CN104926679A - 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，属有机化学合成领域，本发明以2,4-二硝基苯甲醚为原料，在乙酰丙酮类催化剂作用下经水合肼还原后得到2,4-二氨基苯甲醚-溶剂的混合液，然后在醋酐作用下乙酰化后减压蒸馏回收溶剂，经过滤、干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚产品，本发明具有收率高、效果好、环境友好、对设备要求不高，简单便于操作等优点，具有较好的工业化应用价值。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法。
技术背景
2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚是制备深色（蓝色）品种的重要中间体，可以用于制备C.I.分散蓝79，C.I.分散蓝301，C.I.分散蓝58等分散蓝系列染料和分散深蓝HGL的偶合组分，品质稳定，发射强度高，染料应用性能优越，市场需求量很大，具有良好的市场前景。
现有制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法存在环境污染严重、试剂消耗量大、对设备安全性要求较高、成本较高和副反应多等弊端。例如：制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的中间产物2,4-二氨基苯甲醚时，文献中通常都使用催化加氢法实现，该方法必须在高压釜中进行，操作条件苛刻，对设备安全性要求较高，不适用于工业化大规模生产；郝艳霞等（3 -氨基-4 -甲氧基乙酰苯胺的合成研究[J]. 河北师范大学学报（自然科学版），2006, 30（6）：682）采用的合成方法产生强酸废液较多，污染环境；国内专利（申请号：201310308426.9）采用雷尼镍为催化剂虽然具有较好的催化效果，但由于其在空气中易自燃，存在较大安全隐患。因此，寻找一种收率高、简单安全易操作，尤其适用于大规模工业化生产2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法显得尤为重要。
发明内容
针对现有工艺存在的不足，本发明目的是提供一种操作简便、收率高、环境友好，并具有较好工业化应用价值的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法。
为实现上述发明目的，本发明以2,4-二硝基苯甲醚为原料制备得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。具体采用如下技术方案：
在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2,4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化剂、溶剂，控制温度在60℃~70℃下反应3~6h后经过滤得到2,4-二氨基苯甲醚-溶剂的混合液；然后将此混合液置于反应瓶中，冰浴条件下（0℃~5℃）滴加醋酐，然后经减压蒸馏回收溶剂、过滤、干燥后即可得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚产品。
反应方程式如下所示：
上述步骤中2,4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化剂、溶剂的质量比为1：0.2~0.7：0.1~0.15：1~10；2,4-二氨基苯甲醚、醋酐的质量比为1：0.75~0.9。
上述步骤中催化剂为乙酰丙酮类有机金属化合物为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和乙酰丙酮钌中的任一种，优选乙酰丙酮铁。
上述步骤中溶剂为甲醇、四氢呋喃、乙醇等中的任一种。
上述步骤中醋酐滴加时间为0.5~1h，滴加完毕后持续保持冰浴20~40min以保证反应完全，全程需持续搅拌并保持冰浴（0℃~5℃）。
本发明的有益效果为：（1）使用水合肼为氢给体、乙酰丙酮类有机金属化合物为催化剂合成2,4-二氨基苯甲醚时还原效果好、收率高、环境友好，且无需过滤即可直接进行乙酰化，既防止其氧化又提高了产品含量，而且操作简便；（2）反应过程安全易控，对设备要求不高，便于操作，溶剂可回收利用，适合工业化生产。
具体实施方法
以下通过几个优选实施例对本发明合成方法作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不局限与此。
实施例1
在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2,4-二硝基苯甲醚100kg、质量百分比为80%的水合肼50kg、乙酰丙酮铁10kg、甲醇500kg，控制温度在65℃下反应4h，过滤并回收磁性Fe3O4粉末后得到2,4-二氨基苯甲醚-甲醇混合液；然后将得到的2,4-二氨基苯甲醚-甲醇混合液置于反应瓶中，冰浴（0℃~5℃）条件下边搅拌边滴加醋酐75kg，控制在40min内滴加完毕，并在搅拌状态下持续保持冰浴30min，减压蒸馏回收甲醇，然后经过滤、干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚89.5kg产品（含量：99.7%，收率：98.5%）。
实施例2
在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2,4-二硝基苯甲醚350kg、质量百分比为80%的水合肼250kg、乙酰丙酮镍52.5kg、四氢呋喃1750kg，控制温度在70℃下反应3h经过滤后得到2,4-二氨基苯甲醚-四氢呋喃混合液；然后将得到的2,4-二氨基苯甲醚-四氢呋喃混合液置于反应瓶中，冰浴（0℃~5℃）条件下边搅拌边滴加醋酐280kg，控制在1h内滴加完毕，并在搅拌状态下持续保持冰浴40min，减压蒸馏回收四氢呋喃，然后经过滤、干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚312kg产品（含量：99.5%，收率：98%）。
实施例3
在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2,4-二硝基苯甲醚200kg、质量百分比为80%的水合肼140kg、乙酰丙酮钌24kg、乙醇700kg，控制温度在70℃下反应4h经过滤后得到2,4-二氨基苯甲醚-乙醇混合液；然后将得到的2,4-二氨基苯甲醚-乙醇混合液置于反应瓶中，冰浴（0℃~5℃）条件下边搅拌边滴加醋酐180kg，控制在50min内滴加完毕，并在搅拌状态下持续保持冰浴条件40min，减压蒸馏回收乙醇，然后经过滤、干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚178.5kg产品（含量：99.2%，收率：98.2%）。
Claims (5)
1.一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，其特征在于：通过如下步骤实现：
在带有冷凝回流装置的反应瓶中依次加入2,4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化剂、溶剂，控制温度在60℃~70℃下反应3~6h后过滤得到2,4-二氨基苯甲醚-溶剂的混合液；然后将此混合液置于反应瓶中，0℃~5℃冰浴条件搅拌中滴加醋酐，然后经减压蒸馏过滤、干燥即可得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚产品；
上述反应合成路线如下所示：
。
2.如权利要求1所述的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述的2,4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化剂、溶剂的质量比1：0.2~0.7：0.1~0.15：1~10；2,4-二氨基苯甲醚、醋酐的质量比为1：0.75~0.90。
3.如权利要求1所述的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为乙酰丙酮类有机金属化合物，为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和乙酰丙酮钌中的任一种，优选乙酰丙酮铁。
4.如权利要求1所述的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为甲醇、四氢呋喃、乙醇等中的任一种。
5.如权利要求1所述的一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法，其特征在于：醋酐滴加时间为0.5~1h，滴加完毕后在搅拌状态下持续保持冰浴20~40min。
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