CN103030180B - 一种高纯硫酸锰的生产方法 - Google Patents
一种高纯硫酸锰的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103030180B CN103030180B CN201210519804.3A CN201210519804A CN103030180B CN 103030180 B CN103030180 B CN 103030180B CN 201210519804 A CN201210519804 A CN 201210519804A CN 103030180 B CN103030180 B CN 103030180B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manganous sulfate
- crystal
- sulfate
- concentration
- manganous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 175
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 96
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 32
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 28
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 19
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 17
- KNLQKHUBPCXPQD-UHFFFAOYSA-N manganese;sulfuric acid Chemical compound [Mn].OS(O)(=O)=O KNLQKHUBPCXPQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 3
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLBLFSQXAKQALA-UHFFFAOYSA-N [Na].[K].[Mg].[Ca] Chemical compound [Na].[K].[Mg].[Ca] RLBLFSQXAKQALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000628 Ferrovanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- -1 feed Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N iron vanadium Chemical compound [V].[Fe] PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高纯硫酸锰的生产方法，包括普通硫酸锰原料的溶解，结晶，再溶解，重结晶，硫酸锰脱水烘干，得到高纯度硫酸锰的过程，其特征在于：控制好一次结晶溶液硫酸锰浓度，使得大部分硫酸钙、硫酸镁杂质得以在高浓度硫酸锰溶液中沉淀析出及结晶分离Ca、Mg、K、Na的方法，通过三次结晶分离，把Ca、Mg、K、Na等杂质分离到母液中，从而可生产出MnSO4·H2O含量高达99.6%以上，Ca、Mg、K、Na杂质含量均低于100ppm的高纯硫酸锰产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种高纯度硫酸锰的生产方法，具体是涉及到一种生产硫酸锰含量99.6%以上、钙镁钾钠杂质均小于100ppm的高纯硫酸锰产品的方法。
背景技术
硫酸锰是一种传统的锰盐产品，用途十分广泛。目前，国内硫酸锰生产工艺，主要以软锰矿为原料，分碳火法还原和湿法还原（硫铁矿、硫酸亚铁或钛白废酸等还原剂）酸浸两种还原浸出工艺技术，然后再进行简单的氧化-水解除铁、硫化除重金属，过滤、静置沉淀，溶液结晶、离心脱水烘干，得到工业级、饲料级或精品级三种级别的硫酸锰产品，用于化肥、饲料、油漆、农药等领域。近年来，随着国外新能源锰酸锂电池技术的发展，以高纯硫酸锰为原料生产锰酸锂越来越受到重视，工艺技术也越来越成熟。而国外出于环境保护、成本消耗等种种原因考虑，特别是欧美、日韩等发达国家，几乎没有硫酸锰生产；中国已成为世界上主要的硫酸锰生产国和供应国，每年产量约15万吨。因此，海外锰酸锂电池厂商希望在中国寻找高纯的硫酸锰材料，用于开发新能源锂电池。
产品规格要求如下： Mn：32.2%MIN，Fe：0.0005%MAX，K：0.01% MAX，Na：0.01% MAX，Co：0.003% MAX，Zn：0.001% MAX，Ca：0.01%MAX, Mg：0.01%MAX, Ni：0.003%MAX.
而国内硫酸锰生产工艺技术，无论是湿法还是火法，净化除杂技术都仅仅停留在氧化-水解除铁、硫化除重金属简单处理阶段，产品主含量低（MnSO4·H2O在98%～98.5%之间）、杂质含量高（钙镁含量都在1200ppm以上，钾钠含量各约600ppm），远远无法达到以上高纯硫酸锰技术指标要求。因此，从原矿粉出发，要期望能够制得符合高纯指标要求的产品，主要是要在净化钙镁和钾钠技术上取得突破和改进。在净化钾钠方面，中国专利201010243859.7高纯一水硫酸锰及其制备方法，200910193398.4 一种电子级高纯一水合硫酸锰的制备方法，公布了加入含铁药剂，通过生成黄钾铁矾、黄钠铁钒去除硫酸锰溶液中的钾钠杂质；在脱除钙镁方面，中国专利201010243859.7高纯一水硫酸锰及其制备方法，200910006889.3一种制备高纯度硫酸锰的方法，200910006888.9一种高纯硫酸锰的制备方法，采用加入各类氟化物生成氟化钙、氟化镁沉淀去除钙镁。这些方法需要严格控制反应温度及pH值，消耗大量高纯度的除杂药剂，不利于降低生产成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种高纯度硫酸锰的生产方法，本发明的方法不需要添加其他化学试剂、不需要严格控制温度和pH值、操作简单，容易让生产工人掌握，质量容易控制，重现性好、生产成本低。
本发明采用三次重结晶的方法，第一次用去离子水溶解原料，配置成高浓度溶液，过程中析出硫酸钙和硫酸镁杂质，经过过滤后可以去除原料中70%以上的钙及镁杂质，此后经过一次结晶、二次结晶、三次结晶，烘干后得到的硫酸锰晶体的纯度达到99.6%以上，钙镁钾钠杂质均小于100ppm。
为实现上述目的，本发明的技术方案是：
高纯度硫酸锰的生产方法，包括以下步骤：
a．硫酸锰原料的溶解：用去离子水把含有杂质的固体硫酸锰溶解，调成浓度为350g/L～500g/L的硫酸锰溶液，静置，冷却至室温，析出硫酸钙、硫酸镁晶体（硫酸钙、硫酸镁常温下微溶于水），过滤；
b．一次结晶：用热源加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到600g/L～800g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为350g/L～500g/L的硫酸锰溶液，用热源加热，使硫酸锰浓度浓缩到600g/L～800g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为350g/L～500g/L的硫酸锰溶液，用热源加热，使硫酸锰浓度浓缩到600g/L～800g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水烘干，得到高纯度硫酸锰（含量99.6%以上）。
上述步骤a分离出晶体后的母液用于生产普通硫酸锰溶液。
上述步骤b分离出晶体后的母液用于步骤a的溶解工序，与去离子一起溶解硫酸锰晶体。
上述步骤c分离出晶体后的母液用于步骤b的溶解工序，与去离子一起溶解硫酸锰晶体。
上述步骤d分离出晶体后的母液用于步骤c的溶解工序，与去离子一起溶解硫酸锰晶体。
以上所述的热源是水蒸气、导热油或电源。
以上用热源加热的设备采用夹套加热或直接加热。
上述硫酸锰经过三次重结晶以后，除了硫酸钙、硫酸镁以外，其它的重金属也都在沉淀过程中去除大部分，所以得到的高纯度硫酸锰即可作为电池工业原料。
本发明的优点：
1.本发明生产出高纯度硫酸锰，生产过程不需要添加昂贵的化学试剂，生产成本低，由于不需要添加入任何化学试剂来除杂，操作方便，质量的可控性和重现性高，质量有保证。
2.本发明的方法除杂过程温度和pH值没有特殊规定，这些参数不需要严格控制，因此操作简单，容易让生产人员掌握。
具体实施方式
实施例1
a．硫酸锰原料的溶解：用1000mL去离子水把400g固体硫酸锰溶解，调成MnSO4浓度为350g/L的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用蒸汽夹套加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到600g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为350g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽夹套加热，使硫酸锰浓度浓缩到600g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为350g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽夹套加热，使硫酸锰浓度浓缩到600g/L,析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰。
实施例2
a．硫酸锰原料的溶解：用1000mL去离子水把430g固体硫酸锰溶解，同时加入实施例1步骤c的母液，调成MnSO4浓度为380g/L的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用导热油夹套加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到640g/L，静置，冷却至室温，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水加实施例1步骤d的母液溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为380g/L的硫酸锰溶液，用导热油夹套加热，使硫酸锰浓度浓缩到640g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为380g/L的硫酸锰溶液，用导热油夹套加热，使硫酸锰浓度浓缩到640g/L，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰。
实施例3
a．硫酸锰原料的溶解：用1000mL去离子水把460g固体硫酸锰溶解，同时加入实施例2步骤c的母液，调成MnSO4浓度为410g/L的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用蒸汽直接加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到680g/L, 静置，析出硫酸锰晶体,用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水加实施例2步骤d的母液溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为410g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽直接加热，使硫酸锰浓度浓缩到680g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为410g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽直接加热，使硫酸锰浓度浓缩到680g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰。
实施例4
a．硫酸锰原料的溶解：用1000mL去离子水把500g固体硫酸锰溶解，同时加入实施例3步骤c的母液，调成MnSO4浓度为440g/L的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用蒸汽加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到720g/L，静置，析出硫酸锰晶体,用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水加实施例3步骤d的母液溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为440g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽加热，使硫酸锰浓度浓缩到720g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为440g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽加热，使硫酸锰浓度浓缩到720g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰。
实施例5
a．硫酸锰原料的溶解：用1000mL去离子水把530g固体硫酸锰溶解，同时加入实施例4步骤c的母液，调成MnSO4浓度为470g/L的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用电直接加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到760g/L，静置，析出硫酸锰晶体,用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水加实施例4步骤d的母液溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为470g/L的硫酸锰溶液，用电直接加热，使硫酸锰浓度浓缩到760g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为470g/L的硫酸锰溶液，用电直接加热，使硫酸锰浓度浓缩到760g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰。
实施例6
a．硫酸锰原料的溶解：用1000mL去离子水把560g固体硫酸锰溶解，同时加入实施例5步骤c的母液，调成MnSO4浓度为500g/L的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用蒸汽加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到800g/L，静置，析出硫酸锰晶体,用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
c.二次结晶：用去离子水加实施例5步骤d的母液溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为500g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽加热，使硫酸锰浓度浓缩到800g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
d.三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为500g/L的硫酸锰溶液，用蒸汽加热，使硫酸锰浓度浓缩到800g/L，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰。
表1为实施例得到硫酸锰产品的锰含量及杂质含量结果；
从表中看出，本发明的方法得到的硫酸锰的纯度均大于99.6%，钙、镁、钾、钠等杂质的含量均小于100ppm。
Claims (2)
1.一种高纯度硫酸锰的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
a．普通硫酸锰原料的溶解：用去离子水把含有杂质的固体硫酸锰溶解，调成浓度为350g/l～500g/l的硫酸锰溶液，静置，析出硫酸钙、硫酸镁晶体，过滤；
b．一次结晶：用热源加热步骤a得到的滤液，蒸发水分，使硫酸锰浓度浓缩到600g/l ～800g/l，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
步骤b分离出晶体后的母液用于步骤a的溶解工序，与去离子水一起溶解硫酸锰晶体；
c．二次结晶：用去离子水溶解步骤b脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为350g/l～500g/l的硫酸锰溶液，用热源加热，使硫酸锰浓度浓缩到600g/l～800g/l，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干；
步骤c分离出晶体后的母液用于步骤b的溶解工序，与去离子水一起溶解硫酸锰晶体；
d．三次结晶：用去离子水溶解步骤c脱水甩干的硫酸锰晶体，调成浓度为350g/l～500g/l的硫酸锰溶液，用热源加热，使硫酸锰浓度浓缩到600g/l～800g/l，静置，析出硫酸锰晶体，用离心机把析出的硫酸锰晶体离心脱水甩干，将脱水后的硫酸锰烘干，得到高纯度硫酸锰；
步骤d分离出晶体后的母液用于步骤c的溶解工序，与去离子水一起溶解硫酸锰晶体；
所述的热源加热是采用夹套加热。
2.根据权利要求l所述的高纯度硫酸锰的生产方法，其特征在于：所述的热源是水蒸气、导热油或电源。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210519804.3A CN103030180B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种高纯硫酸锰的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210519804.3A CN103030180B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种高纯硫酸锰的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103030180A CN103030180A (zh) | 2013-04-10 |
| CN103030180B true CN103030180B (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=48017641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210519804.3A Active CN103030180B (zh) | 2012-12-07 | 2012-12-07 | 一种高纯硫酸锰的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103030180B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103265083B (zh) * | 2013-05-27 | 2015-04-22 | 青川县青云上锰业有限公司 | 生产饲料级一水硫酸锰的方法 |
| CN103626235B (zh) * | 2013-10-31 | 2017-05-10 | 中信大锰矿业有限责任公司大新锰矿分公司 | 一种重结晶制备高纯硫酸锰的方法 |
| CN106395910A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 中南大学 | 一种利用工业级硫酸锰制备电池级高纯硫酸锰的方法 |
| CN106564957A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-04-19 | 中南大学 | 一种利用低品位锰矿制备电池级高纯硫酸锰的方法 |
| CN106587161A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-04-26 | 中南大学 | 一种超低水不溶物一水硫酸锰的制备方法 |
| CN109467130A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-03-15 | 广西锰华新能源科技发展有限公司 | 一种电池级硫酸锰的制备方法 |
| CN110903045B (zh) * | 2019-12-09 | 2021-10-19 | 汪文杰 | 一种工业废渣仿天然石膏及其制备方法和应用 |
| CN111186863A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-05-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 可溶性锰盐溶液的除杂装置及除杂方法 |
| CN112777641A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-05-11 | 广西埃索凯新材料科技有限公司 | 一种同时制备电池级和饲料级硫酸锰的方法 |
| CN113663356B (zh) * | 2021-08-23 | 2022-09-23 | 广西埃索凯新材料科技有限公司 | 一种应用于硫酸锰生产的结晶除杂监控系统 |
| CN114671466A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-06-28 | 中南大学 | 一种高纯硫酸锰及利用溶解度性质制备高纯硫酸锰的方法 |
| CN115259231B (zh) * | 2022-07-13 | 2023-04-18 | 绵阳师范学院 | 一种去除硫酸锰中钙和镁杂质的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD136494A1 (de) * | 1978-05-18 | 1979-07-11 | Juergen Brueckel | Verfahren zur herstellung von wasserfreiem mangan-ii-sulfat |
| CN101224908A (zh) * | 2007-01-20 | 2008-07-23 | 广西双德锰业有限公司 | 用高温结晶法生产硫酸锰的方法 |
| CN101456593A (zh) * | 2007-12-14 | 2009-06-17 | 杜祖德 | 一种高温结晶法生产硫酸锰溶液的工艺 |
-
2012
- 2012-12-07 CN CN201210519804.3A patent/CN103030180B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD136494A1 (de) * | 1978-05-18 | 1979-07-11 | Juergen Brueckel | Verfahren zur herstellung von wasserfreiem mangan-ii-sulfat |
| CN101224908A (zh) * | 2007-01-20 | 2008-07-23 | 广西双德锰业有限公司 | 用高温结晶法生产硫酸锰的方法 |
| CN101456593A (zh) * | 2007-12-14 | 2009-06-17 | 杜祖德 | 一种高温结晶法生产硫酸锰溶液的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103030180A (zh) | 2013-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103030180B (zh) | 一种高纯硫酸锰的生产方法 | |
| CN103011296B (zh) | 以软锰矿粉做原料还原法生产高纯硫酸锰的方法 | |
| CN103011297B (zh) | 软锰矿为原料采用碳火法生产高纯硫酸锰的方法 | |
| CN105540619B (zh) | 从高镁锂比盐湖卤水中直接制取电池级碳酸锂的方法 | |
| CN109704408A (zh) | 一种电池级高纯硫酸锰的生产方法 | |
| CN107653378A (zh) | 一种废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的回收方法 | |
| CN109467130A (zh) | 一种电池级硫酸锰的制备方法 | |
| CN105000599A (zh) | 制备高纯硫酸锰的方法 | |
| CN108147384B (zh) | 一种利用磷酸亚铁锂废料制备电池级磷酸二氢锂的方法 | |
| CN106315629A (zh) | 一种利用电池级碳酸锂沉锂母液回收制备高纯碳酸锂的工艺 | |
| CN103274470B (zh) | 一种利用钨矿碱浸出渣制备电子级硫酸锰的方法 | |
| CN110015670A (zh) | 一种从磷酸铁锂正极材料中回收锂的方法及碳酸锂产品 | |
| CN103588229A (zh) | 一种利用蒽醌紫色废酸液生产硫酸镁的方法 | |
| CN101885510B (zh) | 一种由废铅蓄电池铅膏湿法制备氯化铅和硫酸钙的方法 | |
| CN113880064A (zh) | 一种低耗磷酸处理高杂磷酸铁锂废粉的方法 | |
| CN103579608A (zh) | 锂电池正极材料锰酸锂用电解二氧化锰的生产方法 | |
| CN108341419A (zh) | 从高镁锂比盐湖卤水中直接制取电池级碳酸锂的方法 | |
| CN109576499A (zh) | 一种从电池电极材料浸出液中回收锂的方法 | |
| CN111592017A (zh) | 一种锂辉石压浸制备电池级氯化锂的方法 | |
| CN106868304A (zh) | 一种降低湿法炼锌氧化铁渣中杂质含量的方法 | |
| CA3191108A1 (en) | A method for producing lithium hydroxide from lithium-containing raw material | |
| CN109534372A (zh) | 利用磷酸铁锂废料制备碳酸锂的方法 | |
| CN103011298A (zh) | 采用金属锰片作原料生产高纯硫酸锰的方法 | |
| CN102633292A (zh) | 一种海绵铜免焙烧免蒸发制备硫酸铜的方法 | |
| CN108217736A (zh) | 用硫锰矿制备高纯硫酸锰的方法及其制得的产品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 532200 Shilin Road, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Nanfang Manganese Industry Group Co.,Ltd. Address before: 532315 Xialei Town, Daxin County, Chongzuo City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: CITIC Dameng Mining Industries Ltd. |