CN103008023A - 弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法，在传统生产工艺基础上，本发明通过合理搭配悬浮保护剂、分散剂、致孔剂、络合剂，优化工艺参数，使得本方法制备的阴离子交换树脂，孔径分布均匀，交换容量提高的效果，本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到60m2/g以上，大于2nm的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。

Description

弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法
技术领域
本发明属于一种离子交换树脂的制备方法，具体是一种弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法。
背景技术
阴、阳离子交换树脂广泛地用于水处理、物质的净化、浓缩、分离、物质离子组成的转变、物质的脱色以及催化剂等领域。虽然目前的阴、阳离子交换树脂的交换容量得到了有效的提高，但孔径分布不均，小孔比例过大，交换速度低。交换容量不足等问题，满足不了客户的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法，本发明通过水相的改进，使得分散性、悬浮性提高，进而达到增加离子交换树脂的交换容量，孔径分布均匀的效果。
本发明的技术方案如下：
弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、聚合反应制备A球
Figure 557083DEST_PATH_IMAGE002
配好下列重量份的水相，混合搅拌均匀；
去离子水   420-450
明胶   10-12
聚乙烯醇   30-35
乙二胺   10-15
三乙烯四胺   3-5
三聚磷酸钠  30-35
过硫酸钠    1-2
柠檬酸     3-5
调PH为中性
Figure 396863DEST_PATH_IMAGE004
称取下列重量份的原料，混合后加入到水相中，搅拌，视粒度情况调整转速；
丙烯腈          340-350
二乙烯苯        42-48
TAIC            7-10
二甲苯             85-90
乙酸乙酯           30-35
偶氮二异丁腈        3-5
Figure 939840DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至62-65℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 294598DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，保持降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 214012DEST_PATH_IMAGE010
用20-40分钟，升温至82-85℃保温2-3h；
Figure 30003DEST_PATH_IMAGE012
用1-2 h升温91-96℃保温5-6h；
Figure 743881DEST_PATH_IMAGE014
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 851514DEST_PATH_IMAGE016
抽干水，烘干，分筛制得A球；
（2）、胺化反应制备B球
在干净的反应釜中加入下列重量份的三乙烯四胺和A球、乙醇，搅拌；
A球         380-420
四乙烯五胺  1560-1620
乙醇        100-150
Figure 920150DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.5mmol/g合格；
Figure 70509DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液；
Figure 399859DEST_PATH_IMAGE008
大量水洗至中性，抽干，制得B球；
（3）、甲基化制备树指
Figure 398427DEST_PATH_IMAGE002
将B球加入到下列重量份的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1180-2200
水   300-340
甲醛  60-65
磺基水杨酸   100-120
Figure 129622DEST_PATH_IMAGE004
升温至45-50℃，保持30-50分钟；
Figure 450882DEST_PATH_IMAGE006
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，出料干燥即得。
本发明通过合理搭配悬浮保护剂、分散剂、致孔剂、络合剂，优化工艺参数，使得本方法制备的阴离子交换树脂，孔径分布均匀，交换容量提高的效果，本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到60m2/g 以上，大于2nm 的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。
具体实施方式
弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）、聚合反应制备A球
Figure 1949DEST_PATH_IMAGE002
配好下列重量（公斤）的水相，混合搅拌均匀；
去离子水   420
明胶   10
聚乙烯醇   30
乙二胺   10
三乙烯四胺   3
三聚磷酸钠  30
过硫酸钠    1
柠檬酸     3
调PH为中性
Figure 66857DEST_PATH_IMAGE004
称取下列重量（公斤）的原料，混合后加入到水相中，搅拌，视粒度情况调整转速；
丙烯腈          340
二乙烯苯        42
TAIC            7
二甲苯             85
乙酸乙酯           30
偶氮二异丁腈        3
Figure 652559DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至62-65℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 879141DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，保持降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 183084DEST_PATH_IMAGE010
用20-40分钟，升温至82-85℃保温2-3h；
Figure 783174DEST_PATH_IMAGE012
用1-2 h升温91-96℃保温5-6h；
Figure 223382DEST_PATH_IMAGE014
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 886445DEST_PATH_IMAGE016
抽干水，烘干，分筛制得A球；
（2）、胺化反应制备B球
Figure 412104DEST_PATH_IMAGE002
在干净的反应釜中加入下列重量（公斤）的三乙烯四胺和A球、乙醇，搅拌；
A球         380
四乙烯五胺  1560
乙醇        100
Figure 818815DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.5mmol/g合格；
Figure 379109DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液；
Figure 947493DEST_PATH_IMAGE008
大量水洗至中性，抽干，制得B球；
（3）、甲基化制备树指
Figure 226028DEST_PATH_IMAGE002
将B球加入到下列重量（公斤）的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1180
水   300
甲醛  60
磺基水杨酸   100
Figure 173780DEST_PATH_IMAGE004
升温至45-50℃，保持30-50分钟；
Figure 588581DEST_PATH_IMAGE006
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，出料干燥即得。
本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到60m2/g 以上，大于2nm 的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。

Claims (1)

1.弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、聚合反应制备A球
Figure 188393DEST_PATH_IMAGE002
配好下列重量份的水相，混合搅拌均匀；
去离子水   420-450
明胶   10-12
聚乙烯醇   30-35
乙二胺   10-15
三乙烯四胺   3-5
三聚磷酸钠  30-35
过硫酸钠    1-2
柠檬酸     3-5
调PH为中性
Figure 47764DEST_PATH_IMAGE004
称取下列重量份的原料，混合后加入到水相中，搅拌，视粒度情况调整转速；
丙烯腈          340-350
二乙烯苯        42-48
TAIC            7-10
二甲苯             85-90
乙酸乙酯           30-35
偶氮二异丁腈        3-5
Figure 718917DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至62-65℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 954726DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，保持降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 30654DEST_PATH_IMAGE010
用20-40分钟，升温至82-85℃保温2-3h；
Figure 123244DEST_PATH_IMAGE012
用1-2 h升温91-96℃保温5-6h；
Figure 219376DEST_PATH_IMAGE014
用热水洗球数遍至水清澈为止；
抽干水，烘干，分筛制得A球；
（2）、胺化反应制备B球
Figure 920802DEST_PATH_IMAGE002
在干净的反应釜中加入下列重量份的三乙烯四胺和A球、乙醇，搅拌；
A球         380-420
四乙烯五胺  1560-1620
乙醇        100-150
Figure 121976DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.5mmol/g合格；
Figure 767721DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液；
Figure 79753DEST_PATH_IMAGE008
大量水洗至中性，抽干，制得B球；
（3）、甲基化制备树指
Figure 186731DEST_PATH_IMAGE002
将B球加入到下列重量份的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1180-2200
水   300-340
甲醛  60-65
磺基水杨酸   100-120
Figure 621123DEST_PATH_IMAGE004
升温至45-50℃，保持30-50分钟；
Figure 754165DEST_PATH_IMAGE006
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，出料干燥即得。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4788223A (en) * 1985-07-26 1988-11-29 Rohm And Haas Company Low-rinse, high-capacity, weakly basic acrylic ion exchange resin
CN101596434A (zh) * 2009-07-06 2009-12-09 鲁东大学 一种单分散疏松多孔型丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物微球的制备方法
CN101781379A (zh) * 2009-12-31 2010-07-21 安徽皖东化工有限公司 D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的制备方法
CN101829609A (zh) * 2010-05-25 2010-09-15 中蓝晨光化工研究院有限公司 含叔氨基的大孔阴离子交换树脂及其制备方法
CN102641754A (zh) * 2012-05-11 2012-08-22 南开大学 一种新型丙烯酸酯骨架的弱碱性阴离子交换树脂的制备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4788223A (en) * 1985-07-26 1988-11-29 Rohm And Haas Company Low-rinse, high-capacity, weakly basic acrylic ion exchange resin
CN101596434A (zh) * 2009-07-06 2009-12-09 鲁东大学 一种单分散疏松多孔型丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物微球的制备方法
CN101781379A (zh) * 2009-12-31 2010-07-21 安徽皖东化工有限公司 D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的制备方法
CN101829609A (zh) * 2010-05-25 2010-09-15 中蓝晨光化工研究院有限公司 含叔氨基的大孔阴离子交换树脂及其制备方法
CN102641754A (zh) * 2012-05-11 2012-08-22 南开大学 一种新型丙烯酸酯骨架的弱碱性阴离子交换树脂的制备

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