CN103896990B - 有机电致发光材料及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种下式Slic‑CJH‑DB011所示化合物，还提供了该化合物的制备方法、在制备电致发光器件中的应用以及制得的电致发光器件。掺杂所述化合物制成的有机发光器件具有很高的功率效率，而且光色为蓝光。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光显示技术领域，涉及一种金属配体OLED材料。
背景技术
有机电致发光(简称OLED)及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快，驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。
有机电致发光材料分为两大类：有机电致荧光材料和有机电致磷光材料，其中有机电致荧光是单重态激子辐射失活的结果，与光致发光不同，在有机电致发光过程中，三线态激子和单线态激子是同时生成的。通常单线态激子和三线态激子的生成比例是1：3，而根据量子统计的禁计的禁阻效应，三线态激子主要发生非辐射衰减，对发光贡献极小，只有单线态激子辐射发光，因此，对有机/聚合物电荧光器件来说，发光效率难以提高的根本原因在于发光过程为单线态激子的发光。
在有机发光器件研究的早期，人们即提出了三线态发光的设想，Forrest小组用八乙基卟啉铂掺杂在小分子主体材料八羟基喹啉铝中制成了红色电致磷光发光器件，外量子效率达到4％，至此，电致磷光的研究开始得到学术界极大的关注，并在随后的几年里有机电致磷光研究得到了迅速发展。其中铱配合物因其三线态寿命较短，具有较好的发光性能，是开发得最多也是应用前景最好的一种磷光材料，由于磷光材料在固体中有较强的三线态猝灭，一般都是用铱配合物作为掺杂客体材料，用较宽带隙的材料作掺杂主体材料，通过能量转移或直接将激子陷在客体上发光获得高发光效率。
有机电致绿色磷光材料是研究的最早，也是发展最成熟的一类材料。2004年Hino等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大为29cd/A，这种简单器件结构实现的高效率可归因于材料良好的成膜性和主体到客体材料的能量转移。Adachi等将(ppy)2Ir(acac)掺杂到TAZ中，以HMTPD作为空穴传输层，获得了最大外量子效率为20％，能量效率为65lm/W的绿光器件，经计算，其内量子效率几乎接近100％，三线态激子和单线态激子同时得到利用。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机金属配体OLED材料。
在一方面，本发明提供了式Slic-CJH-DB011(即式I)所示化合物，
所述式Slic-CJH-DB011中，R1、R2、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地选自氢、氟、氰基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基、二甲胺基、C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的芳香基和C1-C50的稠环芳香基中的任意一种；
M为过渡金属，如：铱、铂、锇、钌；
Ra、Rb彼此独立地选自苯基、1-或2-萘基、9-咔唑基、2-或4-二苯并[b,d]呋喃基、2-或4-二苯并[b,d]噻吩基、C1-C50的稠环芳香基、C1-C10的直链烷基或带有支链的烷基；
L选自乙酰丙酮、2-吡啶甲酸、2-吡啶磺酸、2-苯基吡啶，或带有支链的乙酰乙酰基脂肪烃、带有C1-C8脂肪烃的2-吡啶甲酸、带有C1-C8脂肪烃的2-吡啶磺酸、氟取代的2-苯基吡啶；
n为0,1,2或3；
X为1，2或3。
优选地，所述式I所示化合物可以为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-I、Slic-CJH-DB011-II、Slic-CJH-DB011-III、Slic-CJH-DB011-IV、Slic-CJH-DB011-V、Slic-CJH-DB011-VI、Slic-CJH-DB011-VII、Slic-CJH-DB011-VIII、Slic-CJH-DB011-IX、Slic-CJH-DB011-X、Slic-CJH-DB011-XI、Slic-CJH-DB011-XII、Slic-CJH-DB011-XIII中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、Ra、Rb的定义与Slic-CJH-DB011定义相同；
Fn为0～4个氟原子；
具体地，所述结构式Slic-CJH-DB011-I所示化合物可以为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-II所示化合物具体为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-III所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-IV所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-V所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-VI所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-VII所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-VIII所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-IX所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-X所示化合物具体为如下化合物中的任意一种：
在另一方面，提供了一种制备式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、Ra、Rb、M、x的定义与权利要求1相同。
在上述制备方法中，其特征在于：
1)将所述与混合进行偶联反应，反应完毕得到
2)将所述步骤1)所得与高锰酸钾混合进行氧化反应，或与无机碱进行水解反应，反应完毕得到
3)将所述步骤2)所得与氯化亚砜混合进行反应，反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与混合进行反应，反应完毕得到
5)将所述步骤4)所得与氯化铱混合进行反应，或与K2PtCl4进行反应，反应完毕得到
6)将所述步骤5)所得与乙酰丙酮或2-萘甲酸或2-苯基吡啶或混合进行反应，反应完毕得到式Slic-CJH-DB011所示化合物；
上述方法中，所述R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、Ra、Rb、M和x的定义均与前述定义相同；
所述方法的步骤1)中，所述与碳酸钠、Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1:1-2:1-5:0.005-0.01，具体为1:1.2:4:0.01，反应温度为40-110℃，具体为90-100℃，反应时间为2-10小时，具体为8小时；
所述方法的步骤2)中，将所述步骤1)所得与高锰酸钾、氢氧化钠的投料摩尔比为1:1-2:1-2，具体为1:2:1.2，反应温度为10-100℃，具体为100℃，反应时间为2-10小时，具体为4小时；
所述方法的步骤3)中，将所述步骤2)所得与氯化亚砜的投料质量比为1:2-10，具体为1:10，反应温度为10-100℃，具体为79℃，反应时间为2-10小时，具体为4小时；
所述方法的步骤4)中，将所述步骤3)所得与碱的投料摩尔比为1:1-2:1-2，具体为1:1.1:1.2，反应温度为10-100℃，具体为67℃，反应时间为1-16小时，具体为12小时，所述碱可选自氢化钾、氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、六甲基二硅基钠、丁基锂中的一种或多种；
所述方法的步骤5)中，将所述步骤4)所得与氯化铱或K2PtCl4的投料摩尔比为1:0.4-0.6，具体为1:0.5，所述溶剂乙二醇乙醚与水的投料体积比1-5:1，具体为3:1，反应温度为10-100℃，具体为100℃，反应时间为1-16小时，具体为12小时；
和/或
所述方法的步骤6)中，将所述步骤5)所得与乙酰丙酮或2-萘甲酸或2-苯基吡啶或碳酸钠的投料摩尔比为1:1-3:1-20，具体为1:2.1:10，所述溶剂可选自氯仿、乙腈、甘油、乙二醇乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、苯腈中的一种或多种，反应温度为40-200℃，具体为回流温度，反应时间为1-16小时，具体为12小时。
上述方法的所有步骤的反应均在溶剂中进行；所述溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚、乙醇、水和甲苯中的至少一种。
在又一方面，本发明还提供了式I所示化合物在制备电致发光器件中的应用以及所制备的电致发光器件。
在所述电致发光器件中，式I所示化合物可以为构成有机发光层的材料。所述有机发光层的厚度为10-100nm，具体为50nm。
本发明的有机电致发光材料可作为发光材料或者作为发光层中的掺杂染料的应用也在保护范围内。
本发明提供了一种含有酰胺结构的过渡金属配合物电致发光材料，该材料是以2-苯基吡啶为基础，并修饰以酰胺结构的系列磷光材料(见通式Slic-CJH-DB011)，由于间位酰胺基团强拉电子效应的影响，使得苯环区分子内电子云密度降低，降低了分子从基态跃迁到激发态的能级，同时酰胺分子的扭曲，曾大了分子π-π重叠空间，有效的缩短磷光寿命，提高发光效率，提高发光器件的性能，本发明涉及的化合物具有成膜性成优异，发光效率高等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
在实施例中使用了以下缩写：
THF 四氢呋喃
n-BuLi 正基锂
DCM 二氯甲烷
Pd2(dba)3 三(二亚苄基丙酮)二钯
Pd(PPh3)4 四(三苯基膦)钯
实施例1化合物Slic-CJH-DB011-I01的制备
第一步：化合物Slic-CJH-1的制备
15.8g的2-溴吡啶溶解在250ml甲苯中，加入120ml水，在氮气保护下，加入16g的3-甲基-4-氟苯硼酸和42.5g的碳酸钠以及578mg的Pd(PPh3)4，搅拌升温回流反应8小时后，降到室温，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩干，得17g的无色液体，室温放置固化。
第二步：化合物Slic-CJH-2的制备
10g的Slic-CJH-1和250ml水混合，加入3.2g的氢氧化钠，升温至回流，分批加入高锰酸钾，继续回流反应4小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，滤液用浓盐酸酸化，过滤，滤饼干燥，得8.6g的Slic-CJH-2，白色固体。
第三步：化合物Slic-CJH-3的制备
8.6g的Slic-CJH-2和86ml的氯化亚砜混合，升温回流搅拌反应4小时，冷却到室温，减压浓缩干，向残余物加入50ml的二氯甲烷搅拌分散，抽滤、滤饼用二氯甲烷洗、得到10g的Slic-CJH-3，白色固体。
第四步：化合物Slic-CJH-4的制备
将6.7g的咔唑溶解在60ml的干燥四氢呋喃中，分批加入3g的氢化钠(60％，油分散)，搅拌反应30分钟，加入10g的Slic-CJH-3，升温回流反应12小时，冷却到室温，加入60ml饱和的氯化铵水溶液，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物用硅胶柱分离纯化，得11.5g的Slic-CJH-4，白色固体。
第五步：化合物Slic-CJH-5的制备
5.0g的化合物Slic-CJH-4和2.4g的IrCl3·3H2O分散在24ml的乙二醇乙醚和8ml水中，在氮气保护下，升温回流反应12小时，冷却到室温，加入水稀释，过滤，滤饼用水洗，丙酮洗，乙醚洗，真空干燥，得5.8g的化合物Slic-CJH-5，绿色固体。
第六步：化合物Slic-CJH-DB011-I01的制备
2g的化合物Slic-CJH-5和260mg的乙酰丙酮以及1.1g的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，再用乙醚-石油醚重结晶，得1.4g的化合物Slic-CJH-DB011-I01，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：238.47℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：305nm，335nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：488nm。
实施例2化合物Slic-CJH-DB011-II02的制备
第一步：化合物Slic-CJH-1的制备
参照实施例1第一步，将实施例1第一步的3-甲基-4-氟苯硼酸替换为2,4-二氟-3-甲基苯硼酸，得到白色固体。
第二步：化合物Slic-CJH-2的制备
参照实施例1第二步，将实施例1第二步的2-(4-氟-3-甲基苯基)吡啶替换为2-(2,4-二氟-3-甲基苯基)吡啶，得到白色固体。
第三步：化合物Slic-CJH-4的制备
将5g的原料Slic-CJH-2溶解在50ml的干燥DMF中，加入4.3g的二苯胺和5.5g的三乙胺，再加入0.5g的1-羟基苯并三唑和4.9g的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐，在氮气保护下，升温至80℃搅拌反应12小时，冷却到室温，倾倒入500ml的碳酸钠水溶液中，过滤，滤饼用水洗，再用乙醇重结晶，得6.8g的Slic-CJH-4，黄色固体。
第四步：化合物Slic-CJH-5的制备
参照实施例1第五步，将实施例1第五步的(9H-咔唑-9-基)(2-氟-5-(吡啶-2-基)苯基)酮替换为2,6-二氟-N,N-二苯基-3-(吡啶-2-基)苯甲酰胺，真空干燥，得到黄色固体。
第五步：化合物Slic-CJH-DB011-II02的制备
2g的化合物Slic-CJH-5和320mg的2-吡啶甲酸以及1.1g的无水碳酸钠分散在40ml的乙二醇乙醚中，在氮气保护下，升温回流反应12小时，冷却到室温，加入二氯甲烷稀释，用水洗三次，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，再用乙醚-石油醚重结晶，得0.6g的化合物Slic-CJH-DB011-II02，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：225.18℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：305nm，335nm，355nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：478nm。
实施例3化合物Slic-CJH-DB011-III08的制备
参照实施例2第一步至第四步，制备得到二铱桥联化合物Slic-CJH-5，黄色固体。参照实施例1第六步，制备得到乙酰丙酮配合物Slic-CJH-DB011-I08，黄色固体。
435mg的化合物Slic-CJH-DB011-I08和290mg的N,N-二乙基-2,6-二氟-3-(吡啶-2-基)苯甲酰胺以及20ml的甘油，升温至180℃，搅拌反应8小时，冷却到室温，将反应液倾倒入200ml的1N稀盐酸中，抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到340mg的Slic-CJH-DB011-III08，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：305.66℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：325nm，355nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：512nm。
实施例4化合物Slic-CJH-DB011-VIII01的制备
410mg的实施例1中制备的化合物Slic-CJH-DB011-I01和115mg的2-(2,4-二氟苯基)吡啶以及10ml的甘油，升温至180℃，搅拌反应8小时，冷却到室温，将反应液倾倒入100ml的1N稀盐酸中，抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到340mg的Slic-CJH-DB011-VIII01，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：237.09℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：307nm,335nm,345nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：478nm。
实施例5化合物Slic-CJH-DB011-V08的制备
第一步：化合物Slic-CJH-5的制备
580mg的化合物Slic-CJH-4(参照实施例1的第一至三步合成Slic-CJH-4)和830mg的K2PtCl4分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中，在氮气保护下，升温至80℃搅拌反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得610mg的化合物Slic-CJH-5，褐色固体。
第二步：化合物Slic-CJH-DB011-V08的制备
取第一步所得的化合物Slic-CJH-5500mg和120mg的乙酰丙酮以及510mg的无水碳酸钠分散在20ml的乙二醇乙醚中，在氮气保护下，升温100℃搅拌反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，再用DCM溶解，过滤，滤液干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得220mg的化合物Slic-CJH-DB011-V08，褐色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：228.54℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：310nm,325nm,335nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：518nm。
实施例6化合物Slic-CJH-DB011-VII02的制备
取1g的实施例2第四步制备的化合物Slic-CJH-5，和200mg的2-吡啶磺酸以及530mg的无水碳酸钠分散在40ml的乙二醇乙醚中，在氮气保护下，升温回流反应12小时，冷却到室温，加入二氯甲烷稀释，用水洗三次，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，再用乙醚-石油醚重结晶，得460mg的化合物Slic-CJH-DB011-VII02，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：267.49℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：255nm,305nm,325nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：472nm。
实施例7化合物Slic-CJH-DB011-IV08的制备
取200mg的实施例5制备的化合物Slic-CJH-DB011-V08，和64mg的2-吡啶甲酸分散在20ml的甘油中，在氮气保护下，升温至180℃，搅拌反应8小时，冷却到室温，将反应液倾倒入100ml的1N稀碳酸氢钠水溶液中，抽滤、滤饼用水洗、将得到固体用硅胶柱分离纯化、得到140mg的Slic-CJH-DB011-IV08，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：214.38℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：255nm,315nm,355nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：534nm。
实施例8化合物Slic-CJH-DB011-VI016的制备
参照实施例6的合成方法制备Slic-CJH-DB011-VI016，黄色固体。
实验数据：
(1)玻璃化温度(DSC)：236.58℃；
(2)UV最大吸收波长(DCM)：255nm,325nm,355nm；
(3)磷光发射波长(DCM)：474nm。
OLED器件由下至上依次由透明基片/阳极/空穴注入层/空穴传输层/有机发光层/电子传输层/阴极组成。
透明基片：可以是玻璃或柔性基片，柔性基片采用聚酯类、聚酰亚胺类化合物中的一种材料；
阳极层：可以用无机材料或有机导电聚合物，无机材料为氧化铟锡(简称ITO)、氧化锌、氧化锡锌等金属氧化物或金、银、铜等功能函数较高的金属，最优化的选择为ITO，有机导电聚合物优选为聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸钠(PEDOT:PSS)、聚苯胺中的一种材料；
空穴传输层、空穴注入层：均采用三芳胺类材料，本发明优选为NPB和TDATA；
有机发光层：一般可采用小分子材料，可以掺杂荧光材料或磷光染料，本发明的有机发光层中包括了本发明提出的磷光材料，其可以作为磷光掺杂材料，在相应的主体材料中发光，优选的主体材料为：
电子传输层：一般为金属有机配合物，优选Alq3、Gaq3、BPhen等
阴极层：一般采用锂、镁、银、钙、锶、铝、铟等功能函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金，或金属与金属氟化物交替形成的电极层，本发明优选为镁/银合金层；
实施例9制备器件OLED-1、OLED-2、OLED-3
1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续蒸镀化合物TDATA作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，膜厚为40nm；
3)在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPB为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，膜厚为10nm；
4)在空穴传输层上继续蒸镀一层式I所示化合物CJH-IRAC-001和TCTA作为器件的有机发光层，化合物Slic-CJH-DB011-I01与TCTA的蒸镀速率比为1：100，化合物Slic-CJH-DB011-I01在TCTA中的掺杂浓度为1～10％，其蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
5)在有机发光层上继续蒸镀一层Alq3材料作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，膜厚为20nm；
6)再在上述电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，膜厚为100nm，镁和银的质量比为1：9，得到器件OLED-1。
按照上述方法制备的OLED-2和OLED-3的制备方法与上相同，仅将Slic-CJH-DB011-I01替换为Slic-CJH-DB011-III08，Slic-CJH-DB011-V08，所得器件的性能详见表1,
OLED器件性能检测条件：
亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；
电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley2420测试；
功率效率：使用NEWPORT1931-C测试。
表1、OLED-1至OLED-3的性能检测结果
由上可知，掺杂5％本专利发明的磷光材料制作成的有机发光器件，功率效率高达2.48cd/A，而且光色为蓝光。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (9)
1.式Slic-CJH-DB011所示化合物，
所述式Slic-CJH-DB011中，R1、R2、R4、R5、R6、R7和R8彼此独立地选自氢、氟、氰基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基、二甲胺基、C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的芳香基和C1-C50的稠环芳香基中的任意一种；
M为铱、铂、锇、钌；
Ra、Rb彼此独立地选自苯基、9-咔唑基、2-或4-二苯并[b,d]呋喃基、2-或4-二苯并[b,d]噻吩基、C1-C50的稠环芳香基；
L选自乙酰丙酮、2-吡啶甲酸、2-吡啶磺酸、2-苯基吡啶，或带有支链的乙酰乙酰基脂肪烃、带有C1-C8脂肪烃的2-吡啶甲酸、带有C1-C8脂肪烃的2-吡啶磺酸、氟取代的2-苯基吡啶；
n为0,1,2或3；
X为1，2或3。
2.下式所示的化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-I、Slic-CJH-DB011-II、Slic-CJH-DB011-III、Slic-CJH-DB011-IV、Slic-CJH-DB011-V、Slic-CJH-DB011-VI、Slic-CJH-DB011-VII、Slic-CJH-DB011-VIII、Slic-CJH-DB011-IX、Slic-CJH-DB011-X、Slic-CJH-DB011-XI、Slic-CJH-DB011-XII、Slic-CJH-DB011-XIII中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、Ra、Rb的定义与权利要求1中Slic-CJH-DB011定义相同；
Fn为0～4个氟原子。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中，
所述结构式Slic-CJH-DB011-I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-II所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-III所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-IV所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-V所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-VI所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-VII所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-VIII所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-IX所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述结构式Slic-CJH-DB011-X所示化合物为如下化合物中的任意一种：
4.一种制备权利要求1-3任一所述式Slic-CJH-DB011所示化合物的方法，包括如下步骤：
1)将所述与混合进行偶联反应，反应完毕得到
2)将所述步骤1)所得与高锰酸钾混合进行氧化反应，并且与无机碱进行水解反应，反应完毕得到
3)将所述步骤2)所得与氯化亚砜混合进行反应，反应完毕得到
4)将所述步骤3)所得与混合进行反应，反应完毕得到
5)将所述步骤4)所得与氯化铱混合进行反应，或与K2PtCl4进行反应，反应完毕得到
6)将所述步骤5)所得与乙酰丙酮或2-苯基吡啶或混合进行反应，反应完毕得到式Slic-CJH-DB011所示化合物；
上述方法中，所述R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、Ra、Rb、M和x的定义均与前述定义相同；
所述R3选自氢、氟、氰基、甲氧基、三氟甲氧基、三氟甲基、二甲胺基、C1-C20的脂肪烃基、C1-C50的芳香基和C1-C50的稠环芳香基中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法的步骤1)中，所述与碳酸钠、Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1:1-2:1-5:0.005-0.01，反应温度为40-110℃，反应时间为2-10小时；
所述方法的步骤2)中，将所述步骤1)所得与高锰酸钾、氢氧化钠的投料摩尔比为1:1-2:1-2，反应温度为10-100℃，反应时间为2-10小时；
所述方法的步骤3)中，将所述步骤2)所得与氯化亚砜的投料质量比为1:2-10，反应温度为10-100℃，反应时间为2-10小时；
所述方法的步骤4)中，将所述步骤3)所得与碱的投料摩尔比为1:1-2:1-2，反应温度为10-100℃，反应时间为1-16小时，所述碱选自氢化钾、氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、六甲基二硅基钠、丁基锂中的一种或多种；
所述方法的步骤5)中，将所述步骤4)所得与氯化铱或K2PtCl4的投料摩尔比为1:0.4-0.6，所述溶剂乙二醇乙醚与水的投料体积比1-5:1，反应温度为10-100℃，反应时间为1-16小时；
和/或
所述方法的步骤6)中，将所述步骤5)所得与乙酰丙酮或2-苯基吡啶或碳酸钠的投料摩尔比为1:1-3:1-20，溶剂选自氯仿、乙腈、甘油、乙二醇乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、苯腈中的一种或多种，反应温度为40-200℃，反应时间为1-16小时。
6.权利要求1-3任一项所述的化合物在制备电致发光器件中的应用。
7.含有权利要求1-3任一项所述的化合物的电致发光器件。
8.根据权利要求7所述的器件，其特征在于：所述电致发光器件中，所述化合物为构成有机发光层的材料。
9.根据权利要求8所述的器件，其特征在于：所述有机发光层的厚度为10-100nm。
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