CN103008029A - 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法 - Google Patents

大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103008029A
CN103008029A CN2012104898876A CN201210489887A CN103008029A CN 103008029 A CN103008029 A CN 103008029A CN 2012104898876 A CN2012104898876 A CN 2012104898876A CN 201210489887 A CN201210489887 A CN 201210489887A CN 103008029 A CN103008029 A CN 103008029A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ball
exchange resin
water
warming
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012104898876A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103008029B (zh
Inventor
姚能平
梅德华
陈建国
林伟
王海宽
王玉兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wandong high tech (Tianchang) Co.,Ltd.
Original Assignee
Anhui Wandong Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Wandong Chemical Co Ltd filed Critical Anhui Wandong Chemical Co Ltd
Priority to CN201210489887.6A priority Critical patent/CN103008029B/zh
Publication of CN103008029A publication Critical patent/CN103008029A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103008029B publication Critical patent/CN103008029B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，在传统生产工艺基础上，本发明通过合理搭配悬浮保护剂、分散剂、致孔剂、络合剂，优化工艺参数，使得本方法制备的阴离子交换树脂，孔径分布均匀，交换容量提高的效果，本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到80m2/g以上，大于2nm的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。

Description

大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
技术领域
本发明属于一种离子交换树脂的制备方法，具体是一种大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法。
背景技术
阴、阳离子交换树脂广泛地用于水处理、物质的净化、浓缩、分离、物质离子组成的转变、物质的脱色以及催化剂等领域。虽然目前的阴、阳离子交换树脂的交换容量得到了有效的提高，但孔径分布不均，小孔比例过大，交换速度低。交换容量不足等问题，满足不了客户的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，本发明通过水相的改进，使得分散性、悬浮性提高，进而达到增加离子交换树脂的交换容量，孔径分布均匀的效果。
本发明的技术方案如下：
大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、聚合制备A球，包括以下步骤：
Figure 843251DEST_PATH_IMAGE002
称取下列重量份的水相原料，混合、搅拌均匀；
去离子水   420-460
甘油   10-15
羟乙基纤维素  30-35
二乙烯三胺  15-20
氯化钠    40-45
过硫酸钠    1-2
用硫酸调PH为6.8-7.2
Figure 116101DEST_PATH_IMAGE004
称取下列重量份的油相原料，混合后加入后水相中，视粒度情况调整转速；
丙烯酸甲酯     120-140
二乙烯苯       50-55
TAIC             170-190
二茂铁             10-12
二甲苯             30-35
乙酸乙酯           25-28
200#汽油        158-163
偶氮二异丁腈         3-5
Figure 34903DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至65-69℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 238351DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 674012DEST_PATH_IMAGE010
用25-40分钟时间升温至80-82℃保温3-4h；
Figure 367030DEST_PATH_IMAGE012
用50-70分钟时间升温92-96℃保温4-5h；
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 590387DEST_PATH_IMAGE016
抽干水，烘干，分筛制得A球。
（2）、胺化反应制备B球
Figure 880554DEST_PATH_IMAGE002
按下列重量份称取下列原料，在干净的反应釜中加入A球和四乙烯五胺，开动搅拌；
A球         380-420
四乙烯五胺  1580-1620
Figure 30561DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.0mmol/g合格；
Figure 406178DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液，回收四乙烯五胺；
Figure 13746DEST_PATH_IMAGE008
大量水洗至中性，抽干，得B球；
（3）、甲基化反应制备树脂
将B球加入下列重量份的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1150-1250
水   200-240
甲醛  60-65
草酸  30-35
Figure 396503DEST_PATH_IMAGE004
升温至48-50℃，保持20-40分钟；
Figure 508684DEST_PATH_IMAGE006
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，出料。
本发明通过合理搭配悬浮保护剂、分散剂、致孔剂、络合剂，优化工艺参数，使得本方法制备的阴离子交换树脂，孔径分布不均，交换容量提高的效果，本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到80m2/g 以上，大于2nm 的中孔比例大于50％，全交换容量达到11.5mmol/g。
具体实施方式
大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）、聚合制备A球，包括以下步骤：
Figure 670675DEST_PATH_IMAGE002
称取下列重量（公斤）的水相原料，混合、搅拌均匀；
去离子水   420
甘油   10
羟乙基纤维素  30
二乙烯三胺  15
氯化钠    40
过硫酸钠    1
用硫酸调PH为6.8-7.2
Figure 187632DEST_PATH_IMAGE004
称取下列重量（公斤）的油相原料，混合后加入后水相中，视粒度情况调整转速；
丙烯酸甲酯     140
二乙烯苯       50-55
TAIC             190
二茂铁             10
二甲苯             30
乙酸乙酯           25
200#汽油        158
偶氮二异丁腈         3
Figure 409666DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至65-69℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 9143DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 709246DEST_PATH_IMAGE010
用25-40分钟时间升温至80-82℃保温3-4h；
Figure 77779DEST_PATH_IMAGE012
用50-70分钟时间升温92-96℃保温4-5h；
Figure 470714DEST_PATH_IMAGE014
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 557488DEST_PATH_IMAGE016
抽干水，烘干，分筛制得A球。
（2）、胺化反应制备B球
Figure 61282DEST_PATH_IMAGE002
按下列重量（公斤）称取下列原料，在干净的反应釜中加入A球和四乙烯五胺，开动搅拌；
A球         380
四乙烯五胺  1580
Figure 281392DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.0mmol/g合格；
Figure 845228DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液，回收四乙烯五胺；
大量水洗至中性，抽干，得B球；
（3）、甲基化反应制备树脂
Figure 461203DEST_PATH_IMAGE002
将B球加入下列重量（公斤）的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1150
水   200
甲醛  60
草酸  30
Figure 617378DEST_PATH_IMAGE004
升温至48-50℃，保持20-40分钟；
Figure 539067DEST_PATH_IMAGE006
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，出料。
本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到80m2/g 以上，大于2nm 的中孔比例大于50％，全交换容量达到11.5mmol/g。

Claims (1)

1.大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、聚合制备A球，包括以下步骤：
Figure 2012104898876100001DEST_PATH_IMAGE001
称取下列重量份的水相原料，混合、搅拌均匀；
去离子水   420-460
甘油   10-15
羟乙基纤维素  30-35
二乙烯三胺  15-20
氯化钠    40-45
过硫酸钠    1-2
用硫酸调PH为6.8-7.2
Figure 741999DEST_PATH_IMAGE002
称取下列重量份的油相原料，混合后加入后水相中，视粒度情况调整转速；
丙烯酸甲酯     120-140
二乙烯苯       50-55
TAIC             170-190
二茂铁             10-12
二甲苯             30-35
乙酸乙酯           25-28
200#汽油        158-163
偶氮二异丁腈         3-5
Figure DEST_PATH_IMAGE003
缓慢升温至65-69℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 133666DEST_PATH_IMAGE004
定型时放热，降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure DEST_PATH_IMAGE005
用25-40分钟时间升温至80-82℃保温3-4h；
Figure 454270DEST_PATH_IMAGE006
用50-70分钟时间升温92-96℃保温4-5h；
Figure DEST_PATH_IMAGE007
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 982203DEST_PATH_IMAGE008
抽干水，烘干，分筛制得A球；
（2）、胺化反应制备B球
Figure 178829DEST_PATH_IMAGE001
按下列重量份称取下列原料，在干净的反应釜中加入A球和四乙烯五胺，开动搅拌；
A球         380-420
四乙烯五胺  1580-1620
Figure 933159DEST_PATH_IMAGE002
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.0mmol/g合格；
Figure 794804DEST_PATH_IMAGE003
中控合格后，抽母液，回收四乙烯五胺；
Figure 505140DEST_PATH_IMAGE004
大量水洗至中性，抽干，得B球；
（3）、甲基化反应制备树脂
Figure 872668DEST_PATH_IMAGE001
将B球加入下列重量份的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1150-1250
水   200-240
甲醛  60-65
草酸  30-35
升温至48-50℃，保持20-40分钟；
Figure 703931DEST_PATH_IMAGE003
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，出料。
CN201210489887.6A 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法 Active CN103008029B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210489887.6A CN103008029B (zh) 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210489887.6A CN103008029B (zh) 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103008029A true CN103008029A (zh) 2013-04-03
CN103008029B CN103008029B (zh) 2016-02-24

Family

ID=47957460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210489887.6A Active CN103008029B (zh) 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103008029B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104153A (zh) * 1985-06-03 1986-12-03 核工业部北京第五研究所 丙烯酸型弱碱性阴离子交换树脂的合成方法
CN101781437A (zh) * 2010-01-12 2010-07-21 南京大学 一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法
CN102234352A (zh) * 2011-04-20 2011-11-09 安徽美佳新材料股份有限公司 D213大孔强碱性丙烯酸系阳离子交换树脂的制备方法
CN102641754A (zh) * 2012-05-11 2012-08-22 南开大学 一种新型丙烯酸酯骨架的弱碱性阴离子交换树脂的制备

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104153A (zh) * 1985-06-03 1986-12-03 核工业部北京第五研究所 丙烯酸型弱碱性阴离子交换树脂的合成方法
CN101781437A (zh) * 2010-01-12 2010-07-21 南京大学 一种磁性丙烯酸系强碱阴离子交换微球树脂及其制备方法
CN102234352A (zh) * 2011-04-20 2011-11-09 安徽美佳新材料股份有限公司 D213大孔强碱性丙烯酸系阳离子交换树脂的制备方法
CN102641754A (zh) * 2012-05-11 2012-08-22 南开大学 一种新型丙烯酸酯骨架的弱碱性阴离子交换树脂的制备

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
朱珍，等: "D280大孔弱碱树脂的合成及对柠檬酸吸附性能的研究", 《离子交换与吸附》 *
钱庭宝: "《离子交换剂应用技术》", 31 December 1984, 天津科学技术出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103008029B (zh) 2016-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103012644B (zh) 强酸苯乙烯系交换树脂的制备方法
CN102234352B (zh) D213大孔强碱性丙烯酸系阳离子交换树脂的制备方法
CN103008018B (zh) 强酸性阳离子交换树脂的生产方法
CN103008020B (zh) 强酸复合苯乙烯系阳离子交换树脂的生产方法
CN103012645B (zh) 高交换量强酸苯乙烯系阳离子交换树脂的生产方法
CN103012658A (zh) 强碱性阴离子交换树脂的生产方法
CN103008028B (zh) 弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103012657A (zh) 大孔弱碱性丙烯酸复合taic阴离子交换树脂的制备方法
CN103008021B (zh) 大交换量强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008024B (zh) 大孔弱碱性丙烯腈阴离子交换树脂的制备方法
CN103012654B (zh) 大孔强碱性丙烯酸甲酯阴离子交换树脂的生产方法
CN103008029A (zh) 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN109180851B (zh) 一种耐高温胍基强碱树脂及其制备方法
CN101830816A (zh) 松香基二季铵盐类阳离子表面活性剂的制备方法
CN103012676B (zh) 弱碱性taic阴离子交换树脂的制备方法
CN103012681B (zh) 高交换量大孔强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的生产方法
CN103012675B (zh) 大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103012653A (zh) 一种制备强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的工艺
CN103012656A (zh) 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008027A (zh) 强碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008026A (zh) 强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008022B (zh) 大孔强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的生产方法
CN103012655B (zh) 大交换量弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103012687A (zh) 高交换量强酸苯乙烯系阳离子交换树脂的生产方法
CN103008023B (zh) 弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: No. 88, Zhuhu East Road, Tianchang City, Chuzhou City, Anhui Province 239300

Patentee after: Wandong high tech (Tianchang) Co.,Ltd.

Address before: No. 88, Zhuhu East Road, Tianchang City, Chuzhou City, Anhui Province 239300

Patentee before: ANHUI WANDONG CHEMICAL Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder