CN102947378A - 具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的透明聚丙烯制品 - Google Patents

具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的透明聚丙烯制品 Download PDF

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T·芬尼根
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Abstract

本发明涉及具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品，其含有聚丙烯树脂以及均匀分散于聚丙烯树脂中的以下组分：约1-10ppm的一种或多种选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色的多环有机颜料中的颜料，和约50-250ppm的一种或多种芳族三酰胺成核剂，其中ppm含量是基于聚丙烯树脂重量计的重量比。聚丙烯是例如聚丙烯均聚物。所述制品显示降低的浊度、提高的结晶温度和优异的透明度。

Description

具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的透明聚丙烯制品
本申请要求保护2009年12月7日递交的US临时申请No.61/267,219的权益，将其内容引入本文供参考。
本发明涉及聚丙烯制品，其具有降低的浊度、提高的结晶温度和优异的透明性。
背景技术
美国专利7,423,088和US2007/0149663公开了芳族三酰胺化合物，其作为成核剂用于热塑性聚合物。
US2007/0185247公开了聚丙烯树脂，其含有低载荷的碳黑以及基于二亚苄基山梨醇的透明剂。据说聚丙烯制品具有改进的外观。
MILLAD NX8000是一种用于聚丙烯的工业透明剂，来自Milliken,Spartanburg,North Carolina。其具有淡蓝色。
Grimm和Weiser在“用于包装应用的透明聚丙烯的透明着色（Transparent Coloration of Clarified polypropylene for PackagingApplications）”,RETEC Conference:Back to Basics,Cincinnati,Ohio,2006年9月17-19,第241-253页中，描述了透明的着色聚丙烯瓶。
将这里列出的美国专利和公开申请的全部内容引入本文供参考。
发现可以制备具有优异光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯树脂，其中所述制品含有三酰胺成核剂以及低含量的多环有机蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色或紫色颜料。
概述
本发明涉及一种具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品，其含有：
聚丙烯树脂，以及均匀分散于聚丙烯树脂中的以下组分：
约1-10ppm的一种或多种选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色的多环有机颜料中的颜料，和
约50-250ppm的一种或多种芳族三酰胺成核剂，
其中ppm含量是基于聚丙烯树脂重量计的重量比。
本发明还涉及一种提供具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品的方法，所述方法包括将以下组分均匀分散于聚丙烯树脂中：
约1-10ppm的一种或多种选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色的多环有机颜料中的颜料，和
约50-250ppm的一种或多种芳族三酰胺成核剂，
其中ppm含量是基于聚丙烯树脂重量计的重量比。
本发明的详细内容
聚丙烯树脂是例如聚丙烯均聚物。
聚丙烯均聚物也包括长链支化的聚丙烯。
聚丙烯可以通过不同的方法制备，例如：
使用通常含有一种或多种元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂进行催化聚合。这些金属通常具有一个或多个配体，通常是氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基化物、烯基化物和/或芳基化物，它们可以是π-或σ-配位的。这些金属配合物可以是游离形式或固定在基材上，通常固定在活化的氯化镁、氯化钛（III）、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以能溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂可以本身用于聚合中，或可以使用其它活化剂，通常是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基环氧烷，所述金属是元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。这些活化剂可以方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(DuPont)、茂金属或单点催化剂(SSC)。
根据本发明的另一个实施方案，聚丙烯树脂是聚丙烯无规共聚物，交替或分段共聚物，或嵌段共聚物，其含有一种或多种选自以下的共聚单体：乙烯,C4-C20α-烯烃,乙烯基环己烷,乙烯基环己烯,C4-C20烷二烯,C5-C12环烷二烯和降冰片烯衍生物;丙烯和一种或多种共聚单体的总摩尔量是100%。
聚丙烯共聚物也包括长链支化的聚丙烯共聚物。
合适的C4-C20α-烯烃的例子是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。
合适的C4-C20烷二烯的例子是是己二烯和辛二烯。
合适的C5-C12环烷二烯的例子是环戊二烯、环己二烯和环辛二烯。
合适的降冰片烯衍生物的例子是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、二环戊二烯(DCP)和亚甲基-内亚甲基-六氢化萘(MEN)。
丙烯/乙烯共聚物含有例如50-99.9重量%、优选80-99.9重量%、尤其是90-99.9重量%的丙烯。
丙烯共聚物含有优选大于90摩尔%、尤其90-99.9摩尔%或90-99摩尔%的丙烯，其中共聚单体是C9-C20α-烯烃，例如1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯或1-二十碳烯;C9-C20烷二烯,C9-C12环烷二烯或降冰片烯衍生物，例如5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)或亚甲基-内亚甲基-六氢化萘(MEN)。
丙烯共聚物含有优选大于80摩尔%、尤其80-99.9摩尔%或80-99摩尔%的丙烯，其中共聚单体是C4-C8α-烯烃，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯;乙烯基环己烷,乙烯基环己烯,C4-C8烷二烯或C5-C8环烷二烯。
聚丙烯树脂的其它例子是丙烯/异丁烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,丙烯/环烯烃共聚物，丙烯与乙烯和二烯例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物;丙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是原地产生的；和丙烯/一氧化碳共聚物。
本发明的聚丙烯尤其是聚丙烯均聚物,聚丙烯抗冲(杂相)共聚物，它们的共混物，和TPO，例如聚丙烯均聚物和抗冲改性剂的共混物，例如EPDM或乙烯/α-烯烃共聚物。
TPO(热塑性烯烃)例如是约10-90重量份丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物，和约90-10重量份的乙烯和C3-C8α-烯烃的弹性共聚物。弹性共聚物例如是乙烯/丙烯共聚物(EPM)或乙烯/丙烯/非共轭二烯共聚物(EPDM)。TPO例如参见U.S.专利No.6,048,942，其内容引入本文供参考。
聚丙烯包括例如反应器级别(例如茂金属)和减粘裂化级别(例如过氧化物、羟基胺酯、热裂化等)。
芳族三酰胺化合物例如参见U.S.专利No.7,423,088和U.S.2007/0149663,其内容引入本文供参考。
芳族三酰胺例如具有式I：
Figure BDA00001970743900041
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是：
氢,
C1-C20烷基,
被C1-C10烷基氨基、二(C1-C10烷基)氨基、C1-C10烷氧基或羟基取代的C2-C20烷基;
C3-C20链烯基,
C5-C12环烷基，
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基；
环己基甲基；
被1、2或3个C1-C10烷基取代的环己基甲基；
C5-C9环烯基,
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C9环烯基；
被1、2或3个选自以下的基团取代的苯基：C1-C10烷基,C1-C10烷氧基,羟基,卤素,三卤代甲基,三卤代甲氧基,苯甲酰基,苯基氨基,酰基氨基和苯基偶氮；
C7-C9苯基烷基,
C7-C9苯基烷基，其中在苯基上被1、2或3个选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和羟基的基团取代；
萘基，
被C1-C10烷基取代的萘基；
金刚烷基，或
5-6元杂环基。
C1-C20烷基的例子是：甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,异戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,异庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基和二十烷基。优选的例子是丁基、辛基和十八烷基。
被C1-C10烷基氨基、二(C1-C10烷基)氨基、C1-C10烷氧基或羟基取代的C2-C20烷基的例子是：3-甲基氨基丙基,2-二甲基氨基乙基,2-二乙基氨基乙基,3-二甲基氨基丙基,3-二乙基氨基丙基,2-甲氧基乙基,2-乙氧基乙基,2-甲氧基丙基,3-甲氧基丙基,2-乙氧基丙基,3-异丙氧基丙基和羟基乙基。优选的例子是3-二甲基氨基丙基、3-甲氧基丙基和2-甲氧基乙基。
C3-C20链烯基的例子是：烯丙基,2-甲代烯丙基,丁烯基,戊烯基,己烯基和油基。在1位上的碳原子优选是饱和的。优选的例子是烯丙基和油基。
C5-C12环烷基的例子是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。优选的例子是环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基的优选例子是3-甲基环己基和2,3-二甲基环己基。
被1、2或3个C1-C10烷基取代的环己基甲基的例子是1-环己基乙基。
C5-C9环烯基的例子是环己烯基。
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C9环烯基的例子是甲基环己烯基。
被1、2或3个选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、羟基、卤素、三卤代甲基、三卤代甲氧基、苯甲酰基、苯基氨基、酰基氨基和苯基偶氮的基团取代的苯基的例子是：4-甲基苯基,2-乙基苯基,4-乙基苯基,4-异丙基苯基,4-叔丁基苯基,4-仲丁基苯基,4-异丁基苯基,3,5-二甲基苯基,3,4-二甲基苯基,2,4-二甲基苯基,2,6-二乙基苯基,2-乙基-6-甲基苯基,2,6-二异丙基苯基,4-甲氧基苯基,4-乙氧基苯基,4-羟基苯基,4-氟苯基,3,5-二氟苯基,2-氯苯基,3-氯苯基,3-氯-6-甲基苯基,3,5-二(三氟甲基)苯基,4-三氟甲氧基苯基,2-苯甲酰基苯基,4-苯基氨基苯基,4-乙酰氨基苯基和4-(苯基偶氮)苯基。优选的例子是3,4-二甲基苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是苄基和2-苯基乙基。苄基是优选的。
其中在苯基上被1、2或3个选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和羟基的基团取代的C7-C9苯基烷基的例子是：甲基苄基,二甲基苄基,三甲基苄基,叔丁基苄基,甲氧基苄基和3,5-二叔丁基-4-羟基苄基。
被C1-C10烷基取代的萘基的例子是甲基萘基。
5-6元杂环基的例子是：2-吡啶甲基,(2-呋喃基)甲基,(2-四氢呋喃基)甲基,2-嘧啶基,6-甲基-2-吡啶基,1,2,4-三唑-3-基和2-(1-哌嗪基)乙基。
芳族三酰胺例如具有式IIa、IIb或IIc：
Figure BDA00001970743900071
其中
R10、R20和R30、或Y1、Y2和Y3、或Z1、Z2和Z3各自独立地是：
未取代的或被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；
未取代的或被一个或多个羟基取代的C2-C20链烯基；
被氧或硫间隔的C2-C20烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；
具有5-20个碳原子的双环或三环烃基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
苯基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代；
苯基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的基团取代；
苯基乙烯基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
二苯基-(C1-C10烷基)，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘氧基甲基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
亚联苯基，芴基,蒽基；
5-6元杂环基团，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
含一个或多个卤素的C1-C20烃基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；
前提是基团R10、R20和R30中、或者Y1、Y2和Y3中、或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是：
支化的C3-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个羟基取代；
被氧或硫间隔的C2-C20烷基；
C3-C12环烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
具有5-20个碳原子的双环或三环的烃基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
苯基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代；
苯基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的基团取代；
二苯基-(C1-C10烷基)，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
根据一个优选的实施方案,基团R10、R20和R30中、或者Y1、Y2和Y3中、或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是支化的C3-C20烷基,或是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基。
根据一个特别优选的实施方案,基团R10、R20和R30中、或者Y1、Y2和Y3中、或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是支化的C3-C10烷基。
未取代的或被一个或多个羟基、例如被1、2或3个羟基取代的C1-C20烷基、例如支化C3-C20烷基的例子是：乙基,正丙基,1-甲基乙基,正丁基,2-甲基丙基,1-甲基丙基,叔丁基,戊基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,1,1-二甲基丙基,1-乙基丙基,叔丁基甲基,己基,1-甲基戊基,庚基,异庚基,1-乙基己基,2-乙基戊基,1-丙基丁基,辛基,壬基,异壬基,新壬基,2,4,4-三甲基戊基,十一烷基,十三烷基,十五烷基,十七烷基,羟基甲基和1-羟基乙基。特别优选的是支化的C3-C10烷基。基团R10、R20和R30、或者Y1、Y2和Y3、或者Z1、Z2和Z3的优选含义之一是在1位上具有季碳原子的支化C3-C10烷基，尤其是-C(CH3)2-H或–C(CH3)2-(C1-C7烷基)。
未取代的或被一个或多个羟基、例如被1、2或3个羟基取代的C2-C20链烯基的例子是：9-癸烯基,8-十七碳烯基，和11-羟基-8-十七碳烯基。
被氧间隔的C2-C20烷基的例子是：叔丁氧基甲基,叔丁氧基乙基,叔丁氧基丙基和叔丁氧基丁基。
被硫间隔的C2-C20烷基的例子是：(H3C)3C-S-CH2-,(H3C)3C-S-C2H4-,(H3C)3C-S-C3H6-和(H3C)3C-S-C4H8-。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2、3或4个C1-C4烷基取代的C3-C12环烷基的例子是：环丙基,3-甲基环丙基,2,2,3,3-四甲基环丙基,环丁基,环戊基,环己基,1-甲基环己基,2-甲基环己基,3-甲基环己基,4-甲基环己基,4-叔丁基环己基和环庚基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基的例子是：环戊基甲基,2-环戊基乙基,环己基甲基,2-环己基乙基,3-环己基丙基,4-环己基丁基和(4-甲基环己基)甲基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基的例子是二环己基甲基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的具有5-20个碳原子的双环或三环烃基的例子是：
Figure BDA00001970743900091
和
Figure BDA00001970743900101
未取代的或被一个或多个、例如被1、2或3个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基、优选选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、羟基和硝基中的基团取代的苯基的例子是：苯基,3-甲基苯基,3-甲氧基苯基,4-甲基苯基,4-乙基苯基,4-丙基苯基,4-异丙基苯基,4-叔丁基苯基,4-异丙氧基苯基,2,3-二甲氧基苯基,2-硝基苯基,3-甲基-6-硝基苯基,4-二甲基氨基苯基,2,3-二甲基苯基,2,6-二甲基苯基,2,4-二甲基苯基,3,4-二甲基苯基,3,5-二甲基苯基,3,5-二-叔丁基苯基,2,4,6-三甲基苯基和3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基。
未取代的或被一个或多个、例如被1、2或3个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基、优选选自C1-C4烷基、C3-C6环烷基、苯基、C1-C4烷氧基和羟基中的基团取代的苯基-C1-C20烷基的例子是：苄基,α-环己基苄基,二苯基甲基,1-苯基乙基,α-羟基苄基,2-苯基乙基,2-苯基丙基,3-苯基丙基,3-甲基苄基,3,4-二甲氧基苄基和2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的苯基乙烯基的例子是2-(4-甲基苯基)乙烯基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的二苯基-(C1-C10烷基)的例子是4-二苯基甲基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基的例子是1-萘基和2-萘基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的萘基-C1-C20烷基的例子是1-萘基甲基和2-萘基甲基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的萘氧基甲基的例子是1-萘氧基甲基。
亚联苯基、芴基或蒽基的例子分别是2-亚联苯基、9-芴基、1-芴基或9-蒽基。
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基、例如被1、2或3个C1-C4烷基取代的5-6元杂环基团的例子是：3-吡啶基,4-吡啶基,2-羟基吡啶-3-基,3-喹啉基,4-喹啉基,2-呋喃基,3-呋喃基和1-甲基-2-吡咯基。
含有一个或多个卤素、例如含有1、2、3、4、5或6个-F、-Cl或-I的C1-C20烃基团的例子是：1-溴-2-甲基丙基,二氯甲基,五氟乙基,3,5-二[三氟甲基]苯基,2,3,5,6-四氟-对-甲苯基,2,3-二氯苯基,3,4-二氯苯基和2,4-二[三氟甲基]苯基。
式(IIa)化合物的例子是：
1,3,5-三[环己基羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2-二甲基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,4-二甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,5-二甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[环戊烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[1-金刚烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-甲基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,3-二甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-乙基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2-二甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-环己基-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-环己基-丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-环己基-丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[5-环己基-戊酰基氨基]苯,
1-异丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
2,2-二甲基丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
3,3-二甲基丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-(2,2-二甲基-丁酰基)氨基苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-(3,3-二甲基-丁酰基)氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-异丁酰基氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-(3,3-二甲基丁酰基)-氨基苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基-苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基]-5-异丁酰基-氨基苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基)-5-(2,2-二甲基-丁酰基氨基)氨基苯，和
1,3,5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙酰基氨基]苯。
式(IIa)化合物的其它例子是：
1,3,5-三[2,2-二甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,3-二甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,4-二甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4,4-二甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-甲基戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2,3,3-四甲基-环丙烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[环戊基乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-环戊基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-降冰片基-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-叔丁基环己烷-1-羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-(叔-丁氧基)-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-(叔-丁氧基)-丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-(叔-丁氧基)-丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[5-叔-丁氧基-戊酰基氨基]苯,
1,3,5-三[环丙烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-甲基环丙烷-1-羰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-降金刚烷-1-羰基氨基]苯,
1,3,5-三[二苯基-4-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-萘基-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-甲基苯基-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[(3,4-二甲氧基苯基)-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[(3-三甲基甲硅烷基-丙酰基氨基]苯,和
1,3,5-三[(4-三甲基甲硅烷基-丁酰基氨基]苯。
式(IIb)化合物的例子是：
N-叔丁基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔丁基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔辛基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(1,1-二甲基-丙基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(叔辛基)-3,5-二-(异丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(叔丁基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(2,3-二甲基-环己基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔丁基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-异丙基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-异丙基-3,5-二-(异丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔丁基-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺，和
N-叔辛基-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺。
式(IIc)化合物的例子是：
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸N,N’-二-叔丁基二酰胺,
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸N,N’-二-叔辛基二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-叔丁基二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-叔辛基二酰胺,
5-(3-甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(新戊酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环戊烷羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环己基羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环戊烷羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-(环己烷羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-((1-甲基环己烷羰基)氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺，和
5-((2-甲基环己烷羰基)氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺。
本发明的颜料是多环有机颜料，并选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色的多环有机颜料。蓝色颜料是例如阴丹酮和铜酞菁系列，例如颜料蓝60、颜料蓝15:1、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4和颜料蓝15:6。绿色颜料是例如铜酞菁系列，例如颜料绿7和颜料绿36。品红颜料是例如喹吖啶酮系列，例如2,9-二氯喹吖啶酮、颜料红202。红色颜料是例如喹吖啶酮系列，例如二甲基喹吖啶酮、颜料红122,或苝系列,例如颜料红149、颜料红178和颜料红179，或二酮基吡咯并吡咯系列,例如颜料红254和颜料红264。黄色颜料是例如喋啶、异吲哚满酮和异二氢吲哚系列，例如颜料黄215、颜料黄110和颜料黄139。橙色颜料是异吲哚满酮或二酮基吡咯并吡咯系列，例如颜料橙61、颜料橙71和颜料橙73。紫色颜料是例如喹吖啶酮系列，例如颜料紫19，或二嗪系列,例如颜料紫23或颜料紫37。有利的是，可以使用颜料的混合物。
在本发明的方法和组合物中，上述芳族三酰胺化合物的浓度是基于聚丙烯树脂的重量计的约50-250ppm重量。例如，三酰胺以约100-200ppm重量存在。例如，三酰胺以约50、100、150、200或250ppm重量和这些值之间的范围内存在。芳族三酰胺可以作为单独的化合物或作为混合物加入聚丙烯中。
在本发明的方法和组合物中，上述颜料的浓度是约1-10ppm重量，基于聚丙烯树脂的重量计。例如颜料的重量含量是约1、2、3、4、5、6、7、8、9或10ppm，基于聚丙烯树脂的重量计。在本发明的方法和组合物中，上述颜料的浓度优选是以重量计的约2ppm或约4ppm至约10ppm，基于聚丙烯树脂的重量计。
颜料是例如一种或多种蓝色颜料和一种或多种品红、红色或紫色颜料的混合物。
在本发明的聚丙烯树脂中可以存在其它添加剂。例如：紫外光吸收剂，选自羟基苯基苯并三唑、羟基苯基三嗪、二苯酮和苯甲酸酯UV吸收剂，有机磷稳定剂,羟基胺稳定剂,苯并呋喃酮稳定剂,氧化胺稳定剂,位阻酚抗氧化剂和/或位阻胺光稳定剂。其它添加剂的用量是例如约0.1-10重量%，基于聚丙烯树脂的重量计。
尤其是，其它添加剂是选自有机磷稳定剂、位阻酚抗氧化剂、羟基胺、位阻胺和苯甲酸酯UV吸收剂。
有机磷稳定剂是例如公知的亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂，包括：三苯基亚磷酸酯,二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，三月桂基亚磷酸酯，三(十八烷基)亚磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯,三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,二(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(D),二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(E),二异癸基氧基-季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,二(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯,四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基-二亚膦酸酯(H),6-异辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二
Figure BDA00001970743900161
磷环庚烷(C)（dioxaphosphepin）,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环(A)（dioxaphosphocin）,二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯,二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯(G),2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯](B),二(2,4-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯,聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-叔丁基苯基硫化物-}辛基亚磷酸酯),聚(4,4'{-亚异丙基二苯酚}-辛基亚磷酸酯),聚(4,4'-{亚异丙基二[2,6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯),聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二-叔丁基苯基硫化物}-季戊四醇基二亚磷酸酯),
Figure BDA00001970743900181
位阻酚抗氧化剂包括例如：三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯，3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙基酯的钙盐，季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]或3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。
本发明中的位阻胺稳定剂含有至少一种具有下式的结构部分：
Figure BDA00001970743900191
其中G1、G2、G3和G4各自独立地是具有1-8个碳原子的烷基，或者G1和G2一起或G3和G4一起是五亚甲基，G5是氢或具有1-8个碳原子的烷基。
位阻胺例如参见美国专利Nos.5,004,770、5,204,473、5,096,950、5,300,544、5,112,890、5,124,378、5,145,893、5,216,156、5,844,026、5,980,783、6,046,304、6,117,995、6,271,377、6,297,299、6,392,041、6,376,584、6,472,456、和7,030,196。将这些专利的相关内容引入本文供参考。
上述的美国专利Nos.6,271,377、6,392,041和6,376,584公开了位阻羟基烷氧基胺稳定剂。
合适的位阻胺包括例如：
1)1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶，
2)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
3)二(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
4)二(1,2,2,6,6-五甲基-4-基)癸二酸酯，
5)二(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
6)二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
7)二(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
8)二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，
9)2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基-s-三嗪，
10)二(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，
11)2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪，
12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,
14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，
15)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
16)二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，
17)2,4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪，
18)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶，
19)二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)对-甲氧基亚苄基丙二酸酯，
20)4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，
21)二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，
22)1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶，
23)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基-螺[4,5]癸烷，
24)三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,
25)三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯，
26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯，
27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯，
28)1,1'-(1,2-乙烷二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，
29)3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
30)8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,
31)3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
32)3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,
33)N,N'-二-甲酰基-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,
34)2,4-二[(1-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物，
35)1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,
36)N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物，
37)N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物，
38)N,N'-二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物,
39)N,N'-二-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合物，
40)2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，
41)2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，
42)7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物，
43)聚[甲基,(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷,CAS#182635-99-0，
44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物，
45)低聚化合物，其是被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基二(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物，
46)低聚化合物，其是被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基二(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物，
47)低聚化合物，其是被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基二(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物，
48)低聚化合物，其是被2-氯-4,6-二(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基二(氨基-1-酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物，和
49)由1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷与氰尿酰氯反应得到的产物与(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺反应获得的产物。
也包括上述化合物的位阻N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-环己基氧基、N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)和N-酰基类似物。例如，用N-甲基位阻胺代替N-H位阻胺，将使用N-甲基类似物代替N-H。
羟基胺稳定剂是例如：N,N-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-双十二烷基羟基胺,N,N-双十四烷基羟基胺,N,N-双十六烷基羟基胺,N,N-双十八烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十四烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十七烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺,N-甲基-N-十八烷基羟基胺或N,N-二(氢化牛油)羟基胺。
氧化胺稳定剂是例如GENOX EP，其是一种二(C16-C18)烷基甲基氧化胺，CAS#204933-93-7。
苯并呋喃酮稳定剂是例如：3-(4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二-叔丁基-3-(4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基)苯并呋喃-2-酮,3,3'-二(5,7-二-叔丁基-3-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)苯并呋喃-2-酮),5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰基氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮或3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
苯甲酸酯UV吸收剂是例如：取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯,水杨酸苯基酯,水杨酸辛基苯基酯,二苯甲酰基间苯二酚,二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基酯。
羟基苯基苯并三唑、羟基苯基三嗪和二苯酮UV吸收剂也是公知的，例如参见美国专利No.6,444,733，将其内容引入本文供参考。
向聚丙烯树脂添加芳族三酰胺、颜料和其它添加剂的操作可以在所有常规的混合机器中进行，其中聚合物熔融并与添加剂混合。
合适的机器是本领域技术人员公知的。它们主要是混合器、捏合器和挤出机。
此方法优选在挤出机中通过在加工期间引入添加剂进行。
特别优选的加工机器是单螺杆挤出机，反向旋转和同向旋转的双螺杆挤出机，行星式-齿轮挤出机，环式挤出机或共捏合机。也可以使用具有至少一个气体去除室的加工机器，可以向其施加真空。
合适的挤出机和捏合机参见例如Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1Grundlagen,Editors F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,3-7页,ISBN:3-446-14339-4(第2卷Extrusionsanlagen 1986,ISBN3-446-14329-7)。
例如，螺杆长度是1-60个螺杆直径，优选35-48个螺杆直径。螺杆的旋转速度是优选10-600转/分钟（rpm），非常特别优选25-300rpm。
最大产量取决于螺杆直径、旋转速度和驱动力。本发明方法也可以在比最大产量更低的水平通过改变所述参数或使用按照剂量输送的称重仪器进行。
如果加入多个组分，则这些组分可以预先混合或者单独加入。
聚丙烯树脂需要在引入添加剂期间在高温下经受足够的时间。所述温度一般高于聚合物的软化点。
在本发明方法的一个优选实施方案中，使用低于280℃的温度范围，特别是约160-280℃。在一个特别优选的工艺方案中，使用约200-270℃的温度范围。
这种“熔体混合”或“熔体共混”实现了本发明添加剂在聚丙烯中的均匀分散。
添加剂向聚丙烯树脂中的引入可以例如通过使用加工技术中的常规方法将上述芳族三酰胺或其与颜料的混合物和任选的其它添加剂引入聚合物中来进行。
芳族三酰胺、颜料和其它添加剂也可以以其中存在这些化合物的母料的形式加入聚丙烯树脂中，在热塑性聚合物中的浓度是约0.5-30重量%。所以，本发明还提供一种浓缩物，其中本发明的添加剂以约0.5-30重量%的浓度存在于热塑性聚合物中，并且所述浓缩物可以加入聚丙烯树脂中。所述热塑性聚合物可以是聚丙烯或其它热塑性树脂。
添加后的聚丙烯树脂通常作为粒料收集，其可以储存一段时间，或者在成型工艺中立即使用。
为了获得具有所需含量添加剂的聚丙烯粒料，可以包括一个或多个调稀步骤。
成型工艺包括注塑、挤出吹塑、注射拉伸吹塑、热成型、压塑或片材挤出。
最终的成型制品是例如模塑部件、片材、膜或纤维。例如，瓶、容器、汽车部件、冰箱部件、盘、计算机部件等。
本发明的聚丙烯制品具有优异的光学性能和/或提高的结晶温度。它们显示降低的浊度和高透明度和/或提高的结晶温度。光学性能是通过透射率、透明度、浊度和黄变度检测的。透射率、透明度和浊度是根据ASTMD1003检测的。黄变指数(YI)是按照与ASTM E313相似的方式检测的，其中用照明剂C和2°观测仪，包括镜面反射光。本发明的制品显示出例如根据ASTM D1003具有小于8.0的浊度值。
本发明的制品基本上是透明的，并显示对可见光的高透射率。
本发明也公开了低含量的选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色多环有机颜料的一种或多种颜料与特定含量的一种或多种芳族三酰胺成核剂用于提供具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品的用途。低含量的颜料是按重量计的约1-10ppm，芳族三酰胺的含量是按重量计的约50-250ppm，基于聚丙烯树脂的重量计。
以下实施例进一步说明本发明。所有百分比是重量百分比，除非另有说明。
实施例1：聚丙烯均聚物
具有熔融指数为12.0g/10分钟的聚丙烯均聚物与添加剂用双螺杆W&P ZSK 25挤出机在氮气保护下于220℃混合。每种配料含有400ppm的IRGANOX 1010酚抗氧化剂、800ppm的IRGAPHOS 168亚磷酸酯加工稳定剂、500ppm的硬脂酸钙和180ppm的本发明成核剂TA1。添加剂含量是基于聚丙烯重量计的重量百分比。混合的聚丙烯作为粒料收集。粒料用Boy 50 M阶式模具进行注塑，模头温度为230℃。制备2”x 2”的板材，厚度为25密耳、40密耳和50密耳。将这些板材在任何实验之前在室温下储存3天。
向本发明的配料也加入4ppm的CROMOPHTAL Blue BCN和1ppm的CROMOPHTAL Magenta P颜料。CROMOPHTAL Blue BCN是颜料蓝15:1。CROMOPHTAL Magenta P是颜料红202。
透射率、透明度和浊度是根据ASTM D1003用40密耳的板材检测的。YI是用50密耳的板材检测的。
本发明的配料具有结晶温度Tc为126℃。不含颜料的配料具有122℃的Tc。结晶温度是通过差示扫描量热法用从25密耳板材的中心取出的5mg样品检测。
本发明的配料显示改进的外观，YI为-1.69。不含颜料的配料显示YI为4.50。YI是用Datacolor SF600光谱仪使用C照明剂和2°观测仪检测的。
在40密耳的板材上的透射率(T)、浊度(H)和透明度(C)如下所示：
Figure BDA00001970743900261
在50密耳的板材上的透射率(T)、浊度(H)和透明度(C)如下所示：
Figure BDA00001970743900262
实施例2：聚丙烯无规共聚物
具有熔融指数为12.0g/10分钟的聚丙烯无规共聚物与添加剂用双螺杆W&P ZSK 25挤出机在氮气保护下于220℃混合。每种配料含有400ppm的IRGANOX 1010酚抗氧化剂、800ppm的IRGAPHOS 168亚磷酸酯加工稳定剂、500ppm的硬脂酸钙和150ppm的本发明成核剂TA1。添加剂含量是基于聚丙烯重量计的重量百分比。混合的聚丙烯作为粒料收集。
向本发明的配料也加入下列含量的CROMOPHTAL Blue BCN和CROMOPHTAL Magenta P颜料。CROMOPHTAL Blue BCN是颜料蓝15:1。CROMOPHTAL Magenta P是颜料红202。
Figure BDA00001970743900271
与不含颜料的配料相比，本发明的配料a-c具有提高的结晶温度Tc。结晶温度是通过差示扫描量热法用从粒料切出的5mg样品从熔体以20/分钟的速率冷却来检测的。
提高的结晶温度在工业上是重要的，因为这意味着更快的冷却时间，进而获得在模塑工艺中减少的循环时间。

Claims (10)

1.一种具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品，其含有：
聚丙烯树脂，以及均匀分散于聚丙烯树脂中的以下组分：
约1-10ppm的一种或多种选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色的多环有机颜料中的颜料，和
约50-250ppm的一种或多种芳族三酰胺成核剂，
其中ppm含量是基于聚丙烯树脂重量计的重量比，和
其中所述三酰胺成核剂具有式I：
Figure FDA00001970743800011
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是：
氢,
C1-C20烷基,
被C1-C10烷基氨基、二(C1-C10烷基)氨基、C1-C10烷氧基或羟基取代的C2-C20烷基;
C3-C20链烯基,
C5-C12环烷基，
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基；
环己基甲基；
被1、2或3个C1-C10烷基取代的环己基甲基；
C5-C9环烯基,
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C9环烯基；
被1、2或3个选自以下的基团取代的苯基：C1-C10烷基,C1-C10烷氧基,羟基,卤素,三卤代甲基,三卤代甲氧基,苯甲酰基,苯基氨基,酰基氨基和苯基偶氮；
C7-C9苯基烷基,
C7-C9苯基烷基，其中在苯基上被1、2或3个选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和羟基的基团取代；
萘基，
被C1-C10烷基取代的萘基；
金刚烷基，或
5-6元杂环基；
或者所述三酰胺成核剂具有式IIa、IIb或IIc：
Figure FDA00001970743800021
其中
R10、R20和R30、或Y1、Y2和Y3、或Z1、Z2和Z3各自独立地是：
未取代的或被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；
未取代的或被一个或多个羟基取代的C2-C20链烯基；
被氧或硫间隔的C2-C20烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；
具有5-20个碳原子的双环或三环烃基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
苯基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代；
苯基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的基团取代；
苯基乙烯基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
二苯基-(C1-C10烷基)，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘氧基甲基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
亚联苯基，芴基,蒽基；
5-6元杂环基团，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
含一个或多个卤素的C1-C20烃基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；前提是基团R10、R20和R30中、或者Y1、Y2和Y3中、或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是：
支化的C3-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个羟基取代；
被氧或硫间隔的C2-C20烷基；
C3-C12环烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
具有5-20个碳原子的双环或三环的烃基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
苯基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代；
苯基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的基团取代；
二苯基-(C1-C10烷基)，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
2.根据权利要求1的聚丙烯制品，其中聚丙烯树脂是聚丙烯均聚物。
3.根据权利要求1或2的聚丙烯制品，其含有一种或多种选自以下的三酰胺成核剂：
1,3,5-三[环己基羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2-二甲基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,4-二甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,5-二甲基苯甲酰基氨基]苯,
1,3,5-三[环戊烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[1-金刚烷羰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-甲基丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3,3-二甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-乙基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2,2-二甲基丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[2-环己基-乙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[3-环己基-丙酰基氨基]苯,
1,3,5-三[4-环己基-丁酰基氨基]苯,
1,3,5-三[5-环己基-戊酰基氨基]苯,
1-异丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
2,2-二甲基丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
3,3-二甲基丁酰基氨基-3,5-二[新戊酰基氨基]苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-(2,2-二甲基-丁酰基)氨基苯,
1,3-二[异丁酰基氨基]-5-(3,3-二甲基-丁酰基)氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-异丁酰基氨基苯,
1,3-二[2,2-二甲基丁酰基氨基]-5-(3,3-二甲基丁酰基)-氨基苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基]-5-新戊酰基氨基-苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基]-5-异丁酰基-氨基苯,
1,3-二[3,3-二甲基丁酰基氨基)-5-(2,2-二甲基-丁酰基氨基)氨基苯，
1,3,5-三[3-(三甲基甲硅烷基)丙酰基氨基]苯，
N-叔丁基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔丁基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔辛基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(1,1-二甲基-丙基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(叔辛基)-3,5-二-(异丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(叔丁基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(2,3-二甲基-环己基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔丁基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-(3-甲基丁基)-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环戊基-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(3-甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(4-甲基戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(环戊烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-环己基-3,5-二-(环己烷羰基氨基)-苯甲酰胺,
N-异丙基-3,5-二-(新戊酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-异丙基-3,5-二-(异丁酰基氨基)-苯甲酰胺,
N-叔丁基-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺，
N-叔辛基-3,5-二-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-苯甲酰胺，
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸N,N’-二-叔丁基二酰胺,
5-新戊酰基氨基-间苯二甲酸N,N’-二-叔辛基二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-叔丁基二酰胺,
5-(2,2-二甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-叔辛基二酰胺,
5-(3-甲基丁酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(新戊酰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环戊烷羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环己基羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-环己基二酰胺,
5-(环戊烷羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-(环己烷羰基氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺,
5-((1-甲基环己烷羰基)氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺，和
5-((2-甲基环己烷羰基)氨基)-间苯二甲酸N,N’-二-(2-甲基环己基)二酰胺。
4.根据权利要求1、2或3的聚丙烯制品，其含有按重量计约100-200ppm的三酰胺成核剂。
5.根据上述权利要求中任一项的聚丙烯制品，其中多环有机颜料是选自铜酞菁、阴丹酮、喹吖啶酮、苝、二
Figure FDA00001970743800061
嗪、喋啶、异吲哚满酮、异二氢吲哚和二酮基吡咯并吡咯颜料。
6.根据权利要求1、2、3或4的聚丙烯制品，其中多环有机颜料是选自颜料蓝60、颜料蓝15:1、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料红202、颜料红122、颜料红149、颜料红178、颜料红179、颜料紫19、颜料紫23和颜料紫37。
7.根据上述权利要求中任一项的聚丙烯制品，其含有一种或多种蓝色颜料和一种或多种品红、红色或紫色颜料的混合物。
8.根据上述权利要求中任一项的聚丙烯制品，其还含有一种或多种选自以下的添加剂：羟基苯基苯并三唑、羟基苯基三嗪、二苯酮或苯甲酸酯UV吸收剂，有机磷稳定剂，羟基胺稳定剂，苯并呋喃酮稳定剂，氧化胺稳定剂，位阻酚抗氧化剂和位阻胺光稳定剂。
9.一种提供具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品的方法，所述方法包括将以下组分均匀分散于聚丙烯树脂中：
约1-10ppm的一种或多种选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色的多环有机颜料中的颜料，和
约50-250ppm的一种或多种芳族三酰胺成核剂，
其中ppm含量是基于聚丙烯树脂重量计的重量比，
其中所述三酰胺成核剂具有式I：
Figure FDA00001970743800071
其中
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是：
氢,
C1-C20烷基,
被C1-C10烷基氨基、二(C1-C10烷基)氨基、C1-C10烷氧基或羟基取代的C2-C20烷基;
C3-C20链烯基,
C5-C12环烷基，
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基；
环己基甲基；
被1、2或3个C1-C10烷基取代的环己基甲基；
C5-C9环烯基,
被1、2或3个C1-C10烷基取代的C5-C9环烯基；
被1、2或3个选自以下的基团取代的苯基：C1-C10烷基,C1-C10烷氧基,羟基,卤素,三卤代甲基,三卤代甲氧基,苯甲酰基,苯基氨基,酰基氨基和苯基偶氮；
C7-C9苯基烷基,
C7-C9苯基烷基，其中在苯基上被1、2或3个选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基和羟基的基团取代；
萘基，
被C1-C10烷基取代的萘基；
金刚烷基，或
5-6元杂环基；
或者所述三酰胺成核剂具有式IIa、IIb或IIc：
Figure FDA00001970743800081
其中
R10、R20和R30、或Y1、Y2和Y3、或Z1、Z2和Z3各自独立地是：
未取代的或被一个或多个羟基取代的C1-C20烷基；
未取代的或被一个或多个羟基取代的C2-C20链烯基；
被氧或硫间隔的C2-C20烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的C3-C12环烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基；
未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代的二[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基；
具有5-20个碳原子的双环或三环烃基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
苯基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代；
苯基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的基团取代；
苯基乙烯基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
二苯基-(C1-C10烷基)，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘氧基甲基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
亚联苯基，芴基,蒽基；
5-6元杂环基团，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
含一个或多个卤素的C1-C20烃基；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)；
前提是基团R10、R20和R30中、或者Y1、Y2和Y3中、或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是：
支化的C3-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个羟基取代；
被氧或硫间隔的C2-C20烷基；
C3-C12环烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
具有5-20个碳原子的双环或三环的烃基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
苯基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基氨基、二(C1-C20烷基)氨基、羟基和硝基的基团取代；
苯基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个选自C1-C20烷基、C3-C12环烷基、苯基、C1-C20烷氧基和羟基的基团取代；
二苯基-(C1-C10烷基)，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；
萘基-C1-C20烷基，其是未取代的或被一个或多个C1-C20烷基取代；或
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
10.低含量的选自蓝色、绿色、品红、红色、黄色、橙色和紫色多环有机颜料的一种或多种颜料与特定含量的一种或多种芳族三酰胺成核剂用于提供具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的聚丙烯制品的用途，其中低含量的颜料是按重量计的约1-10ppm，芳族三酰胺的含量是按重量计的约50-250ppm，基于聚丙烯树脂的重量计。
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