CN102971384A - 含热稳定分散添加剂的用于聚（甲基）丙烯酸酯着色的水基液体色料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用新型水性着色剂制剂将热塑性塑料模塑料，优选聚（甲基）丙烯酸甲酯模塑料着色的方法。本发明进一步涉及新型水基着色剂制剂。

Description

含热稳定分散添加剂的用于聚(甲基)丙烯酸酯着色的水基液体色料
技术领域
本发明涉及用新型水性着色剂制剂将热塑性塑料模塑料，优选聚（甲基）丙烯酸甲酯模塑料着色的方法。本发明进一步涉及新型水基着色剂制剂。
背景技术
用于塑料制品着色的着色剂制剂是已知的。
例如，US-PS3,956,008描述了用于塑料制品着色的液体分散体，其由尺寸2-50μm的无机颗粒和由山梨糖醇酯组成的表面活性体系组成。没有描述水性体系。
US-PS3,992,343描述了由有机或无机颜料颗粒、水和分散剂构成的水性分散体系，其中分散剂是非常特定的。
US-PS4,091,034描述了三苯甲烷染料的蓝色水溶性染料配制剂。作为水性分散体，它用于纺织品着色。
US-PS4,167,503描述了基于由聚氧化乙烯衍生物形成的载体、PEG和另一种添加剂的液体配制剂。没有使用水作为溶剂。
US-PS4,169,203描述了由非发色聚合物骨架和与其化学键接的发色团构成的水溶性聚合物颜料。
US-PS4,341,565描述了液体染料配制剂，其由固体颜料、由长链醇和长链酸的酯组成的液相，以及凝胶化助剂组成。
US-PS4,871,416同样描述了有机基配方。
US-PS4,634,471描述了包含有机溶剂的配方。
US-PS4,804,719描述了包含聚合物的水可分散性配制剂。
US-PS4,910,236描述了由水和乳化剂形成的水性乳液，和由烯属树脂和颜料形成的有机相构成的印刷油墨。在随后的步骤中，将水从配制剂中除去。
US-PS5,043,376描述了非水性体系。
US-PS5,104,913是US-PS’376的分案申请，并且描述了制备水包油的水性染料分散体的方法。
US-PS5,308,395同样描述了有机溶液。
亲水性着色剂和水在US-PS5,328,506中形成糊剂，该糊剂可以用染料生产中常用的工具和机器进一步加工。
US-PS5,759,472描述了形成塑料的方法，由以下步骤构成：由载体(10-75%)、水(0-15%)、分散剂(0.1-10%)和着色剂(10-80%)制备色料混合物。另外，也可以存在多元醇。在进一步的方法步骤中，提供粉状状聚合物，然后使所述载体体系与聚合物粉末混合并且加工成混合物(PE)。从属权利要求针对1-14%量的水。
US-PS6,428,733描述了挥发性体系，它包含甘油和水的混合物。
US-PS6,649,122描述了将热塑性塑料着色的方法，其中使用10-80%的着色剂和不超过30%的分散剂，余量是作为溶剂的水。所使用的分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮，例如HP50(BASF)或经中和的聚丙烯酸、木质素磺酸盐、萘磺酸盐或者聚合物型羧酸盐。优选使用非离子分散剂，例如壬基酚或辛基酚。
现有技术的上述解决方案的缺点是，在着色剂配制剂中或多或少集中使用有机溶剂。
在塑料模塑料中有机溶剂的使用导致聚合物中低分子量有机化合物浓度升高和由此导致聚合物性能劣化，例如维卡(Vicat)软化温度降低，或者导致由聚合物制得的制品的较高应力开裂敏感性。
市场上可获得的液体色料一般包含脂肪酸酯或白油作为粘结剂，其在着色后保留在聚合物中并且导致维卡软化温度降低。另外，在注塑中可观察到沉积物形成。
制备用于热塑性塑料模塑料的水基着色剂制剂的新途径由WO2010/020474A1公开。然而，其中公开的着色剂制剂具有的缺点是用其着色的模塑料可能在发生高或持久热应力时泛黄。
发明内容
本发明的目的因此是提供水性着色剂制剂和将热塑性塑料模塑料着色的方法，其不具有或仅以降低的程度具有上面概括的现有技术中的缺点，并可以用作将热塑性塑料模塑料着色的无问题替代物。特定目的是提供着色剂制剂和将热塑性塑料模塑料着色的方法，其确保用其着色的模塑料即使在热应力下也仅显示微小的泛黄指数增加。
在另一个特定目的中，本发明着色剂制剂应该可通用变化，即既可用有机颜料又可用无机颜料着色。
在又一个目的中，本发明着色剂制剂应该有助于与用现有技术着色剂制剂的情况下相比更低的经着色模塑料的色位置改变。
没有明确提出的其它目的由随后的说明书、实施例和权利要求书的总体关联得出。
发明人现已惊奇地发现，在使用在干燥状态下在260℃下保持60min的等温热解重量分析中具有不超过15重量%的质量损失的分散助剂的情况下，可以制备水性着色剂制剂，该水性着色剂制剂允许将热塑性模塑料着色以致它们即使在延长的和/或较严重的热应力的情况下也不泛黄或仅仅非常小程度地泛黄，并具有非常低的色位置改变。
不希望受到特定理论的束缚，发明人认为，根据本发明使用的特定分散添加剂由于在延长的和/或较严重的热应力的情况下不太剧烈地热解而形成较低水平的短链碳碎片，并因此较小程度地导致泛黄。用本发明因此可以首次成功制备用水基液体色料直接着色的热塑性模塑料，该热塑性模塑料可以在高温下挤出或长期暴露于高的温度应力下。
本发明因此提供根据权利要求1的水性着色剂制剂，根据权利要求8，9、13或14中任一项的经着色模塑料或热塑性塑料，和根据权利要求10的将热塑性塑料着色的方法。
本发明进一步优选的主题从随后的说明书、实施例和从属权利要求得出。
下文中将详细描述本发明。
本发明涉及用于将热塑性塑料模塑料着色的水性着色剂制剂，其特征在于它包含
a)1重量%-49重量%，优选5重量%-45重量%，更优选10重量%-40重量%的在260℃下保持60min的等温热解重量分析中具有不超过15重量%的质量损失的分散添加剂，
b)0.5重量%-50重量%的颜料或颜料混合物和
c)0重量%-50重量%的助剂，和
d)0重量%-98.5重量%的水，优选软化水，
其中组分a）-d）的重量比例合计为100重量%。组分d）中的水应视为独立于可能经由组分a）引入的水。在组分a）中，分散添加剂可以按纯的形式以及作为水溶液形式引入。
已经证实，热塑性塑料的模塑料当用根据WO2010/020474的着色剂制剂着色时可能在高和/或长时间的热应力下，例如在290℃下注射模塑时，太强泛黄（色位置移动）。发明人已经确定其起因是得自Ciba公司的分散助剂EFKA4550。已经发现，例如，纯EFKA4550配混物（仅添加了EFKA4550而没有着色剂制剂的其它成分的标准模塑料）的热应力导致泛黄指数显著提高。
由于本发明水性着色剂制剂的使用，成功地以令人惊奇且出乎意料的方式解决与泛黄有关的这些问题，但是同时还确保，除了热塑性塑料模塑料的良好着色之外还可以达到由所述经着色热塑性塑料模塑料制备的塑料模制品的维卡软化温度的保持恒定或甚至提高。塑料模制品的其余机械性能保持不变。
本发明具有特定分散添加剂的着色剂制剂的使用允许无问题地用于热塑性塑料模塑料的连续着色。
尽管对泛黄指数发现了改善的效果，但是已经令人惊奇地发现，所使用的特定分散添加剂（在260℃下保持60min的等温热重分析中质量损失不超过15重量%）此外能够使着色剂足够地稳定在水相中并防止着色剂的附聚和导致的沉降。
根据本发明，使用在干燥状态下在260℃下保持60min的等温热解重量分析中质量损失不超过15重量%，优选0.1-10重量%，更优选0.5-7重量%，更加优选0.5-5重量%，特别优选1-4重量%的分散添加剂。
它们的适合的市售实例是得自Evonik Goldschmidt GmbH公司的Dispers 750W和755W和得自Byk-Chemie公司的Disperbyk
Figure BDA00002664886900052
Figure BDA00002664886900053
Dispers 755W例如作为是40%溶液的聚合物型无溶剂的湿润和分散添加剂销售。
还可以优选使用，例如，EP 1 026 178 B1中所述的那些分散剂，该文献据此特意引用并入本申请说明书。特别地，可以根据本发明使用其中制备实施例中描述并至少包含马来酸酐、苯乙烯和氨基聚醚作为单体单元的高分子量共聚物作为分散剂。优选使用的分散剂具有20000-50 000g/mol的（重）均分子量。
在另一个优选的实施方案中，甲基丙烯酸与疏水性甲基丙烯酸酯的共聚物的碱性水溶液用作分散添加剂。它由上述组合物的悬浮聚合物通过碱性水解制备（pH值12）。所述碱性水溶液的固体含量可以在0.1-10重量%之间变化；所述固体含量优选是2-6重量%，更优选3-5重量%。
同样优选可以使用由聚醚，优选氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯，和氧化苯乙烯形成的共聚物。它们的实例可以参见
Figure BDA00002664886900054
Dispers族65X，优选
Figure BDA00002664886900055
Dispers650、
Figure BDA00002664886900056
Dispers651和
Figure BDA00002664886900057
Dispers655，其由Evonik-Goldschmidt GmbH销售。
特定的本发明分散添加剂的量可以优选为5重量%-45重量%，基于着色剂制剂的总量；所述特定的分散添加剂的浓度优选是10重量%-40重量%，更优选20重量%-35重量%，在每种情况下基于着色剂制剂的总量。在此又应当说明的是，分散添加剂可以是稀溶液。以重量百分率计的数据则涉及在每种情况下稀溶液的总质量并不涉及活性物质含量。
作为颜料或颜料混合物，可以根据本发明教导使用以下着色剂类：
1.有机着色颜料，例如偶氮染料、酞菁、苝、蒽醌，
2.有机可溶性染料，例如蒽素嘧啶、喹诺酞酮、萘环酮（Perinone）或单偶氮染料，例如Thermoplast454、Macrolex
Figure BDA00002664886900062
G、
Figure BDA00002664886900063
红G或
Figure BDA00002664886900064
红G，
3.由1和2形成的混合物，
4.无机颜料（例如铬酸锌、硫化镉、氧化铬、群青颜料和金属薄片，以及BaSO4和TiO2）
5.由1、2和4形成的混合物，和
6.炭黑。
着色剂的量可以为0.5重量%-50重量%，基于着色剂制剂的总量。
任选地，可以将所有常用的助剂添加到本发明着色剂制剂中，例如防止腐烂、细菌引起的分解的试剂、杀真菌剂、流平助剂、增稠剂和消泡剂。在此，例如，使用得自Byk Chemie公司的消泡剂Byk 024和，例如，杀菌剂Ebotec MT 15、Acticide MBL或Acticide IPW50。
为了建立着色剂组合物的最佳粘度，如果粘度的减小是必要的，则优选使用水，尤其优选使用软化水。
在颜料或颜料混合物在着色剂制剂中的浓度低的情况下，特别是在小于10重量%的浓度的情况下，粘度的适应性调节可能是必要的以便防止颜料或颜料混合物沉降，这优选通过添加一种或多种增稠剂实现。根据本发明优选的增稠剂应该不会不利地影响经着色模塑料的热稳定性，也不会不利影响其气候作用结果。
适合的增稠剂是纤维素，特别是乙基纤维素。
用于建立着色剂制剂的所需粘度的优选的增稠剂是含羧酸根的聚合物，它们可作为水或碱可溶性固体产物，作为胶体溶液或水性分散体获得，例如基于乙酸乙烯酯和巴豆酸或部分水解的聚（甲基）丙烯酸酯的均聚物和共聚物。尤其优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸的呈它们的钠盐形式的均聚物和共聚物。
在纯酸形式下，含羧基的聚合物不是水溶性的并且必须转化成适合于凝聚的溶剂化状态。为此目的，足够比例的羧基必须呈羧酸根形式存在。它们造成用水将聚合物溶剂化，以致它以真溶解状态或至少以胶体溶解状态存在。真溶液基本上是透明的。胶体溶液表现出或大或小明显的浊度。如果聚合物含有尚未中和的羧基，则可以通过进一步中和将胶体的轻微混浊的溶液转化成真溶液。
要求的溶剂化状态通过聚合物中足够含量的羧酸根达到。在具有高羧基含量的聚合物的情况下，羧基向羧酸根的甚至部分中和有时就已经是足够的，而在具有低羧基含量的共聚物的情况下，完全中和通常是必要的。
如果羧基含量太低，则甚至在完全中和的情况下也不能达到足够的溶剂化。
足够的溶剂化所要求的羧酸根含量取决于总体聚合物的亲水性。它一般在3-10重量%的范围内，作为COO-计算和基于未中和的聚合物的重量。如果聚合物完全地或主要地由烯属不饱和可自由基聚合的羧酸的单元构成，则完全中和是有利的，但不是绝对必要的。根据中和度，增稠剂的pH值优选在8-11的范围内。
为了将羧基中和成羧酸根，含单价阳离子的任何碱原则上都是适合的。碱的水溶液，特别是氢氧化钠溶液，出于经济原因而是优选的。
烯属不饱和的可自由基聚合的羧酸的比例应该优选是至少6重量%且至多80重量%，优选10-80重量%，特别是20-80重量%，基于用来制备增稠剂的单体的总重量。丙烯酸和/或甲基丙烯酸，此外还有马来酸，是优选的；还适合的是富马酸、衣康酸或巴豆酸。
参与聚合物的构造的共聚单体可以是具有轻微或难水溶性的非离子烯属不饱和可自由基聚合的单体。有利的效果由乙烯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基酯（特别是烷基中含1-4个碳原子的那些）拥有。
其比例优选是20-90重量%，更优选20-80重量%，基于用于制备增稠剂的单体的总重量。其它可用的共聚单体是，例如，苯乙烯、丙烯腈或乙酸乙烯酯。可以同时使用具有较强亲水性的或水溶性的共聚单体，例如丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羟烷基酯，例如，按共计大约30重量%，优选至多10重量%的比例使用，基于用来制备增稠剂的单体的总重量。
最后，小比例的在分子中具有两个或更多个烯属不饱和可自由基可聚合的基团的交联性共聚单体，例如乙二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，也可以参与聚合物的构造。然而，其比例必须足够低以仍然允许足够的溶剂化，例如至多3重量%，优选至多1重量%，特别是至多0.1重量%，基于用于制备增稠剂的单体的总重量。
作为增稠剂令人满意的效果一般要求聚合物的足够分子量。它应该一般是至少20000，优选50000-2000000，在每种情况下作为重均值测定。优选的含羧酸根的增稠剂呈用氢氧化钠溶液调节到pH值9的水溶液形式在200g/l的浓度和20℃下具有大于100mPas，特别是大于1000mPas的粘度。这种粘度由非常高分子量的增稠剂在大约30g/l的浓度下就已经达到。
在本发明范围中尤其优选使用的增稠剂是作为Rohagit S从Evonik
Figure BDA00002664886900081
GmbH公司商购的。Rohaigt S是基于甲基丙烯酸的珠状聚合物。酸值报道为390-440mg KOH/g。根据待使用的珠状聚合物的分子量，因此可以制备高粘度增稠剂溶液（Rohagit S hV）或中等粘度增稠剂溶液（Rohagit S mV）。水溶液的粘度取决于固体含量、温度、中和度和用于中和的碱的类型。作为钠盐的3%Rohagit S溶液在20℃的粘度是，例如，对于Rohagit S mV为3800-5500mPas（布氏（Brookfield）粘度计，LVT），对于Rohagit S hV为7700-11000mPas。推荐的最小浓度是Rohagit S的3%溶液。
一种或多种增稠剂的添加可以在颜料或颜料混合物和分散添加剂借助于剪切的实际分散之前，或还有在颜料或颜料混合物和分散添加剂的分散之后进行。
可以直接地通过将着色剂制剂添加到未着色的塑料模塑料中，或者经由母料，而将热塑性塑料模塑料着色。
“母料”理解为是指由着色剂制剂和塑料模塑料形成的配制剂，其中调节着色剂制剂在母料中的浓度以致当使用该母料将未经着色的塑料模塑料着色时产生所需颜色印象。
根据本发明，将热塑性塑料着色。所使用的热塑性塑料模塑料是，例如，聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯模塑料，优选聚（甲基）丙烯酸甲酯模塑料或聚碳酸酯模塑料。
聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯模塑料在下文中理解为是指由聚合的甲基丙烯酸（烷基）酯组成或由聚合的丙烯酸（烷基）酯组成，和由这两种单体类型的混合物组成的塑料模塑料。
聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯一般通过包含（甲基）丙烯酸烷基酯，优选（甲基）丙烯酸甲酯的混合物的自由基聚合获得。一般而言，这些混合物包含至少40重量%，优选至少60重量%，更优选至少80重量%的（甲基）丙烯酸烷基酯，基于单体的重量。
如果涉及聚（甲基）丙烯酸甲酯，则用于制备它们的混合物可以包含另外的可与甲基丙烯酸甲酯共聚合的（甲基）丙烯酸酯。表述“（甲基）丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和这两者的混合物。这些单体是广泛已知的。（甲基）丙烯酸（烷基）酯，或简称（甲基）丙烯酸酯优选包括衍生自饱和醇的那些，例如丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯和（甲基）丙烯酸2-乙基己酯；衍生自不饱和醇的（甲基）丙烯酸酯，例如，（甲基）丙烯酸油基酯、（甲基）丙烯酸2-丙炔基酯、（甲基）丙烯酸烯丙基酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯；（甲基）丙烯酸芳基酯，例如（甲基）丙烯酸苄基酯或（甲基）丙烯酸苯基酯，其中所述芳基各自可以是未取代的或被取代至多四次；（甲基）丙烯酸环烷基酯，例如（甲基）丙烯酸3-乙烯基环己酯、（甲基）丙烯酸冰片酯；（甲基）丙烯酸羟烷基酯，例如（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3,4-二羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯；二醇二（甲基）丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇（甲基）丙烯酸酯，醚醇的（甲基）丙烯酸酯，例如（甲基）丙烯酸四氢糠基酯、（甲基）丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙酯；（甲基）丙烯酸的酰胺和腈，例如N-（3-二甲基氨基丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-（二乙基膦酰基）（甲基）丙烯酰胺、1-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙醇；含硫的甲基丙烯酸酯例如（甲基）丙烯酸乙基亚磺酰基乙酯、（甲基）丙烯酸4-硫氰酸基丁酯、（甲基）丙烯酸乙基磺酰基乙酯、（甲基）丙烯酸硫氰酸基甲酯、（甲基）丙烯酸甲基亚磺酰基甲酯、双（（甲基）丙烯酰氧基乙基）硫醚；多官能（甲基）丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯。
除了上面详述的（甲基）丙烯酸酯之外，待聚合的组合物还可以包含可与甲基丙烯酸甲酯和上述（甲基）丙烯酸酯共聚合的其它不饱和单体。
它们尤其包括1-链烯例如1-己烯、1-庚烯；支链链烯，例如乙烯基环己烷、3,3-二甲基-1-丙烯、3-甲基-1-二异丁烯、4-甲基-1-戊烯；丙烯腈；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯，侧链中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，环上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，卤化苯乙烯例如单氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、三溴代苯乙烯和四溴代苯乙烯；杂环乙烯基化合物，例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2,3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基丁内酰胺、乙烯基氧杂环戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫杂环戊烷、乙烯基噻唑和氢化乙烯基噻唑、乙烯基
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唑和氢化乙烯基唑；
乙烯基醚和异戊二烯基醚；马来酸衍生物，例如马来酸酐、甲基马来酸酐、马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺；和二烯，例如二乙烯基苯。
一般而言，这些共聚单体按0重量%-60重量%，优选0重量%-40重量%，更优选0重量%-20重量%的量使用，基于单体的重量，其中该化合物可单独地或作为混合物使用。
聚合一般用已知的自由基引发剂进行引发。优选的引发剂尤其包括本领域中公知的偶氮引发剂，例如AIBN和1,1-偶氮双环己烷腈，以及过氧化合物，例如甲基乙基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、二月桂基过氧化物、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、环己酮过氧化物、过氧化二苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧异丙基碳酸叔丁酯、2,5-双(2-乙基己酰基-过氧)-2,5-二甲基己烷、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、氢过氧化枯基、氢过氧化叔丁基、过氧二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯，两种或更多种上述化合物彼此间的混合物，以及上述化合物与没有提及但同样可以形成自由基的化合物的混合物。
这些化合物经常按0.01重量%-10重量%，优选0.5重量%-3重量%的量使用，基于单体的重量。这里可以使用例如在分子量或单体组成方面不同的不同聚（甲基）丙烯酸酯。
根据本发明也可以将抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料着色。
在第一优选的实施方案中，所述抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料由20-80重量%，优选30-70重量%的聚（甲基）丙烯酸酯基体，和80-20重量%，优选70-30重量%的具有10-150nm的平均粒子直径（例如，通过超离心法测量）的弹性体颗粒构成。
在第二优选的实施方案中，在聚甲基丙烯酸酯基体中，存在1重量%-30重量%，优选2重量%-20重量%，更优选3重量%-15重量%，特别是5重量%-12重量%的包含由交联的聚合物颗粒组成的弹性体相的抗冲改性剂。
所述抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料（imPMMA）由基体聚合物部分和分布在所述基体中的基于交联聚（甲基）丙烯酸酯的抗冲改性剂部分构成。
可以在挤出机中将抗冲改性剂和基体聚合物以熔体混合而形成抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑料。一般首先将排出的材料切割成粒料。这些粒料可以利用挤出或注射模塑进一步加工而获得成形体，例如板或注射模制品。
基体聚合物特别含有80重量%-100重量%，优选90重量%-99.5重量%的经自由基聚合的甲基丙烯酸甲酯单元，和任选地0重量%-20重量%，优选0.5重量%-10重量%的其它可自由基聚合的共聚单体，例如（甲基）丙烯酸C1-C4-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。基体的平均分子量Mw（重均）优选在90000g/mol-200000g/mol，特别是100000g/mol-150000g/mol的范围内（利用凝胶渗透色谱参照聚甲基丙烯酸甲酯作为校准标准物测定Mw）。分子量Mw可以例如通过凝胶渗透色谱法或通过光散射方法测定（参见，例如H.F.Mark等人的Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第二版，第10卷，第1及后续页，J.Wiley，1989）。
优选由90重量%-99.5重量%的甲基丙烯酸甲酯和0.5重量%-10重量%的丙烯酸甲酯形成的共聚物。维卡软化温度VET（ISO306-B50）可以位于至少90℃，优选95℃至112℃的范围内。
可以同样使用热塑性塑料，特别是PMMA，与其它与PMMA-相容性的塑料的混合物（共混物）。有用的与PMMA相容性的塑料包括，例如，ABS塑料或SAN塑料。
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聚甲基丙烯酸酯基体包含抗冲改性剂，该抗冲改性剂可以例如是二或三壳结构的抗冲改性剂。
聚甲基丙烯酸酯塑料的抗冲改性剂是充分已知的。抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑料的制备和构造例如描述在EP-A 0113 924、EP-A0 522 351、EP-A 0 465049和EP-A 0 683 028中。抗冲改性剂的优选的制备方法是成珠聚合或乳液聚合。
在最简单的情况下，其是可利用成珠聚合获得的并具有10-150nm和，优选20-100nm，特别是30-90nm的平均粒子尺寸的交联颗粒。它们一般由如下物质构成：至少40重量％，优选50重量％-70重量％的甲基丙烯酸甲酯，20重量％-40重量％，优选25重量％-35重量％的丙烯酸丁酯，和0.1重量％-2重量％，优选0.5重量％-1重量％的交联单体，例如多官能(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸烯丙酯，和任选的其它单体，例如0重量％-10重量％，优选0.5重量％-5重量％的甲基丙烯酸C1-C4-烷基酯，例如丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯，优选丙烯酸甲酯或其它可乙烯基聚合的单体，例如苯乙烯。
优选的抗冲改性剂是可以具有双层或三层核-壳型结构并通过乳液聚合而获得的聚合物颗粒(参见，例如，EP-A 0 113924、EP-A 0 522351、EP-A 0 465 049和EP-A 0 683 028)。然而，这些乳液聚合物的适合的粒子尺寸对于本发明目的必须在10-150nm，优选20-120nm，更优选50-100nm的范围内。
具有一个核和两个壳的三层或三相结构可以按如下方式完成。最内部的(硬)壳可以例如主要由甲基丙烯酸甲酯，小比例的共聚单体，如丙烯酸乙酯，和一定比例的交联剂，例如甲基丙烯酸烯丙酯构成。中间的(软)壳可以例如由丙烯酸丁酯和任选的苯乙烯构成，而最外面的(硬)壳通常基本上与基体聚合物相对应，由此导致对基体的相容性和良好接合。聚丙烯酸丁酯在抗冲改性剂中的含量对于抗冲击作用是关键的并优选在20重量%-40重量%，更优选25重量%-35重量%的范围内。
在具有双层结构的优选备选方案中，分布在聚（甲基）丙烯酸酯基体内的弹性体颗粒具有含软弹性体相和与其键合的硬相的核。
优选地，特别是对于膜制备而言，但不限于此，使用原理上从EP0 528 196 A1获知的体系，该体系是两相的抗冲改性的聚合物，它由以下物质组成：
a1)10重量％-95重量％的具有大于70℃的玻璃化转变温度Tmg的连续硬相，其由以下物质构成：
a11)80重量%-100重量%（基于a1）的甲基丙烯酸甲酯，和
a12)0-20重量%的一种或多种其它烯属不饱和可自由基聚合的单体，和
a2)90重量%-5重量%的分布在所述硬相中具有低于-10℃的玻璃化转变温度Tmg的韧性相，其由以下物质构成
a21)50-99.5重量%的丙烯酸C1-C10烷基酯（基于a2），
a22)0.5重量%-5重量%的含两个或更多个烯属不饱和可自由基聚合基团的交联单体，和
a23)任选地，其它烯属不饱和可自由基聚合的单体，
其中所述硬相a1）的至少15重量%与所述韧性相a2）以共价键连接。
所述两相抗冲改性剂可以通过在水中的二阶段乳液聚合而获得，例如DE-A 38 42 796中所述那样。在第一阶段中，获得韧性相a2），其含有至少50重量%，优选大于80重量%的丙烯酸低级烷基酯，由此得到这种相的小于-10℃的玻璃化转变温度Tmg。所使用的交联单体a22）是二醇的（甲基）丙烯酸系酯，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯或1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，具有两个乙烯基或烯丙基的芳族化合物，例如二乙烯基苯，或其它具有两个烯属不饱和可自由基聚合基团的交联剂，例如甲基丙烯酸烯丙酯作为接枝交联剂。作为具有三个或更多不饱和可自由基聚合的基团，例如烯丙基或（甲基）丙烯酰基的交联剂可提及例如，氰脲酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯，和季戊四醇四丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯。对此的其它实例给出在US4,513,118中。
在a23）下提及的烯属不饱和可自由基聚合的单体可以，例如，是丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的含1-20个碳原子的烷基酯，只要还没有被提及，其中烷基可以是直链、支链或环状的。另外，a23）可以包含可与丙烯酸烷基酯a21）共聚合的其它可自由基聚合的脂族共聚单体。然而，应该仍然排除显著比例的芳族共聚单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯，因为它们导致模塑料A的不希望的性能，尤其是在气候作用下。
在第一阶段中获得韧性相时，必须精确注意调节粒子尺寸和其多分散性。韧性相的粒子尺寸在此主要地取决于乳化剂的浓度。有利地，可以通过利用种子胶乳控制粒子尺寸。用基于水相计为0.15-1.0重量%的乳化剂浓度实现了具有低于130nm，优选低于70nm的平均粒子尺寸(加权平均)并且具有低于0.5，优选低于0.2的粒子尺寸多分散性U80(U80由通过超离心测定的颗粒尺寸分布的积分处理计算。适用的是U80＝[(r90-r10)/r50]-1，其中r10、r50、r90＝10、50、90%的颗粒半径低于该值和90、50、10%的颗粒半径高于该值的平均积分颗粒半径)的颗粒。这特别适合于阴离子乳化剂，例如，尤其优选的烷氧基化和硫酸盐化的链烷烃。所使用的聚合引发剂是，例如，0.01-0.5重量%的过氧二硫酸碱金属盐或过氧二硫酸铵，基于水相，并在20-100℃的温度下引发聚合。优选使用在20-80℃的温度下的氧化还原体系，例如由0.01-0.05重量%有机氢过氧化物和0.05-0.15重量%羟甲基亚磺酸钠组成的组合。
至少以15重量%的程度与韧性相a2)共价键接的硬相a1)具有至少70℃的玻璃化转变温度并且可以只由甲基丙烯酸甲酯构成。作为共聚单体a12），至多20重量%的一种或多种其它烯属不饱和可自由基聚合的单体可以存在于硬相中，其中按满足不低于上述玻璃化转变温度的量使用（甲基）丙烯酸烷基酯，优选含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯。
硬相a1）的聚合在第二阶段中，同样在乳液中，在使用常规助剂，例如也用于韧性相a2）的聚合的那些的情况下进行。
在一个优选的实施方案中，硬相按0.1重量%-10重量%，优选0.5重量%-5重量%的量包含低分子量和/或共聚合的UV吸收剂，基于A，作为硬相中的共聚单体组分a12）的成分。作为尤其描述在US4576870中的可聚合UV吸收剂的实例可提及2-（2'-羟苯基）-5-甲基丙烯酰氨基苯并三唑或2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮。低分子量UV吸收剂可以是，例如，2-羟基二苯甲酮或2-羟基苯基苯并三唑或水杨酸苯酯的衍生物。一般而言，低分子量UV吸收剂具有小于2×103（g/mol）的分子量。尤其优选的是在加工温度下具有低挥发性且与聚合物A的硬相a1）具有均匀混容性的UV吸收剂。
本发明着色剂制剂可以用于将上述的热塑性塑料着色。然而，也可以将热塑性塑料，特别是PMMA与其它与PMMA-相容性的塑料的混合物（共混物）着色。作为与PMMA相容性的塑料的实例考虑ABS塑料或SAN塑料。
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还可以根据本发明优选将聚碳酸酯着色。聚碳酸酯是本领域中已知的。聚碳酸酯可以形式上认为是由碳酸和脂族或芳族二羟基化合物形成的聚酯。它们可容易地通过使二甘醇或双酚与光气或碳酸二酯，通过缩聚或酯交换反应获得。
在这方面优选衍生自双酚的聚碳酸酯。这些双酚特别包括2,2-双（4-羟苯基）丙烷（双酚A）、2,2-双（4-羟苯基）丁烷（双酚B）、1,1-双（4-羟苯基）环己烷（双酚C）、2,2'-亚甲基二酚（双酚F）、2,2-双（3,5-二溴-4-羟苯基）丙烷（四溴双酚A）和2,2-双（3,5-二甲基-4-羟苯基）丙烷（四甲基双酚A）。
通常，此类芳族聚碳酸酯是通过界面缩聚或酯交换制备的，其中细节给出在Encycl.Polym.Sci.Engng.11，648-718中。
在界面缩聚中，在惰性有机溶剂，例如二氯甲烷、氯苯或四氢呋喃中将作为碱性水溶液形式的双酚乳化，并使之在逐步反应中与光气反应。所使用的催化剂是胺，在空间位阻双酚的情况下，也是相转移催化剂。所得聚合物可溶于所使用的有机溶剂。
聚合物的性能可以经由双酚的选择广泛地改变。在同时使用不同双酚的情况下，还可以按多阶段的缩聚构造嵌段聚合物。
测量方法
无水分散添加剂的TGA的测定
利用得自TA Instruments公司的Auto TGA 2950 V 5.4A热分析天平用5K/min的加热速率直至260℃，随后在260℃下等温分析60min进行等温热重分析研究。在测量之前不调理样品，但是如下进行干燥：
在干燥烘箱中在通过TGA测量之前将水基分散添加剂干燥至恒定质量。
在珠状聚合物作为分散助剂的情况下，对固体珠状聚合物进行TGA。换言之，在珠状聚合物的碱性水溶液的情况下，分析用于制备这一溶液的固体珠状聚合物。
泛黄指数和透光率的测定
使用注射模塑制备尺寸60mm×45mm×3mm的试件，对其根据DIN5036测定透光率（T）和用得自Perkin Elmer公司的Lambda19测量仪器根据DIN6167测定泛黄指数（G）。
使用特定的着色的模塑料制备试件，或对粒料进行研究。在Arburg 221上或在Battenfeld CD上注塑所述试件。
拉伸模量的测定
根据ISO 527测定弹性模量。
维卡软化温度的测定：
根据ISO 306-B50测定维卡软化温度VET。
熔体指数MVR的测定：
根据ISO 1133，230℃/3.8kg测定熔体指数MVR。
通过氙弧试验检查耐候性：
依据泛黄指数和透光率改变，此外还有在1500h或7500h氙弧试验后的目测评价评定耐候特性。仪器名称是Xenotest 1200（45W/m2）。
随后的实施例用于进一步举例说明和更好理解本发明，但是不以任何方式限制本发明。
具体实施方式
实施例
在随后的实施例中，使用分散添加剂A)
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Dispers 755W和B)甲基丙烯酸与疏水性甲基丙烯酸酯的珠状共聚物和，在对比实施例中，使用EFKA 4550。分散添加剂在干燥状态下在260℃下保持60min的等温热重分析中显示以下质量损失：
实施例A：  
Figure BDA00002664886900182
Dispers 755W=1.3重量%
实施例B：  甲基丙烯酸与疏水性甲基丙烯酸酯的共聚物=2.9重量%
对比实施例V：  EFKA 4550=25.5重量%。
I)实施例B的共聚物的制备：
向有热水循环、搅拌装置和氮气入口的聚合容器中预先加入由以下物质构成的水相：
●750kg软化水
●13.5kg Mowiol，在软化水中10%
●225g用500g软化水稀释的2-巯基乙醇
●112g进一步用500g水稀释的Trilon A（次氨基三乙酸三钠在水中的40重量%溶液，得自BASF公司）
●3890g在25kg软化水中悬浮的过氧化二苯甲酰，在水中75重量%，
将以下物质的单体混合物
●169kg甲基丙烯酸
●56.25kg甲基丙烯酸2-乙基己酯
泵送入这种初始进料。随后，添加100kg软化水。将热水循环加热的额定温度设置到80℃。在反应结束后，在80℃下再保持该混合物一个小时，然后冷却至35℃，用450kg软化水稀释，然后经过Vibra筛网（90μm）过筛。
将250kg所获得的产物与1500kg软化水在具有热水循环和搅拌装置的聚合容器中混合，并加热到60℃。在60min内将以下物质的混合物
●1100kg软化水
●75kg50%氢氧化钠溶液
添加到这种初始进料中。
然后添加100kg软化水。随后，在60℃下搅拌该混合物4小时，然后冷却至30℃，并用50%氢氧化钠溶液将pH值从11.5调节到12.5。所获得的分散添加剂的干燥含量是3.5-4重量%。
为了试验所述分散添加剂对聚合物混合物的泛黄指数的作用，随后首先制备未着色的热塑性塑料模塑料并进行温度稳定性测试。
II)分散添加剂的热稳定性的测试：
根据在不同的温度负荷、剪切和温度负荷持续时间后的泛黄指数评定和证实了分散添加剂A)
Figure BDA00002664886900191
Dispers 755W和B)珠状聚合物分散添加剂与EFKA 4550相比的更好热稳定性。在此比较温度负荷的两种方法：
方法I：  配混，热负荷
注射模塑  T=290℃
方法II：  通过Brabender捏合在T=260℃下在热负荷持续时间和分散添加剂浓度改变下的热负荷
II.1)方法I：配混，热负荷，注射模塑T=290℃
在240℃下按0.01重量%和0.1重量%这两种浓度，在每种情况下基于
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8N粒料，或在珠状聚合物分散添加剂（大约4重量%水溶液，本发明实施例B1和B2)的情况下，按0.25和1.5重量%这两种浓度配混各分散添加剂Dispers 755W（本发明实施例A1和A2）和EFKA 4550（作为对比实施例V2），然后在290℃下将配混物/粒料注塑。使用该注射模制品在210℃下制备厚度3mm的冲挤片材。为了对比，平行进行加工没有分散添加剂的
Figure BDA00002664886900194
8N粒料和施加热应力（对比实施例V1）。目测评价随后制备的冲挤片材的变色、沉积物形成和疙瘩形成并测量泛黄指数。对于泛黄指数、颜色和疙瘩形成使用的基准材料是PLEXIGLAS8N。
表1：  对在没有着色剂的Plexiglas 8N模塑料中的分散添加剂的温度稳定性测试
在作为零对比的对比实施例V1测定的泛黄指数与实施例A2、B2和对比实施例V2的对比中清楚表明，对比实施例V2中存在泛黄指数的最大增加：基于V1=0.6的零值，+3.5。
II.2)方法II：  通过Brabender捏合的热负荷，T=260℃，在热负荷持续时间的改变下
为了模拟在剪切下的热负荷，在流经的氩气下在260℃进行Brabender捏合试验。Brabender捏合机是得自HAAKE公司的具有Rheomix600捏合附件的Rheodrive5000测量捏合机。
最初加入基础模塑料8N（50g），并将表2中规定的相应量的分散添加剂计量加入该热熔体中（0.019重量%或0.19重量%）。除了10min的捏合时间之外，还进行捏合30min以便改变热负荷的持续时间。对冲挤片材测定透光率和泛黄指数（冲挤片材制备中的温度210℃）。
Figure BDA00002664886900211
实施例A3的冲挤片材（FPP）的泛黄指数仅稍微高于V5的FPP的泛黄指数（仅添加了相应量的水的对比试验，泛黄指数1.16）：增加+0.5。
实施例B3的FPP的泛黄指数在260℃下10min的负荷时间后仅是1.27。为了对比，研究EFKA4550：泛黄指数这里是6.7（V3），且透光率仅还是87.2%。如果考虑分散添加剂的更大使用量，分散添加剂EFKA 4550的热不稳定性的影响变得尤其明显：例如，对比实施例V4的FPP达到22.4的泛黄指数。实施例A4和B4的FPP的泛黄指数比较起来仅分别是2.45和2.51。
Figure BDA00002664886900231
当将热负荷的持续时间从10min增加到30min时，实施例A5和B5的泛黄指数在此同样上升（分别为5.5和4.4）。在十倍浓度时，在此达到7.1（实施例A6）和5.2（实施例B6）的泛黄指数。对比实施例V7的泛黄指数比较起来上升得高很多（42.8）。
III)着色剂制剂的可加工性的试验（对于沉积物形成）
III.1)液体色料的制备：
将特定分散剂（20重量份）、软化水（40重量份）和这两种添加剂（Byk 024，0.6重量份，和Ebotec MT15，0.07重量份）称重加入玻璃瓶（125ml）。借助于溶解器（Dispermat），将颜料（着色剂1:着色剂2=3.8:1）分份以500-1000rpm搅拌加入该液体（大约20min）。在搅拌操作后，向该玻璃瓶中加入各60g粘土珠粒，密封以防止渗漏并在辊床上分散大约20h。为了评价分散的品质，之后用研磨计评价粒子尺寸。
表4：制备的液体色料的概述
Figure BDA00002664886900241
III.2)着色
在转鼓混合器中由塑料粒料和着色剂制剂制备混合物，利用漏斗将该混合物计量加入单螺杆挤出机的进料区。将排气区与真空泵连接。该挤出机下游具有造粒机。
在每种情况下，通过鼓施加将如上所述制备的液体色料C1、C2和V8的0.057重量%施加到Plexiglas8N模塑料粒料上。在单螺杆挤出机上在240℃下配混该混合物两次并通过注射模塑试验可加工性（在封闭料筒下，100件）：
表5：液体色料的可加工性
Figure BDA00002664886900251
结果表明，在用本发明着色剂制剂着色的热塑性塑料模塑料的注射模塑中，无沉积物在注射模塑模具上形成。与未着色的
Figure BDA00002664886900252
8N模塑料相比，在添加特定的分散添加剂后，维卡软化温度从106℃增加到109.15℃或109.9℃或107.9℃（参见表5）。
IV)用包含有机粘结剂的着色剂制剂着色（作为对比实施例V9）
为了用由塑料粒料和着色剂制剂形成的有机粘结剂（脂肪酸酯）着色，在转鼓混合器中制备混合物，其利用漏斗计量加入单螺杆挤出机的进料区。将排气区与真空泵连接。该挤出机下游具有造粒机。在第二加工步骤中由所获得的粒料注塑试件用于维卡软化温度测定。
组成：
●着色剂：
o0.06重量%  Thermoplast
Figure BDA00002664886900261
454
o0.016重量%  Macrolex
Figure BDA00002664886900262
G
●0.3重量%十八碳烯酸，以大约70mol%的程度作为低聚乙二醇单和二酯存在，剩余30%用糖/糖醇酯化
●99.62重量%
Figure BDA00002664886900263
8N模塑料
在Battenfeld BA 350CD上注射模塑：
注射时间：  1.76sec
物料温度：  250℃
料筒温度：  250-230℃
模具温度：  68℃
从注射转换到在560巴模内压力下保压
总循环时间：  50sec
具有开放排气料筒的注射模塑
在30次喷射后，严重的模具沉积物和红色色料结垢
维卡软化温度：  106℃
为了对比：
具有0.06重量%Thermoplast454和0.016重量%Macrolex黄的没有C18脂肪酸的
Figure BDA00002664886900266
8N模塑料的维卡软化温度：107℃
V)利用连续着色操作制备的产物的性能对比
基于EFKA4550分散添加剂的着色经常发现在色位置方面太黄，即色位置大大高于在其它方面使用对于标准配混所使用的着色剂条件能保持的椭圆。
使用分散添加剂A)Dispers 755W在这方面的优点由随后的与DE102009045122.6的申请文本的实施例1类似的试验证实。采用根据DE102009045122.6的图1和说明书的体系操作。所使用的注射阀是具有风箱的注射阀，得自
Figure BDA00002664886900268
公司的型号230DN2，PN。挤出机内的在供料部位的压力大致等于大气压，其中温度是大约260℃。在入口部位，让750kg/小时的模塑料通过。所使用的含水液体色料具有以下组成：
表6：操作试验的液体色料的组成，其中D1具有20重量%的着色剂含量，D2具有33重量%的着色剂含量，V10具有40重量%的着色剂含量。
Figure BDA00002664886900271
用DE102009045122.6的图1中详述的布置控制在每种情况下制备所需着色模塑料所需要的液体色料D1或D2和V10的量的供应。
着色的模塑料显示优异的颜色分布，该颜色分布保持在非常窄的颜色规格内。
为了描述颜色，使用具有x，y坐标的标准价体系（DIN5033，第3部分）和透光率，其中根据DIN5033，第4和7部分测定这些值。
着色的模塑料的常用的规格规定X坐标在0.6495-0.6565的范围内，Y坐标在0.3335-0.3360的范围内，透光率在30.8-32.8%的范围内。在大约3h的整个试验持续时间内，以恒定时间间隔从具有D1和D2的操作试验中取得各三个样品。在具有V10的操作试验中，在3h的试验持续时间内取得5个样品。
表7：基于X和Y坐标或透光率的操作试验的结果与这些值的常用的产品规格相比的概述
D1 D2 V10
X坐标的最大值 大约0.6555 大约0.6530 0.6612
X坐标的最小值 大约0.654 大约0.6505 0.6553
Y坐标的最大值 大约0.3353 大约0.336 0.3361
Y坐标的最小值 大约0.3346 大约0.3358 0.3333
透光率的最大值[%] 32.4 32.5 31.7
透光率的最小值[%] 31.9 32.2 30.5
V10的使用导致达到在所述产品规格范围外面的值，而使用D1或D2的值在所述产品规格范围内。
VI)对模塑料的气候作用
VI.1)用于纯分散添加剂的试验的包含分散添加剂
Figure BDA00002664886900281
Dispers755W的未着色模塑料
有利地，分散添加剂
Figure BDA00002664886900282
Dispers 755W的添加对耐候特性没有不利影响。在氙弧试验5000h和7500h（样品厚度3mm，光源类型D65/10°）后，将含0.1重量%
Figure BDA00002664886900283
Dispers 755W的Plexiglas 8N与玻璃状透明的Plexiglas 8N在透光率和泛黄指数改变方面相比较。另外，目测评价样品。所使用的Tego-Dispers的量与其它常用的液体色料组合物相比显著地增加，以便能够确认分散添加剂对耐候特性的可能的影响。
表8：在5000h的氙弧试验气候作用后的氙弧试验结果
表9：在7500h的氙弧试验气候作用后的氙弧试验结果
已经用分散添加剂掺杂的Plexiglas 8N在7500h后显示与纯Plexiglas 8N相当的泛黄指数和透光率改变。
VI.2)对用来试验着色剂和粘结剂的组合的包含着色剂和分散添加剂
Figure BDA00002664886900293
Dispers 755W的红色着色模塑料的气候作用
由该试验的材料与D1（Plexiglas 8N红）制备的试件与通过添加母料（Plexiglas 8N红）制备的相应着色的标准产品相比显示相当的耐候特性：
表10：在1500h对着色Plexiglas（Plexiglas 8N红）的氙弧试验气候作用后的氙弧试验结果
VI.2.1)可加工性：
Plexiglas 8N红（得自D1的材料）甚至在封闭料筒情况下从Arburg 221型注射模塑机的100次喷射后仍显示无沉积物形成或任何其它异常。
VI.2.2)机械测试的结果
对特定试件测定维卡软化温度、熔体指数MVR和，在拉伸试验中，测定弹性模量。
表11：机械性能
Figure BDA00002664886900302
从红色着色的模塑料的机械值明显得出，用母料制备的标准材料的产物性能没有不同于用
Figure BDA00002664886900303
755W-基液体色料着色的材料的产物性能。
VII)利用本发明增稠剂验证着色剂制剂的稳定化
在现有技术中，更尤其是WO2010/020474A1中，所使用的分散添加剂是EFKA 4550。采用这种添加剂可以在例如33.33重量%的染料含量下达到对于良好加工所必要的配制剂粘度。EFKA 4550的缺点在于其低的温度稳定性，其可能容易导致在配制剂的生产过程中活性成分的部分过热。这然后变得以在存储时间内粘度的上升而可察觉到，其可能导致难以加工。另外，用EFKA 4550不可能制备具有6%的染料含量的对于应用足够高的粘度的配制剂。
相对照而言，用本发明着色剂制剂，可以避免在储存过程中的粘度问题。另外，还可以制备具有低染料含量的配制剂并因此使得可达到其它颜色。在本发明体系中添加增稠剂允许达到与分散添加剂的协同效应，以致除了避免粘度问题之外还可以改善沉降特性。这由表12中概括的实施例和对比实施例证实。根据表12中的配方制备着色剂制剂，并测定其粘度或沉降速率。
Figure BDA00002664886900321
表12中清楚地表明，具有相同染料含量的本发明体系的沉降速率大约是现有技术体系的一半快。另外，可以从粘度值看出，仅用本发明体系可在可用的粘度下制备低染料含量。
在模塑料着色后，用于增稠的聚合物保留在模塑料中并对其性能没有不利影响。这由包含Rohagit Shv的模塑料的热稳定性和气候作用结果的测定检测得出。
为此，通过
Figure BDA00002664886900331
8N模塑料与0.01%Rohagit Shv的共混物通过在290℃下的热稳定测试检测增稠剂Rohagit Shv的热稳定性。在每种情况下，通过配混引入0.01%的增稠剂，然后在290℃下注塑该配混物/粒料。使用该注射模制品在210℃下制备厚度3mm的冲挤片材。包含该增稠剂的模塑料的泛黄指数是0.7。
通过8N模塑料与0.01%Rohagit SmV的共混物在290℃的热稳定测试中同样检测到增稠剂Rohagit Smv的热稳定性。包含该增稠剂的模塑料的泛黄指数是0.8。
对包含对应于Rohagit S的甲基丙烯酸共聚物的红色着色
Figure BDA00002664886900333
8N模塑料进行的氙弧试验在10000h（样品厚度3mm，光源类型A/2°）后正如在没有增稠剂聚合物的对比材料
Figure BDA00002664886900334
8N模塑料的情况下一样不导致任何裂纹形成。

Claims (14)

1.用于将热塑性塑料模塑料着色的水性着色剂制剂，其特征在于它包含
a)1重量%-49重量%的分散添加剂，其中纯分散添加剂呈干燥形式时在260℃下保持60min的等温热重分析中的质量损失不超过15重量%，优选0.1-10重量%，更优选0.5-7重量%，更加优选0.5-5重量%，特别优选1-4重量%，
b)0.5重量%-50重量%的颜料或颜料混合物和
c)0重量%-50重量%的助剂，和
d)0重量%-98.5重量%的水，优选软化水，其中组分a）-d）的重量比例合计是100重量%。
2.根据权利要求1的水性着色剂制剂，其特征在于所述分散添加剂的比例在5重量%-45重量%，优选10重量%-40重量%，更优选20重量%-35重量%之间，在每种情况下基于着色剂制剂的总量。
3.根据权利要求1或2的水性着色剂制剂，其特征在于所使用的分散添加剂是至少包含马来酸酐、苯乙烯和氨基聚醚作为单体单元的高分子量共聚物。
4.根据权利要求1或2的水性着色剂制剂，其特征在于所使用的分散添加剂是甲基丙烯酸与疏水性甲基丙烯酸酯的共聚物。
5.根据权利要求1或2的水性着色剂制剂，其特征在于所使用的分散添加剂是聚醚，优选氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯，和氧化苯乙烯的共聚物。
6.根据权利要求1-5中任一项的水性着色剂制剂，其特征在于包含增稠剂，特别是含羧酸根的聚合物或纤维素，特别是乙基纤维素作为助剂。
7.根据权利要求1-6中任一项的水性着色剂制剂用于将热塑性塑料着色的用途。
8.热塑性塑料，其特征在于它们经用根据权利要求1-6中任一项的着色剂制剂着色。
9.聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯，其特征在于它经用根据权利要求1-6中任一项的着色剂制剂着色。
10.将热塑性塑料着色的方法，其特征在于使用根据权利要求1-6中任一项的着色剂制剂。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于所使用的热塑性塑料是聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯。
12.根据权利要求10或11的方法，其特征在于所使用的热塑性塑料是抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯。
13.可通过根据权利要求10-12中任一项的方法获得的热塑性塑料模塑料。
14.通过权利要求13中描述的热塑性塑料模塑料的注射模塑或挤出制备的塑料模制品。
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