所示化合物:
所述式I-2a所示化合物具体为式CJH-IRAC所示化合物:
所述式I-2c所示化合物具体为式CJH-IRPY所示化合物:
所述式I-2d所示化合物具体为式CJH-IRPP所示化合物:
所述CJH-IRAC所示化合物更具体为如下化合物中的任意一种:
所述CJH-PtAC所示化合物更具体为如下化合物中的任意一种:
所述CJH-IRPY所示化合物更具体为如下化合物中的任意一种:
所述CJH-IRPP所示化合物更具体为如下化合物中的任意一种:
此外,含有上述本发明提供的式I所示化合物的发光材料及式I所示化合物在制备发光材料中的应用,也属于本发明的保护范围。其中,所述发光材料具体为有机电致磷光发光材料,更具体为有机电致橙色磷光发光材料;所述发光材料的磷光发光波长具体为460-620nm,具体为520、522、525、525、562、582或520-582nm。
以上述本发明提供的式I所示化合物作为发光层在制备有机电致发光器件中的应用及含有式I所示化合物作为发光层的有机电致发光器件,也属于本发明的保护范围。其中,所述有机电致发光器件具体为有机电致磷光发光器件,更具体为有机电致橙色磷光发光材料;所述发光材料的磷光发光波长具体为460-620nm,具体为520、522、525、525、562、582或520-582nm。
具体的,所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成;
其中,构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片;
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物;其中,所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜;所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种;
构成所述空穴注入层的材料为TDATA;
所述TDATA的结构式如下:
构成所述空穴传输层的材料为NPB;
所述NPB的结构式如下:
构成所述有机发光层的材料为式I所示化合物和主体材料;
其中,所述主体材料为mCP、CBP、NATZ或
其中,mCP、CBP和NATZ的结构式如下所示:
式I所示化合物的质量为主体材料质量的1-10%,具体为5%;
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen;
其中,Alq3、Gaq3、BPhen和TPBi的结构式依次如下:
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物:锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
具体的,、所述空穴注入层的厚度为30-50nm,具体为40nm;
所述空穴传输层的厚度为5-15nm,具体为10nm;
所述有机发光层的厚度为10-100nm,具体为50nm;
所述电子传输层的厚度为10-30nm,具体为20nm;
所述阴极层的厚度为90-110nm,具体为100nm。
本发明提供了一种含有双键的螺芴结构的铱配合物电致磷光发光材料,该材料是以10,11-二氢螺芴为主体,经过2-吡啶基的修饰而得。由于10,11-位缺电子基团双键的影响,使得分子之间更利于空穴传输,大大提高了对激子的捕获能力,由于螺芴分子的扭曲,曾大了分子π-π重叠空间,有效的缩短磷光寿命,提高发光效率,提高发 光器件的性能,本发明涉及的化合物具有成膜性成优异,发光效率高等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
本发明提供的式I所示化合物,其制备方法可按如下反应式制备而得:
下述实施例对OLED材料及器件进行性能测试的测试仪器及方法如下:
OLED器件性能检测条件:
亮度和色度坐标:使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试;
电流密度和起亮电压:使用数字源表Keithley2420测试;
功率效率:使用NEWPORT1931-C测试。
在实施例中使用了以下缩写:
实施例1化合物CJH-IRAC-001的制备
第一步:化合物CJH-1的制备
3.12g的2,2’-二溴联苯溶解在500ml无水THF中,用液氮降温至-80℃,在氮气保护下,缓慢滴加入4.4ml的2.5M正丁基锂-己烷溶液,搅拌反应30分钟后,缓慢滴加入2.06g的5-二苯并环庚烯酮溶于THF的溶液,搅拌反应30分钟后,升到室温搅拌反应1小时,滴加入150ml的饱和碳酸氢钠水溶液,用乙酸乙酯萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,过滤,减压浓缩干,得4.4g的淡黄色液体,不需要纯化,直接用于下步反应。
第二步:化合物CJH-2的制备
上步得到的淡黄色液体用240ml乙酸和40ml的浓盐酸搅拌分散,升温回流反应1小时,出现大量的白色固体,冷却到室温,过滤,滤饼用水洗,石油醚洗,干燥,得3.6g的CJH-2,白色固体。
实验数据:
(1)1HNMR(δ、CDCl3):6.72~6.75(2H,d);6.93(4H,t);7.03(1H,t);7.18(2H,t);7.33~7.35(3H,m);7.45~7.51(2H,m);7.84~7.87(1H,d);7.94~7.96(1H,d);8.64~8.67(1H,d)。证实反应得到的物质确实是化合物CJH-2。
第三步:化合物CJH-3的制备
4.2g的CJH-2用150ml干燥的DMF溶解、加入2.8g的联硼酸频那醇酯、1.2g的无水醋酸钾以及15mg的Pd(dppf)Cl2DCM催化剂,在氮气保护下,升温至100℃,搅拌反应2小时,冷却到室温,将反应液倾倒入500ml的冰水中,抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到4.4g的CJH-3,白色固体。
第四步:化合物CJH-4的制备
将上步得到的4.0g化合物CJH-3和1.6g的2-溴吡啶、3.6g的无水碳酸钠、50ml甲苯和20ml的乙醇以及20ml的水混合,再加入98mg的催化剂Pd(PPh3)4,在氮气保护下,升温回流反应12小时,冷却到室温,分出有机相,水相用乙酸乙酯萃取,有 机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,残余物用硅胶柱分离纯化,得2.9g的CJH-4,白色固体。
实验数据:
(1)13CNMR(δ、CDCl3):25.13,122.72,123.29,124.68,126.88,126.97,127.28,
127.38,127.44,127.57,128.50,129.43,129.68,32.3,1,133.24,136.43,136.67,136.74,138.33,142.22,149.72,154.29,154.63,159.48。证实反应得到的物质确实是化合物CJH-4;
(2)玻璃化温度(DSC):267.99℃;
(3)UV最大吸收波长(DCM):350nm;
(4)发射波长(DCM):333nm。
第五步:化合物CJH-5的制备
1.0g的化合物CJH-4和0.4g的IrCl3·3H2O分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中,在氮气保护下,升温回流反应24小时,冷却到室温,过滤,滤饼用水洗,真空干燥,得650mg的化合物CJH-5,黄色固体。
第六步:化合物CJH-IRAC-001的制备
600mg的化合物CJH-5和56mg的乙酰丙酮以及299mg的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中,在氮气保护下,升温回流反应24小时,冷却到室温,将反应液倒入水中,用DCM萃取,有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,残余物经硅胶柱分离纯化,得310mg的化合物CJH-IRAC-001,黄色固体。
实验数据:
(1)玻璃化温度(DSC):238.82℃;
(2)UV最大吸收波长(DCM):305nm,335nm;
(3)磷光发射波长(DCM):562nm。
实施例2化合物CJH-IRAC-005的制备
参照实施例1第四步,将实施例1第三步制备的CJH-3与2-溴-6-甲基吡啶制备化合物CJH-4,参照实施例1第五至六步合成CJH-IRAC-005,黄色的固体。
实验数据:
(1)玻璃化温度(DSC):237.65℃;
(2)UV最大吸收波长(DCM):305nm,335nm,358nm;
(3)磷光发射波长(DCM):522nm。
实施例3化合物CJH-IRPY-001的制备
2.13g的实施例1中制备的化合物CJH-5和707mg的2-吡啶甲酸、324mg的无小碳酸钾以及50ml的1,4-二氧六环,升温回流搅拌反应8小时,减压浓缩干,残余物用硅胶柱分离纯化,得到1.1g的化合物CJH-IRPY-001,黄色的固体。
实验数据:
(1)玻璃化温度(DSC):259.22℃;
(2)UV最大吸收波长(DCM):305nm,335nm,358nm;
(3)磷光发射波长(DCM):525nm。
实施例4化合物CJH-IRPP-001的制备
582mg的实施例1中制备的化合物CJH-IRAC-001和160mg的2-苯基吡啶以及20ml的甘油,升温至180℃,搅拌反应8小时,冷却到室温,将反应液倾倒入200ml的1N稀盐酸中,抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到380mg的CJH-IRPP-001,黄色固体。
实验数据:
(1)玻璃化温度(DSC):237.09℃;
(2)UV最大吸收波长(DCM):307nm,335nm,345nm;
(3)磷光发射波长(DCM):520nm。
实施例5化合物CJH-PtAC-004的制备
第一步:化合物CJH-5的制备
2.3g的化合物CJH-4(参照实施例1的第一至四步合成CJH-4)和977mg的K2PtCl4分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中,在氮气保护下,升温至80℃搅拌反应24小时,冷却到室温,过滤,滤饼用水洗,真空干燥,得1.1g的化合物CJH-5,褐色固体。
第二步:化合物CJH-PtAC-004的制备
取步骤1所得的化合物CJH-51.0g和158mg的乙酰丙酮以及334mg的无水碳酸钠分散在20ml的乙二醇乙醚中,在氮气保护下,升温100℃搅拌反应24小时,冷却到室温,过滤,滤饼用水洗,再用DCM溶解,过滤,滤液干燥,过滤,滤液减压浓缩干,得280mg的化合物CJH-PtAC-004,红色固体。
实验数据:
(1)玻璃化温度(DSC):237.09℃;
(2)UV最大吸收波长(DCM):310nm,325nm,335nm;
(3)磷光发射波长(DCM):582nm。
实施例6化合物CJH-IRAC-004的制备
参照实施例1,将第一步的5-二苯并环庚烯酮替换为2,3,7,8-四氟-二苯并环庚烯酮,制得CJH-1,参照第二至六步合成CJH-IRAC-004,黄色的固体。
实验数据:
(1)玻璃化温度(DSC):239.87℃;
(2)UV最大吸收波长(DCM):255nm,305nm,325nm;
(3)磷光发射波长(DCM):520nm。
实施例7制备器件OLED-1、OLED-2、OLED-3
1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟,在去离子水中冲洗,在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟,在洁净的环境下烘烤至完全干燥,用紫外光清洗机照射10分钟,并用低能阳离子束轰击表面。
2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物TDATA作为空穴注入层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为40nm;
其中,TDATA的结构式如下:
3)在上述空穴注入层上继续蒸镀NPB为空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为10nm;
其中,NPB的结构式如下:
4)在空穴传输层上继续蒸镀一层式I所示化合物CJH-IRAC-001和CBP作为器件的有机发光层,化合物CJH-IRAC-001与CBP的蒸镀速率比为1:100,化合物CJH-IRAC-001的用量为CBP质量的5%,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀所得有机发光层的膜厚为50nm;
5)在有机发光层上继续蒸镀一层Alq3材料作为器件的电子传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为20nm;
其中,Alq3的结构式如下:
6)在电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层,其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0~3.0nm/s,蒸镀膜厚为100nm,镁和银的质量比为1:9,得到本发明提供的器件OLED-1。
按照与上相同的步骤,仅将步骤4)所用CJH-IRAC-001替换为CJH-IRAC-004,得到本发明提供的OLED-2;
按照与上相同的步骤,仅将步骤4)所用CJH-IRAC-001替换为CJH-IRAC-005,得到本发明提供的OLED-3。
所得器件OLED-1至OLED-3的性能检测结果如表1所示。
表1、OLED-1至OLED-3的性能检测结果
由上可知,掺杂5%式I所示化合物所得的有机发光器件,电流密度超过了2200A/m2,功率效率更是高达6.92cd/A,而且光色为较纯的绿光。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (22)

1.式I所示化合物,
所述式I中,R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7均选自氢原子、氟原子、甲氧基和三氟甲氧基中的任意一种;
M为铱或铂原子;
Ra为乙酰丙酮基、2-吡啶甲酰氧基或2-苯基吡啶基;
X为1或2。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:所述式I所示化合物为式CJH-PtAC、式CJH-IRAC、式CJH-IRPY和式CJH-IRPP所示化合物中任意一种:
所述式CJH-IRAC、CJH-PtAC、CJH-IRPY和CJH-IRPP所示化合物中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7的定义与权利要求1相同;
R8和R9均选自甲基;Rb1为氢原子。
3.根据权利要求2所述的化合物,其特征在于:所述CJH-IRAC所示化合物为如下化合物中的任意一种:
所述CJH-PtAC所示化合物为如下化合物中的任意一种:
所述CJH-IRPY所示化合物为如下化合物中的任意一种:
所述CJH-IRPP所示化合物为如下化合物中的任意一种:
4.式Ⅱ所示化合物,为下述任意一种:
5.含有权利要求1-3任一所述式I所示化合物或权利要求4所述式Ⅱ所示化合物的发光材料。
6.根据权利要求5所述的发光材料,其特征在于:所述发光材料为有机电致磷光发光材料;所述发光材料的磷光发光波长为460-620nm。
7.权利要求1-3任一所述式I所示化合物或权利要求4所述式Ⅱ所示化合物在制备发光材料中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:所述发光材料为有机电致磷光发光材料;所述发光材料的磷光发光波长为460-620nm。
9.权利要求1-3任一所述式I所示化合物或权利要求4所述式Ⅱ所示化合物作为发光层在制备有机电致发光器件中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述有机电致发光器件为有机电致磷光发光器件。
11.根据权利要求10所述的应用,其特征在于:所述有机电致发光器件为有机电致橙色磷光发光材料;所述发光材料的磷光发光波长为460-620nm。
12.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成;
其中,构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片;
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物;其中,所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜;所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种;
构成所述空穴注入层的材料为TDATA;
所述TDATA的结构式如下:
构成所述空穴传输层的材料为NPB;
所述NPB的结构式如下:
构成所述有机发光层的材料为权利要求1-3任一所述式I所示化合物或权利要求4所述式Ⅱ所示化合物和主体材料;
其中,所述主体材料为mCP、CBP、NATZ或
其中,mCP、CBP和NATZ的结构式如下所示:
式I所示化合物或式Ⅱ所示化合物的质量为主体材料质量的1-10%;
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen;
其中,Alq3、Gaq3、BPhen和TPBi的结构式依次如下:
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物:锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
13.根据权利要求12所述的应用,其特征在于:式I所示化合物或式Ⅱ所示化合物的质量为主体材料质量的5%。
14.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:
所述空穴注入层的厚度为30-50nm;
所述空穴传输层的厚度为5-15nm;
所述有机发光层的厚度为10-100nm;
所述电子传输层的厚度为10-30nm;
所述阴极层的厚度为90-110nm。
15.根据权利要求14所述的应用,其特征在于:
所述空穴注入层的厚度为40nm;
所述空穴传输层的厚度为10nm;
所述有机发光层的厚度为50nm;
所述电子传输层的厚度为20nm;
所述阴极层的厚度为100nm。
16.含有权利要求1-3任一所述式I所示化合物或权利要求4所述式Ⅱ所示化合物作为发光层的有机电致发光器件。
17.根据权利要求16所述的有机电致发光器件,其特征在于:所述有机电致发光器件为有机电致磷光发光器件。
18.根据权利要求17所述的有机电致发光器件,其特征在于:所述有机电致发光器件为有机电致橙色磷光发光材料;所述发光材料的磷光发光波长为460-620nm。
19.根据权利要求16所述的有机电致发光器件,其特征在于:所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成;
其中,构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片;
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物;其中,所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡锌、金、银或铜;所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种;
构成所述空穴注入层的材料为TDATA;
所述TDATA的结构式如下:
构成所述空穴传输层的材料为NPB;
所述NPB的结构式如下:
构成所述有机发光层的材料为权利要求1-3任一所述式I所示化合物或权利要求4所述式Ⅱ所示化合物和主体材料;
其中,所述主体材料为mCP、CBP、NATZ或
其中,mCP、CBP和NATZ的结构式如下所示:
式I所示化合物或式Ⅱ所示化合物的质量为主体材料质量的1-10%;
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen;
其中,Alq3、Gaq3、BPhen和TPBi的结构式依次如下:
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物:锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
20.根据权利要求19所述的有机电致发光器件,其特征在于:式I所示化合物或式Ⅱ所示化合物的质量为主体材料质量的5%。
21.根据权利要求16所述的有机电致发光器件,其特征在于:
所述空穴注入层的厚度为30-50nm;
所述空穴传输层的厚度为5-15nm;
所述有机发光层的厚度为10-100nm;
所述电子传输层的厚度为10-30nm;
所述阴极层的厚度为90-110nm。
22.根据权利要求20所述的有机电致发光器件,其特征在于:
所述空穴注入层的厚度为40nm;
所述空穴传输层的厚度为10nm;
所述有机发光层的厚度为50nm;
所述电子传输层的厚度为20nm;
所述阴极层的厚度为100nm。
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