CN102989331A - 一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法 - Google Patents
一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102989331A CN102989331A CN2012105572667A CN201210557266A CN102989331A CN 102989331 A CN102989331 A CN 102989331A CN 2012105572667 A CN2012105572667 A CN 2012105572667A CN 201210557266 A CN201210557266 A CN 201210557266A CN 102989331 A CN102989331 A CN 102989331A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- polymer
- composite membrane
- preparation
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法。该纳滤复合膜是通过界面聚合工艺在聚砜多孔支撑膜上形成一层包含有石墨烯的聚合物功能皮层。本发明利用石墨烯独特的二维平面纳米孔结构和良好的分子传质通道作用，将石墨烯有效地引入到纳滤膜的功能皮层中，可提高纳滤复合膜的性能。
Description
技术领域
本发明属于膜分离技术领或，具体涉及一种含石墨烯的杂化纳滤复合膜及其制备方法。
背景技术
作为一种新型膜分离技术，纳滤膜技术在饮用水的深度处理与安全保障，电力行业冷却水的软化，石油、化工、食品、生物与医药行业物质的分离、纯化和浓缩，工业废水中有机物的脱除等领域有着广泛的应用前景。
界面聚合法是目前纳滤复合膜的主要制备工艺，它是利用两种反应活性很高的单体在互不相溶的水相介质与油相介质的界面处发生缩聚反应，形成一层超薄聚合物功能皮层。目前的纳滤复合膜大多是通过多元胺和多元酰氯在多孔支撑膜表面的缩聚反应形成一层很薄的聚合物功能皮层而制得的。
高性能纳滤膜一直是研发人员追求的目标，但由于聚合物膜的渗透性和渗透选择性往往是相互矛盾的，也就是高渗透性聚合物膜通常渗透选择性较低，而渗透选择性高的聚合物膜通常渗透性较低，即所谓的“Robeson”效应。有机-无机杂化是改善聚合物膜渗透性和渗透选择性的有效方法之
石墨烯是2004年被发现的一种新型二维平面纳米材料，它是由一层密集的、包裹在蜂巢晶体点阵上的碳原子组成，是世界上最薄的二维材料，其厚度仅为0.35nm。这种特殊的单原子层结构决定了石墨烯具有丰富而新奇的物理性质。目前关于石墨烯作为分离功能材料的研究报道也越来越多。研究表明，和已知的无机材料相比，石墨烯作为分离材料具有极高的吸附、渗透性和稳定性(Nair R R，Wu H A，Jayaram P N，Grigorieva I V，Geim A K，Unimpeded Permeation of Water through Helium-Leak-TightGraphene-Based Membranes，Science，2012，335(6067)，442-444，HuailiangDu，Jingyuan Li，Jing Zhang，et al，Separation of Hydrogen and NitrogenGases with Porous Graphene，J.Phys.Chem.C，2011，115，23261-23266，[13]Joshua Schrier，Fluorinated and Nanoporous Graphene Materials as Sorbentsfor Gas Separations，Applied Materials&Interfaces，2011，3，4451-4458，De-en Jiang，Valentino R.Cooper，and Sheng Dai，Porous Graphene as theUltimate Membrane for Gas Separation，Nano Lett.，2009，9，4019-4024)。
石墨烯的两维平面结构，通过杂化可以获得具有理想结构的石墨烯/聚合物杂化膜；同时由于石墨烯表面与分子间的相互作用表现出许多特有的现象，这将为石墨烯/聚合物杂化膜提供优异的性能。
发明内容
本发明提供一种高性能纳滤复合膜的制备方法，在多孔支撑膜上通过水相介质和油相介质的界面聚合反应，引入具有较高水通量的石墨烯材料，形成一层包含有石墨烯的芳香聚酰胺功能皮层。
一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)水相介质的配制：将多元胺分散在水中，配制成0.01～0.2mol/L的水相介质；
(2)油相介质的配制：将多元酰氯分散在有机溶剂中，配制成1×10-4～5×10-3mol/L的油相介质；
(3)将石墨烯溶解于所述水相介质、油相介质中的至少一种中；
(4)界面聚合反应：将多孔支撑膜浸渍在水相介质中，取出后去除多孔支撑膜表面残存的水相介质，再将该多孔支撑膜表面与油相介质单面接触进行界面聚合反应，得到初生态的杂化纳滤复合膜；
(5)将所述初生态的杂化反渗透膜以油相介质中取出，干燥后进行热处理、漂洗，即制得聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜。
所述的多元胺为哌嗪、乙二胺、环己二胺、间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、三乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或几种的混合物。
所述的多元酰氯为邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯中的一种或几种的混合物。
所述步骤(2)中的有机溶剂选自正己烷、正庚烷、十二烷或三氟三氯乙烷。
所述的石墨烯无严格要求，可以为单层石墨烯或多层石墨烯，还可以为氧化石墨烯及其通过物理、化学修饰后的胺化石墨烯、酰氯化石墨烯等其它功能化石墨烯中的一种或几种的混合物。
所述步骤(3)中石墨烯溶解在水相介质或油相介质中的浓度为0.005～2g/L。
在致密膜的制备过程中通常要用到多孔支撑膜，用于支撑致密膜，高性能的支撑膜是制备高性能的复合反渗透膜的基础，对于多孔支撑膜要求有适当大小的孔密度、孔径和孔径分布，有良好的耐压密性和物化稳定性。聚砜由于其原料易得，制膜简单，有良好的机械强度和抗压密性，且能抗生物降解，所以进一步优选，本发明中所述的多孔支撑膜为截留分子量为2～6万的聚砜超滤膜。
所述步骤(4)中多孔支撑膜浸渍在水相介质中的时间为5～30分钟。
所述步骤(4)中界面聚合反应的时间为10～150秒。
聚合反应结束后，得到的只是初生态的杂化反渗透膜，还需进行一系列的后处理，如干燥、热处理、漂洗等。
所述的干燥可以空气中自然干燥，也可采用热风等常规技术手段来加速干燥，但采用热风干燥时不宜温度太高，干燥时间不宜太长，否则会影响膜的质量。
同理，热处理及漂洗的温度和时间也要适当控制，作为优选，所述热处理的条件为：在50～100℃下热处理5～30分钟；漂洗的条件为：用30～50℃的热水漂洗10～60分钟。
本发明还提供了利用所述制备方法制备得到的杂化纳滤复合膜，在多孔支撑膜上通过水相介质与油相介质之间的界面缩聚，复合一层活性分离层，所述的活性分离层的厚度在0.2～0.5μm之间。
本发明利用石墨烯独特的单原子层二维平面及纳米孔结构和良好的水分子传质通道作用，将石墨烯有效地引入到纳滤膜的功能皮层中，可提高纳滤复合膜的性能，利用本发明方法制备得到的反渗透膜具有较高的水通量和较高的截留率。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明利用本发明如何制备聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜，及其所制备的纳滤复合膜水通量和NaCl(或Na2SO4)截留率。
水通量计算公式为：F＝V/(S.t)，其中，F为膜的水通量(L/m2.hr)，V为透过膜的水体积(L)，S为膜面积(m2)，t为测试时间(h)。
截留率计算公式为：R(％)＝(1-cp/cf)×100，其中，R为截留率(％)，cf为进料液中NaCl(或Na2SO4)的质量浓度(g/L)，cp为透过液中NaCl(或Na2SO4)的质量浓度(g/L)。
实施例1
(1)水相介质的配制：将哌嗪和氧化石墨烯溶解分散在超纯水中，超声15分钟使其分散均匀，配制成哌嗪浓度为0.07mol/L，氧化石墨烯浓度为0.05g/L的水相介质。
(2)油相介质的配制：将均苯三甲酰氯溶解在正庚烷中，配制成均苯三甲酰氯质量分数为7.5×10-4 mol/L的油相介质。
(3)将湿态聚砜多孔支撑膜浸没到水相介质中，浸渍10分钟取出，用橡皮辊滚压支撑膜表面，去除在聚砜多孔支撑膜表面多余的水溶液，再将该聚砜多孔支撑膜表面与油相介质单面接触进行聚合反应40秒，得到初生态的杂化纳滤复合膜。
(4)初生态的杂化纳滤复合膜在空气中自然干燥5分钟，接着经70℃热处理10分钟，最后用50℃的热水漂洗30分钟，得到聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜。
(5)将实施例1制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表1所示。
实施例2-4
除了对水相介质中氧化石墨烯浓度进行调整之外，其余同实施例1。
将实施例2-4制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表1所示。
表1
实施例1-4是考察水相介质中氧化石墨烯浓度对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和NaCl截留率的影响。
实施例5-7
实施例5除水相介质中使用胺化石墨烯外，其余同实施例1。
实施例6-7除了对水相介质中胺化石墨烯浓度进行调整之外，其余同实施例5。
将实施例5-7制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和Na2SO4截留率测试，结果如表2所示。
表2
实施例5-7是考察水相介质中胺功能化石墨烯浓度对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和Na2SO4截留率的影响。
实施例8-10
实施例8-10除了对水相介质中间哌嗪浓度进行调整之外，其余同实施例6。
将实施例8-10制得的石墨烯-聚合物杂化反渗透膜进行水通量和Na2SO4脱盐率测试，结果如表3所示。
表3
实施例8-10是考察水相介质中哌嗪浓度对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和Na2SO4截留率的影响。
实施例11
(1)水相介质的配制：将哌嗪溶解在超纯水中，超声15分钟使其分散均匀，配制成哌嗪浓度为0.07mol/L的水相介质。
(2)油相介质的配制：将均苯三甲酰氯和酰氯化石墨烯溶解在十二烷中，配制成均苯三甲酰氯浓度为7.5×10-4mol/L、酰氯化石墨烯质量分数为0.05g/L的油相介质。
(3)将湿态聚砜多孔支撑膜浸没到水相介质中，浸渍15分钟取出，用橡皮辊滚压支撑膜表面，去除在聚砜多孔支撑膜表面多余的水溶液，再将该聚砜多孔支撑膜表面与油相介质单面接触进行聚合反应30秒，得到初生态的杂化反渗透膜。
(4)初生态的杂化反渗透膜在空气中自然干燥4分钟，接着经60℃热处理15分钟，最后用60℃的热水漂洗20分钟，得到聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜。
(5)将实施例11制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表4所示。
实施例12-13
除了对油相介质中酰氯化石墨烯浓度进行调整之外，其余同实施例11。
将实施例12-13制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表4所示。
表4
实施例11-13是考察油相介质中酰氯化石墨烯浓度对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和NaCl截留率的影响。
实施例14-16
实施例14-16：除了对油相介质中均苯三甲酰氯浓度进行调整之外，其余同实施例12。
将实施例14-16制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和Na2SO4截留率测试，结果如表5所示。
表5
实施例15-17是考察油相介质中均苯三甲酰氯浓度对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和Na2SO4截留率的影响。
实施例17
(1)水相介质的配制：将哌嗪和胺化石墨烯溶解并分散在超纯水中，超声15分钟使其分散均匀，配制成哌嗪浓度为0.07mol/L，胺化石墨烯浓度为0.005g/L的水相介质。
(2)油相介质的配制：将均苯三甲酰氯和酰氯化石墨烯溶解在正己烷中，配制成均苯三甲酰氯浓度为7.5×10-4mol/L的油相介质，酰氯功能化石墨烯浓度为0.005g/L的油相介质。
(3)将湿态聚砜多孔支撑膜浸没到水相介质中，浸渍20分钟取出，用橡皮辊滚压支撑膜表面，去除在聚砜多孔支撑膜表面多余的水溶液，再将该聚砜多孔支撑膜表面与油相介质单面接触进行聚合反应50秒，得到初生态的杂化反渗透膜。
(4)初生态的杂化反渗透膜在空气中自然干燥7分钟，接着经80℃热处理10分钟，最后用55℃的热水漂洗40分钟，得到聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜。
(5)将实施例17制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表6所示。
实施例18-19
实施例18-19除了对水相介质中胺化石墨烯浓度和油相介质中酰氯化石墨烯浓度进行调整之外，其余同实施例17。
将实施例18-19制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表6所示。
表6
实施例17-19是考察水相介质和油相介质中均含有石墨烯及其浓度变化对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率的影响。
实施例20-21
实施例20-21除了对水相介质中哌嗪进行调整之外，其余同实施例2。
将实施例20-21制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和Na2SO4截留率测试，结果如表7所示。
表7
实施例20-21是考察水相介质中不同多元胺对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和Na2SO4截留率的影响。
实施例22
(1)水相介质的配制：将哌嗪、间苯二胺和胺化石墨烯溶解并分散在超纯水中，超声15分钟使其分散均匀，配制成哌嗪浓度为0.056mol/L、间苯二胺浓度为0.014mol/L、胺化石墨烯浓度为0.01g/L的水相介质。
(2)油相介质的配制：将均苯三甲酰氯和酰氯化石墨烯溶解在正己烷中，配制成均苯三甲酰氯浓度为7.5×10-4mol/L的油相介质。
(3)将湿态聚砜多孔支撑膜浸没到水相介质中，浸渍20分钟取出，用橡皮辊滚压支撑膜表面，去除在聚砜多孔支撑膜表面多余的水溶液，再将该聚砜多孔支撑膜表面与油相介质单面接触进行聚合反应50秒，得到初生态的杂化反渗透膜。
(4)初生态的杂化反渗透膜在空气中自然干燥7分钟，接着经80℃热处理10分钟，最后用55℃的热水漂洗40分钟，得到聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜。
(5)将实施例22制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和NaCl截留率测试，结果如表8所示。
实施例23-24
实施例23-24除了对水相介质中哌嗪和间苯二胺浓度进行调整之外，其余同实施例22。
将实施例23-24制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜进行水通量和Na2SO4截留率测试，结果如表8所示。
表8
实施例22-24是考察水相介质中有哌嗪和间苯二胺时两种多元胺的比例对所制得的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜水通量和Na2SO4截留率的影响。
Claims (10)
1.一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)水相介质的配制：将多元胺分散在水中，配制成0.01～0.2mol/L的水相介质；
(2)油相介质的配制：将多元酰氯分散在有机溶剂中，配制成1×10-4～5×10-3mol/L的油相介质；
(3)将石墨烯溶解于所述水相介质、油相介质中的至少一种中；
(4)界面聚合反应：将多孔支撑膜浸渍在水相介质中，取出后去除多孔支撑膜表面残存的水相介质，再将该多孔支撑膜表面与油相介质单面接触进行界面聚合反应，得到初生态的杂化纳滤复合膜；
(5)将所述初生态的杂化反渗透膜以油相介质中取出，干燥后进行热处理、漂洗，即制得聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜。
2.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述的多元胺为哌嗪、乙二胺、环己二胺、间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、三乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或几种的混合物。
3.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述的多元酰氯为邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的有机溶剂选自正己烷、正庚烷、十二烷或三氟三氯乙烷。
5.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中石墨烯溶解在水相介质或油相介质中的浓度为0.005～2g/L。
6.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述的多孔支撑膜为截留分子量为2～6万的聚砜超滤膜。
7.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中多孔支撑膜浸渍在水相介质中的时间为5～30分钟。
8.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中界面聚合反应的时间为10～150秒。
9.如权利要求1所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中热处理的条件为：在50～100℃下热处理5～30分钟；漂洗的条件为：用30～50℃的热水漂洗10～60分钟。
10.如权利要求1～9任一项所述的聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜的制备方法得到的纳滤复合膜，其特征在于，在多孔支撑膜上通过水相介质与油相介质之间的界面缩聚，复合一层活性分离层，所述的活性分离层的厚度在0.2～0.5μm之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210557266.7A CN102989331B (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210557266.7A CN102989331B (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102989331A true CN102989331A (zh) | 2013-03-27 |
| CN102989331B CN102989331B (zh) | 2015-01-28 |
Family
ID=47918738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210557266.7A Active CN102989331B (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102989331B (zh) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103861469A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 南京工业大学 | 一种制备管式石黑烯材料复合膜的方法 |
| CN104368244A (zh) * | 2014-09-24 | 2015-02-25 | 浙江大学 | 一种儿茶酚化合物纳米粒子改性的聚合物复合膜的制备方法 |
| CN105498546A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-04-20 | 浙江大学 | 一种纳米共轭聚合物掺杂改性的反渗透复合膜 |
| CN106076132A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-09 | 天津工业大学 | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106178977A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-12-07 | 新乡学院 | 一种石墨烯反渗透复合膜的合成方法 |
| CN106582299A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-04-26 | 西安建筑科技大学 | 一种氨化氧化石墨烯基3d纳米颗粒改性有机分离膜制备方法 |
| CN106823842A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-06-13 | 天津大学 | 一种氧化石墨烯复合纳滤膜的制备方法 |
| CN106890570A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-27 | 浙江工业大学 | 一种氧化石墨烯掺杂的中空纤维纳滤膜的制备方法 |
| CN107297154A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-10-27 | 浙江工业大学 | 一种羧基化氧化石墨烯纳滤膜及其制备和应用 |
| CN107349804A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-11-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种高通量耐酸型纳滤膜的制备方法 |
| CN108310976A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-07-24 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种高通量纳米复合海水淡化膜的制备方法 |
| CN108404688A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-17 | 同济大学 | 一种改性半芳香聚酰胺膜及其制备方法 |
| CN108421422A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-08-21 | 方大炭素新材料科技股份有限公司 | 一种选择性离子分离的纳滤复合膜及其制备方法 |
| CN108786499A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-13 | 武汉工程大学 | 通量可控的羧基化氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN108786464A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-13 | 武汉工程大学 | 通量可调氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN110075710A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-08-02 | 南通强生石墨烯科技有限公司 | 一种氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN110368821A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-10-25 | 启成（江苏）净化科技有限公司 | 一种以氧化石墨烯酰氯化产物衍生物制备高通量反渗透膜的方法 |
| CN110548413A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-12-10 | 宁波蓝盾新材料科技有限公司 | 一种新型纳米原子级海水淡化薄膜及其制备方法与应用 |
| CN110559888A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-13 | 浙江工业大学 | 一种两亲性氧化石墨烯改性超薄复合纳滤膜及其制备方法与应用 |
| CN111266017A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-06-12 | 浙江工业大学 | 一种疏水改性氧化石墨烯反渗透膜的制备方法 |
| CN111282452A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-06-16 | 浙江工业大学 | 一种高通量混合基质反渗透膜的制备方法 |
| CN111420558A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-07-17 | 中国海洋大学 | 一种中空纤维复合纳滤膜、其制备方法及其应用 |
| CN114247305A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-29 | 郑州大学 | 一种二维纳米岛@石墨烯异质结自组装疏水纳滤膜及其制备方法 |
| WO2023087530A1 (zh) * | 2021-10-13 | 2023-05-25 | 富商国际股份有限公司 | 中空纤维膜滤芯使用方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080248275A1 (en) * | 2007-04-09 | 2008-10-09 | Jang Bor Z | Nano-scaled graphene plate films and articles |
| CN102641667A (zh) * | 2012-05-03 | 2012-08-22 | 天津大学 | 聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 |
-
2012
- 2012-12-20 CN CN201210557266.7A patent/CN102989331B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080248275A1 (en) * | 2007-04-09 | 2008-10-09 | Jang Bor Z | Nano-scaled graphene plate films and articles |
| CN102641667A (zh) * | 2012-05-03 | 2012-08-22 | 天津大学 | 聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 吴慧青 等: "碳纳米管-聚合物复合纳滤膜的制备", 《第四届中国膜科学与技术报告会论文集》 * |
| 洪日: "纳米碳材料/聚酰胺反渗透复合膜的制备与表征", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103861469A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-18 | 南京工业大学 | 一种制备管式石黑烯材料复合膜的方法 |
| CN103861469B (zh) * | 2014-03-04 | 2016-02-10 | 南京工业大学 | 一种制备管式石黑烯材料复合膜的方法 |
| CN104368244A (zh) * | 2014-09-24 | 2015-02-25 | 浙江大学 | 一种儿茶酚化合物纳米粒子改性的聚合物复合膜的制备方法 |
| CN105498546A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-04-20 | 浙江大学 | 一种纳米共轭聚合物掺杂改性的反渗透复合膜 |
| CN105498546B (zh) * | 2015-11-27 | 2018-04-10 | 浙江大学 | 一种纳米共轭聚合物掺杂改性的反渗透复合膜 |
| CN106076132A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-09 | 天津工业大学 | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106076132B (zh) * | 2016-06-27 | 2019-03-26 | 天津工业大学 | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106178977A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-12-07 | 新乡学院 | 一种石墨烯反渗透复合膜的合成方法 |
| CN106178977B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-08-07 | 新乡学院 | 一种石墨烯反渗透复合膜的合成方法 |
| CN106582299A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-04-26 | 西安建筑科技大学 | 一种氨化氧化石墨烯基3d纳米颗粒改性有机分离膜制备方法 |
| CN106582299B (zh) * | 2016-12-09 | 2019-07-16 | 西安建筑科技大学 | 一种氨化氧化石墨烯基3d纳米颗粒改性有机分离膜制备方法 |
| CN106890570A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-06-27 | 浙江工业大学 | 一种氧化石墨烯掺杂的中空纤维纳滤膜的制备方法 |
| CN106823842A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-06-13 | 天津大学 | 一种氧化石墨烯复合纳滤膜的制备方法 |
| CN106823842B (zh) * | 2017-03-28 | 2020-05-08 | 天津大学 | 一种氧化石墨烯复合纳滤膜的制备方法 |
| CN107297154A (zh) * | 2017-06-05 | 2017-10-27 | 浙江工业大学 | 一种羧基化氧化石墨烯纳滤膜及其制备和应用 |
| CN107349804A (zh) * | 2017-07-13 | 2017-11-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种高通量耐酸型纳滤膜的制备方法 |
| CN108421422A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-08-21 | 方大炭素新材料科技股份有限公司 | 一种选择性离子分离的纳滤复合膜及其制备方法 |
| CN108404688A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-17 | 同济大学 | 一种改性半芳香聚酰胺膜及其制备方法 |
| CN108310976B (zh) * | 2018-04-20 | 2020-10-30 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种高通量纳米复合海水淡化膜的制备方法 |
| CN108310976A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-07-24 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种高通量纳米复合海水淡化膜的制备方法 |
| CN110548413A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-12-10 | 宁波蓝盾新材料科技有限公司 | 一种新型纳米原子级海水淡化薄膜及其制备方法与应用 |
| CN108786499A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-13 | 武汉工程大学 | 通量可控的羧基化氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN108786464A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-11-13 | 武汉工程大学 | 通量可调氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN108786464B (zh) * | 2018-06-15 | 2021-06-01 | 武汉工程大学 | 通量可调氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN110368821A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-10-25 | 启成（江苏）净化科技有限公司 | 一种以氧化石墨烯酰氯化产物衍生物制备高通量反渗透膜的方法 |
| CN110368821B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-12-17 | 启成（江苏）净化科技有限公司 | 一种以氧化石墨烯酰氯化产物衍生物制备高通量反渗透膜的方法 |
| CN110075710A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-08-02 | 南通强生石墨烯科技有限公司 | 一种氧化石墨烯纳滤膜的制备方法 |
| CN110559888A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-13 | 浙江工业大学 | 一种两亲性氧化石墨烯改性超薄复合纳滤膜及其制备方法与应用 |
| CN110559888B (zh) * | 2019-08-29 | 2022-05-24 | 浙江工业大学 | 一种两亲性氧化石墨烯改性超薄复合纳滤膜及其制备方法与应用 |
| CN111282452A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-06-16 | 浙江工业大学 | 一种高通量混合基质反渗透膜的制备方法 |
| CN111282452B (zh) * | 2019-11-22 | 2022-05-24 | 浙江工业大学 | 一种高通量混合基质反渗透膜的制备方法 |
| CN111266017A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-06-12 | 浙江工业大学 | 一种疏水改性氧化石墨烯反渗透膜的制备方法 |
| CN111266017B (zh) * | 2019-12-27 | 2022-04-19 | 浙江工业大学 | 一种疏水改性氧化石墨烯反渗透膜的制备方法 |
| CN111420558A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-07-17 | 中国海洋大学 | 一种中空纤维复合纳滤膜、其制备方法及其应用 |
| WO2023087530A1 (zh) * | 2021-10-13 | 2023-05-25 | 富商国际股份有限公司 | 中空纤维膜滤芯使用方法 |
| CN114247305A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-29 | 郑州大学 | 一种二维纳米岛@石墨烯异质结自组装疏水纳滤膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102989331B (zh) | 2015-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102989331B (zh) | 一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法 | |
| Long et al. | Fabrication of chitosan nanofiltration membranes by the film casting strategy for effective removal of dyes/salts in textile wastewater | |
| CN102989330A (zh) | 一种石墨烯/芳香聚酰胺杂化反渗透膜及其制备方法 | |
| Obaid et al. | Amorphous SiO2 NP-incorporated poly (vinylidene fluoride) electrospun nanofiber membrane for high flux forward osmosis desalination | |
| Zhang et al. | Nanometric graphene oxide framework membranes with enhanced heavy metal removal via nanofiltration | |
| Yunos et al. | Studies on fouling by natural organic matter (NOM) on polysulfone membranes: Effect of polyethylene glycol (PEG) | |
| Dehkordi et al. | Properties and ultrafiltration efficiency of cellulose acetate/organically modified Mt (CA/OMMt) nanocomposite membrane for humic acid removal | |
| Wu et al. | Positively-charged nanofiltration membranes constructed via gas/liquid interfacial polymerization for Mg2+/Li+ separation | |
| KR101432218B1 (ko) | 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 역삼투 분리막 및 그 제조방법 | |
| Cheng et al. | Two‐dimensional membranes: new paradigms for high‐performance separation membranes | |
| Rastgar et al. | Novel dimensionally controlled nanopore forming template in forward osmosis membranes | |
| CN110545903B (zh) | 具有纳米尺寸气泡的膜渗透性增强的薄膜复合膜、其制备方法和用途 | |
| Pardeshi et al. | Polyvinyl chloride and layered double hydroxide composite as a novel substrate material for the forward osmosis membrane | |
| Tewari | Nanocomposite membrane technology: fundamentals and applications | |
| Camacho et al. | Behavior of mixed-matrix graphene oxide–polysulfone membranes in the process of direct contact membrane distillation | |
| Kachhadiya et al. | Graphene oxide modified CuBTC incorporated PVDF membranes for saltwater desalination via pervaporation | |
| Fryczkowska et al. | Influence of a graphene oxide additive and the conditions of membrane formation on the morphology and separative properties of poly (vinylidene fluoride) membranes | |
| Song et al. | Highly permeable nanofilms with asymmetric multilayered structure engineered via amine-decorated interlayered interfacial polymerization | |
| Rezaee et al. | Development of a novel graphene oxide-blended polysulfone mixed matrix membrane with improved hydrophilicity and evaluation of nitrate removal from aqueous solutions | |
| Flower et al. | Fabrication of silver nanoparticles decorated polysulfone composite membranes for sulfate rejection | |
| KR101590218B1 (ko) | 해수 전처리용 폴리아미드계 나노분리막 및 그 제조방법 | |
| Wu et al. | Negatively charged organic–inorganic hybrid silica nanofiltration membranes for lithium extraction | |
| Ghiasi et al. | Hybrid adsorptive nanofiltration hollow fiber membranes with charge-patterned UiO-66 incorporated thin-film nanocomposite selective layer for enhanced boron removal | |
| Fu et al. | Liquid-solid interfacial polymerization of thin-film composite nanofiltration membrane | |
| Li et al. | Polyvinyl alcohol/attapulgite interlayer modulated interfacial polymerization on a highly porous PAN support for efficient desalination |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201225 Address after: No.477 Yongle Road, Wangdian Town, Xiuzhou District, Jiaxing City, Zhejiang Province Patentee after: ZHEJIANG OUTUO ELECTRICAL Co.,Ltd. Address before: 310018, No. 18 Jiao Tong Street, Xiasha Higher Education Park, Hangzhou, Zhejiang Patentee before: ZHEJIANG GONGSHANG University |