CN102964217A - 一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法，先采用多釜串联方式进行3-氯-2-甲基联苯的连续化格氏反应，再将得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化，最终制备得到联苯醇，所述的格氏化反应和羟基化反应在启动后的反应过程中物料以连续化方式加入和采出。本发明顺利解决了联苯醇合成过程中3-氯联苯格氏引发困难，引发温升大、易冲料等安全问题，提高了格氏反应过程控制的稳定性；连续羟基化反应其加成过程中放热明显，飞温等安全问题得到有效控制。
Description
技术领域
本发明涉及一种联苯醇的制备方法，具体涉及一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法。
背景技术
联苯醇又名2-甲基-3-苯基苯甲醇，白色结晶体，略有醇的特殊气味，溶于甲苯，甲醇，乙酸乙酯，丙酮等有机溶剂，不溶于水。主要用于农药联苯菊酯的生产及其他医药产品的合成原料。
现有技术中，联苯醇合成方法有四条：1、采用2,3-二甲基苯胺经过重氮化偶联反应，再溴化、水解制得联苯苄醇；2、2-甲基-3-硝基苄醇经过还原得到2-甲基-3-硝基苄醇，再重氮化偶联得到联苯苄醇；3、以2,6-二氯甲苯经过格氏、与溴苯偶合得到3-氯-2-甲基联苯，再经过格氏、羟基化得到联苯苄醇；4、3-氯-2-甲基联苯经过格氏、与DMF反应生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用硼氢化钾还原得到联苯苄醇。其中方法3为联苯醇合成的主要方法，其中3-氯-2-甲基联苯格氏、羟基化为二步格氏法合成联苯醇的关键步骤。
常规间歇法进行3-氯联苯格氏、羟基化反应，存在格氏引发过程以及羟基化为强放热过程，控制不好同样会导致飞温以及冲料的安全问题；前期反应放热明显，需要套循环水降温，而反应后期反应速率降低，需要蒸汽维持反应温度，生产操作比较繁琐。
反应方程式
发明内容
本发明的目的在于：解决联苯醇合成过程中3-氯-2-甲基联苯格氏引发困难，引发温升大，易冲料等安全问题，提高格氏反应过程的控制稳定性；使连续羟基化反应其加成过程中放热明显，飞温等安全问题得到有效控制。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
提供一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法，其中，先采用多釜串联方式进行3-氯-2-甲基联苯的连续化格氏反应，再将得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化，最终制备得到联苯醇，所述的格氏化反应和羟基化反应在启动后的反应过程中物料以连续化方式加入和采出。
本发明中所述的多釜串联反应优选采用2-5个釜串联，更优选2-3个釜串联。
本发明所述的方法，优选具体包括以下步骤：
1）连续的格氏化反应：在串联的多个反应釜中分别加入溶剂、镁和3-氯-2-甲基联苯的混合物，同时按照常规方法引发格式反应，引发成功后向各级反应釜分别连续化进料，物料从上一级反应釜溢流到下一级反应釜进行连续化格氏合成，最后一级反应釜得到格氏液；
2）将步骤1）得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化；其中，3-氯-2-甲基联苯格氏液进入多级串联的羟基化反应釜，各级反应釜中分别连续加入羟基化试剂，反应物料从上一级反应釜溢流到下一级反应釜进行连续化的羟基化反应，最后一级反应釜采出联苯醇。
本发明进一步优选的方法，包括以下步骤：
1a）连续化格氏启动：将多个格氏化反应釜串联，分别在各级反应釜中投入溶剂、镁、3-氯-2-甲基联苯，3-氯-2-甲基联苯与镁的投料摩尔比为1.0~1.5，溶剂与3-氯-2-甲基联苯的投料重量比为1~5:1，格氏引发物料为各级反应釜最大装料的10%～50%，各级反应釜均搅拌升温到80~120℃后加入引发剂进行格氏引发，引发剂与3-氯-2-甲基联苯的重量比为0.1~1%：1，引发成功后各级反应釜在2~10小时滴加其余90～50%的剩余的溶剂和3-氯-2-甲基联苯混合液，滴加毕保温至3-氯-2-甲基联苯反应转化率大于97%；
1b.连续化格氏运行：向经过步骤1a引发反应后的各反应釜中连续化加入溶剂、镁或3-氯-2-甲基联苯中的一种或多种，各级反应釜中连续化加入镁的总量与3-氯-2-甲基联苯总量的摩尔比达到1.0~1.5，且溶剂总量与3-氯-2-甲基联苯总量的重量比达到1~5:1；反应停留时间在2-10小时，待3-氯-2-甲基联苯反应转化率大于97%后，从最后一级反应釜采出格氏液；
2a.连续羟基化启动：将多个羟基化反应釜串联，在各级反应釜中分别投入上述步骤1b得到的格氏合成液，搅拌升温到40-100摄氏度，加入羟基化试剂，3-氯-2-甲基联苯格氏液与羟基化试剂的摩尔比为0.80~1.5，反应至3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率大于85%；
2b.连续羟基化运行：向步骤2a反应后的某一级或者多级反应釜连续化加入羟基化试剂，各级反应釜中连续加入的羟基化试剂总量与3-氯-2-甲基联苯格氏液总量摩尔比达到0.8～1.5：1，反应停留时间在2~10小时，3-氯-2-甲基联苯格氏液的转化率大于85%后，从最后一级反应釜采出联苯醇。
步骤1a和1b中所述的溶剂可以选用四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚、丁醚、苯、甲苯或二甲苯中的一种或者多种的混合物。
步骤1a和1b中所述的3-氯-2-甲基联苯与镁的投料摩尔比优选1.1~1.3。
步骤1a和1b中所述的格氏引发剂可以是碘、多溴烷烃（含有1~4个溴、1~4个碳的烷烃）、多碘烷烃（含有1~4个碘、1~4个碳的烷烃）或3-氯-2-甲基联苯格氏液。
步骤2a和2b中所述的羟基化试剂可以是多聚甲醛或甲醛气体。
步骤2a和2b中所述的3-氯-2-甲基联苯格氏液与羟基化试剂的摩尔比优选1.0~1.2。
本发明的方法采用多釜串联反应实现了3-氯-2-甲基联苯连续化格氏以及连续化羟基化过程，该工艺过程与现有技术的间歇法相比反应更加温和，平稳，操作简单。本发明顺利解决了联苯醇合成过程中3-氯联苯格氏引发困难，引发温升大、易冲料等安全问题，提高了格氏反应过程控制的稳定性；连续羟基化反应其加成过程中放热明显，飞温等安全问题得到有效控制。
具体实施方式
实施例1：
3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成：采用两个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
1.连续化格氏启动：向各级反应釜中分别投入甲苯50L，镁20Kg，四氢呋喃50L和3-氯-2-甲基联苯30Kg，搅拌，升温到90℃，加入1Kg溴乙烷进行格氏引发。引发成功后在90℃,滴加甲苯150L，四氢呋喃150L，3-氯-2-甲基联苯90Kg混合液，滴加结束保温3小时，中控各级反应釜3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%。
2.连续化格氏运行：向一级反应釜中连续化进料，3-氯-2-甲基联苯40Kg/h，甲苯70L/h，四氢呋喃70L/h，镁5Kg/h，一级、二级反应温度控制在90℃，反应停留时间5小时，二级采出格氏液3-氯-2-甲基联苯转化率98.5%。
实施例2：
3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成：采用三个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续化格氏启动：向各级反应釜中投入甲基叔丁基醚90L，镁15Kg，3-氯-2-甲基联苯30Kg，搅拌，升温到80℃，加入0.5Kg碘进行格氏引发。引发成功后在80℃，滴加甲基叔丁基醚290L，3-氯-2-甲基联苯100Kg混合液，滴加结束保温4小时，中控各级反应釜3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%。
连续化格氏运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜3-氯-2-甲基联苯40Kg/h，甲基叔丁基醚110L/h，镁3.1Kg/h，二级反应釜镁3.1Kg/h，一级、二级、三级反应温度控制在80℃，反应停留时间10小时，三级采出格氏液3-氯-2-甲基联苯转化率97.5%。
实施例3：
3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成：采用4个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续化格氏启动：向各级反应釜中投入二甲苯36L，镁31.2Kg，乙醚24L，3-氯-2-甲基联苯40Kg，搅拌，升温到85℃，加入1.5Kg碘甲烷进行格氏引发。引发成功后在85℃,滴加二甲苯144L，乙醚96L，3-氯-2-甲基联苯160Kg混合液，滴加结束升温至100℃保温3小时，中控各级反应釜3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%。
连续化格氏运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜3-氯-2-甲基联苯160Kg/h，二甲苯144L/h，乙醚96L/h，镁21.8Kg/h，二级反应釜3-氯-2-甲基联苯40Kg/h，二甲苯36L/h，乙醚24L/h，镁5.2Kg/h，三级反应釜镁4.2Kg/h，各级反应温度都控制在100℃，反应停留时间4小时，四级采出格氏液3-氯-2-甲基联苯转化率99.1%。
实施例4：
3-氯-2-甲基联苯连续化格氏合成：采用3个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续化格氏启动：向各级反应釜中投入甲苯57L，镁18.7Kg，2-甲基四氢呋喃60L，3-氯-2-甲基联苯33Kg，搅拌，升温到100℃，加入5Kg3-氯-2-甲基联苯格氏液进行格氏引发。引发成功后在100℃,滴加甲苯143L，2-甲基四氢呋喃140L，3-氯-2-甲基联苯77Kg混合液，滴加结束升温至110℃保温4小时，中控各级反应釜3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%。
连续化格氏运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜3-氯-2-甲基联苯55Kg/h，甲苯95L/h，2-甲基四氢呋喃100L/h，镁8Kg/h，二级反应釜镁1Kg/h，各级反应温度都控制在110℃，反应停留时间6小时，四级采出格氏液3-氯-2-甲基联苯转化率98.5%。
实施例5：
3-氯-2-甲基联苯格氏连续羟基化：采用2个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续羟基化启动：向各级反应釜中投入450L实施例1得到的3-氯-2-甲基联苯格氏液（3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%，折合3-氯-2-甲基联苯格氏120Kg，下同），搅拌，升温到60℃，加入20Kg多聚甲醛，反应保温4小时，各级反应釜中控3-氯联苯格氏转化率大于85%。
连续羟基化运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜格氏液进料速度100L/h，多聚甲醛加料速度4.45Kg/h，一级反应釜温度60℃，二级反应釜温度80℃，反应停留时间10小时，二级采出加成液3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率为85.5%。
实施例6：
3-氯-2-甲基联苯格氏连续羟基化：采用3个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续羟基化启动：向各级反应釜中投入450L实施例2得到的3-氯-2-甲基联苯格氏液（3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%，折合3-氯-2-甲基联苯格氏150Kg，下同），搅拌，升温到60℃，向格氏液中通入20Kg甲醛气体，反应保温2小时，各级反应釜中控3-氯联苯格氏转化率大于85%。
连续羟基化运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜格氏液进料速度300L/h，甲醛气体通入速度10Kg/h，二级反应釜甲醛气体通入速度3.3Kg/h，一、二级反应釜温度60℃，反应停留时间5小时，三级采出加成液3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率为87.3%。
实施例7：
3-氯-2-甲基联苯格氏连续羟基化：采用2个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续羟基化启动：向各级反应釜中投入450L实施例3得到的3-氯-2-甲基联苯格氏液（3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%，折合3-氯-2-甲基联苯格氏90Kg，下同），搅拌，升温到90℃，向格氏液中通入16.7Kg甲醛气体，反应保温3小时，各级反应釜中控3-氯联苯格氏转化率大于85%。
连续羟基化运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜格氏液进料速度330L/h，甲醛气体通入速度12.3Kg/h，一、二级反应釜温度90℃，反应停留时间3小时，二级采出加成液3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率为86.5%。
实施例8：
3-氯-2-甲基联苯格氏连续羟基化：采用3个反应釜（有效容积分别为500L）串联进行反应。
连续羟基化启动：向各级反应釜中投入450L实施例4得到的3-氯-2-甲基联苯格氏液（3-氯-2-甲基联苯转化率大于97%，折合3-氯-2-甲基联苯格氏180Kg，下同），搅拌，升温到70℃，加入26Kg多聚甲醛，反应保温5小时，各级反应釜中控3-氯联苯格氏转化率大于85%。
连续羟基化运行：向反应釜中连续化进料，一级反应釜格氏液进料速度187L/h，多聚甲醛加入速度22Kg/h，二级反应釜多聚甲醛加入速度5Kg/h，一、二级反应釜温度70℃，三级反应釜90℃，反应停留时间8小时，三级采出加成液3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率为88.2%。
Claims (10)
1.一种连续的格氏和羟基化反应制备联苯醇的方法，其特征在于：先采用多釜串联方式进行3-氯-2-甲基联苯的连续化格氏反应，再将得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化，最终制备得到联苯醇，所述的格氏化反应和羟基化反应在启动后的反应过程中物料以连续化方式加入和采出。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的多釜串联是2-5个釜串联。
3.权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的多釜串联是2-3个釜串联。
4.权利要求1所述的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
1）连续的格氏化反应：在串联的多个反应釜中分别加入溶剂、镁和3-氯-2-甲基联苯的混合物，同时按照常规方法引发格式反应，引发成功后向各级反应釜分别连续化进料，物料从上一级反应釜溢流到下一级反应釜进行连续化格氏合成，最后一级反应釜得到格氏液；
2）将步骤1）得到的格氏液采用多釜串联方式进行连续羟基化；其中，3-氯-2-甲基联苯格氏液进入多级串联的羟基化反应釜，各级反应釜中分别连续加入羟基化试剂，反应物料从上一级反应釜溢流到下一级反应釜进行连续化的羟基化反应，最后一级反应釜采出联苯醇。
5.权利要求4所述的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
1a.连续化格氏启动：将多个格氏化反应釜串联，分别在各级反应釜中投入溶剂、镁、3-氯-2-甲基联苯，3-氯-2-甲基联苯与镁的投料摩尔比为1.0~1.5，溶剂与3-氯-2-甲基联苯的投料重量比为1~5:1，格氏引发物料为各级反应釜最大装料的10%～50%，各级反应釜均搅拌升温到80~120℃后加入引发剂进行格氏引发，引发剂与3-氯-2-甲基联苯的重量比为0.1~1%：1，引发成功后各级反应釜在2~10小时滴加其余90～50%的剩余的溶剂和3-氯-2-甲基联苯混合液，滴加毕保温至3-氯-2-甲基联苯反应转化率大于97%；
1b.连续化格氏运行：向经过步骤1a引发反应后的各反应釜中连续化加入溶剂、镁或3-氯-2-甲基联苯中的一种或多种，各级反应釜中连续化加入镁的总量与3-氯-2-甲基联苯总量的摩尔比达到1.0~1.5，且溶剂总量与3-氯-2-甲基联苯总量的重量比达到1~5:1；反应停留时间在2-10小时，待3-氯-2-甲基联苯反应转化率大于97%后，从最后一级反应釜采出格氏液；
2a.连续羟基化启动：将多个羟基化反应釜串联，在各级反应釜中分别投入上述步骤1b得到的格氏合成液，搅拌升温到40-100摄氏度，加入羟基化试剂，3-氯-2-甲基联苯格氏液与羟基化试剂的摩尔比为0.80~1.5，反应至3-氯-2-甲基联苯格氏的转化率大于85%；
2b.连续羟基化运行：向步骤2a反应后的某一级或者多级反应釜连续化加入羟基化试剂，各级反应釜中连续加入的羟基化试剂总量与3-氯-2-甲基联苯格氏液总量摩尔比达到0.8~1.5:1，反应停留时间在2~10小时，3-氯-2-甲基联苯格氏液的转化率大于85%后，从最后一级反应釜采出联苯醇。
6.权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤1a和1b中所述的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙醚、丁醚、苯、甲苯或二甲苯中的一种或者多种的混合物。
7.权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤1a和1b中所述的3-氯-2-甲基联苯与镁的投料摩尔比为1.1~1.3。
8.权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤1a和1b中所述的格氏引发剂是碘、多溴烷烃、多碘烷烃或3-氯-2-甲基联苯格氏液。
9.权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2a和2b中所述的羟基化试剂是多聚甲醛或甲醛气体。
10.权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2a和2b中所述的3-氯-2-甲基联苯格氏液与羟基化试剂的摩尔比为1.0~1.2。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674257A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 江苏创拓新材料有限公司 | 格氏试剂的连续化生产方法 |
| CN109503320A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-03-22 | 赵学迅 | 一种联苯醇的制备方法 |
| CN110105242A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-09 | 山东汉兴医药科技有限公司 | 一种2-氰基-4’-甲基联苯的连续化合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986000886A1 (en) * | 1984-07-26 | 1986-02-13 | Fmc Corporation | Process for hydroxymethylation |
| CN1935761A (zh) * | 2006-09-27 | 2007-03-28 | 荆和祥 | 2－甲基－3－苯基苯甲醇的制备方法 |
| CN101704723A (zh) * | 2009-11-02 | 2010-05-12 | 上海万溯化学有限公司 | 羟甲基取代邻烷基联苯及其中间体的制备方法 |
| CN102381941A (zh) * | 2011-09-05 | 2012-03-21 | 信息产业电子第十一设计研究院科技工程股份有限公司 | 一种联苯醇的制备方法 |
-
2012
- 2012-11-30 CN CN201210504305.7A patent/CN102964217B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986000886A1 (en) * | 1984-07-26 | 1986-02-13 | Fmc Corporation | Process for hydroxymethylation |
| CN1935761A (zh) * | 2006-09-27 | 2007-03-28 | 荆和祥 | 2－甲基－3－苯基苯甲醇的制备方法 |
| CN101704723A (zh) * | 2009-11-02 | 2010-05-12 | 上海万溯化学有限公司 | 羟甲基取代邻烷基联苯及其中间体的制备方法 |
| CN102381941A (zh) * | 2011-09-05 | 2012-03-21 | 信息产业电子第十一设计研究院科技工程股份有限公司 | 一种联苯醇的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106674257A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 江苏创拓新材料有限公司 | 格氏试剂的连续化生产方法 |
| CN109503320A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-03-22 | 赵学迅 | 一种联苯醇的制备方法 |
| CN110105242A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-09 | 山东汉兴医药科技有限公司 | 一种2-氰基-4’-甲基联苯的连续化合成方法 |
| CN110105242B (zh) * | 2019-06-11 | 2022-11-11 | 山东普洛汉兴医药有限公司 | 一种2-氰基-4’-甲基联苯的连续化合成方法 |
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| Publication number | Publication date |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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Owner name: YANGNONG CHEMICAL CO., LTD., JIANGSU Effective date: 20140307 Owner name: JIANGSU YOUJIA CHEMISTRY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: YANGNONG CHEMICAL CO., LTD., JIANGSU Effective date: 20140307 |
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